JPS6321976A - ヒドロカルビル−グラフトセルロ−ス繊維の製造方法 - Google Patents
ヒドロカルビル−グラフトセルロ−ス繊維の製造方法Info
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- JPS6321976A JPS6321976A JP62161422A JP16142287A JPS6321976A JP S6321976 A JPS6321976 A JP S6321976A JP 62161422 A JP62161422 A JP 62161422A JP 16142287 A JP16142287 A JP 16142287A JP S6321976 A JPS6321976 A JP S6321976A
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Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
- D06M14/02—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin
- D06M14/04—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of natural origin of vegetal origin, e.g. cellulose or derivatives thereof
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素鎖−グラフトセルロース繊維の製造方
法、該方法により製造された炭化水素鎖−グラフトセル
ロース繊維およびそれらの使用に関する。
法、該方法により製造された炭化水素鎖−グラフトセル
ロース繊維およびそれらの使用に関する。
酸部類のポリマー−グラフトセルロース繊維または繊維
状材料を含むポリマー−グラフトセルロースの製造は米
国特許第３．≠７２０ｇ２号に記載されている。該ポリ
マー−グラフトセルロース生成物はセルロースの水酸基
を中間体スルホネートエステル基の形成を経てヒドロ被
ルオキシド基に転化することにより製造される。続いて
ヒドロペルオキシド基含有セルロースを反応性単量体と
反応させてポリマー−グラフトセルロース材料２生せし
める。このポリマー−グラフトセルロース材料の製造法
は、ポリマーグラフトの鎖長が相当に変動しえ、同時に
例えば連鎖移動反応の結果として非グラフト？リマ一種
が形成される機会が常にあることにおいて固有の欠点を
有する。他の欠点はポリマーグラフトの型が、ヒドロ被
ルオキシド型の遊離基開始剤の存在下で重合する能力を
有する単量体に基く組成に限定されるということである
。
状材料を含むポリマー−グラフトセルロースの製造は米
国特許第３．≠７２０ｇ２号に記載されている。該ポリ
マー−グラフトセルロース生成物はセルロースの水酸基
を中間体スルホネートエステル基の形成を経てヒドロ被
ルオキシド基に転化することにより製造される。続いて
ヒドロペルオキシド基含有セルロースを反応性単量体と
反応させてポリマー−グラフトセルロース材料２生せし
める。このポリマー−グラフトセルロース材料の製造法
は、ポリマーグラフトの鎖長が相当に変動しえ、同時に
例えば連鎖移動反応の結果として非グラフト？リマ一種
が形成される機会が常にあることにおいて固有の欠点を
有する。他の欠点はポリマーグラフトの型が、ヒドロ被
ルオキシド型の遊離基開始剤の存在下で重合する能力を
有する単量体に基く組成に限定されるということである
。
斯してポリマー−グラフトセルロース材料の製造は改善
の余地を残している。
の余地を残している。
従って本発明の基礎をなす課題はそのようなグラフトセ
ルロース材料の製造の改善である。
ルロース材料の製造の改善である。
この問題ｔＳ決するために出願人はここに、官能基を有
する比較的高分子量の既成の炭化水素鎖を繊維状セルロ
ース誘導体上に、セルロース材料の繊維構造を維持しつ
つグラフトすることを提唱する。
する比較的高分子量の既成の炭化水素鎖を繊維状セルロ
ース誘導体上に、セルロース材料の繊維構造を維持しつ
つグラフトすることを提唱する。
従って本発明は炭化水素鎖−グラフトセルロース繊維の
製造方法において、水酸基の０．２夕ないし３３．３
％の範囲が対応するアルカリ金属オキシ基に転化された
セルロース繊維を、少なくとも１５０の分子量を有しそ
して求電子性官能基を担った炭化水素鎖全台む有機化合
物と、２０℃ないし７５０℃の範囲の温度で接触させる
ことを含む前記製造方法全提供する。
製造方法において、水酸基の０．２夕ないし３３．３
％の範囲が対応するアルカリ金属オキシ基に転化された
セルロース繊維を、少なくとも１５０の分子量を有しそ
して求電子性官能基を担った炭化水素鎖全台む有機化合
物と、２０℃ないし７５０℃の範囲の温度で接触させる
ことを含む前記製造方法全提供する。
セルロース材料全液体アンモニアの存在下でナトリウム
で処理することによυ製造されるアルカリ金属セルロ−
ス材ト２− Ｃ４アシルハライドのようなエステル化剤
の反応は米国特許第シ／♂４７０乙号明細書から知られ
ている。塩化アセチルとの反応のみが例示されている該
開示から、該方法がアシルハライドまたはアンハイドラ
イド基を有するかなシ高分子量の化合物をエステル化す
るにも適すると結論することはできない。また該エステ
ル化が、グラフトが開示されているアシルハライドおよ
びアンハイドライドよシもかなり大きい分子量を有する
化合物から誘導される炭化水素鎖−グラフトセルロース
繊維の製造用にも実施しうるという情報もなければ自明
でもない。
で処理することによυ製造されるアルカリ金属セルロ−
ス材ト２− Ｃ４アシルハライドのようなエステル化剤
の反応は米国特許第シ／♂４７０乙号明細書から知られ
ている。塩化アセチルとの反応のみが例示されている該
開示から、該方法がアシルハライドまたはアンハイドラ
イド基を有するかなシ高分子量の化合物をエステル化す
るにも適すると結論することはできない。また該エステ
ル化が、グラフトが開示されているアシルハライドおよ
びアンハイドライドよシもかなり大きい分子量を有する
化合物から誘導される炭化水素鎖−グラフトセルロース
繊維の製造用にも実施しうるという情報もなければ自明
でもない。
本発明の方法においてナトリウムセルロース基が好まし
いアルカリ金属セルロセート基である。
いアルカリ金属セルロセート基である。
アルカリ金属セルロセート基の導入にはセルロース材料
の繊維構造が維持されるいかなる方法も使用Ｌ ’）
ルが、セルロセート基含有セルロース繊維の製造にはア
ブニーおよびレーベンフエルト（Ｙ、 Ａｖｎｙ ＋
Ｌ、 Ｒｓｂｅｎｆｅｌｄ ）によりテキスタイル・リ
サーチ・ジャーナル（Ｔｅｘｔｉｌｓ Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ）３ｆ、／り乙ｇ（タタ７−乙Ｏ
ｊ）に記載されている、繊維状セルロースとアルカリ金
属メトキシドの反応を含む方法に従うのが好ましい。
の繊維構造が維持されるいかなる方法も使用Ｌ ’）
ルが、セルロセート基含有セルロース繊維の製造にはア
ブニーおよびレーベンフエルト（Ｙ、 Ａｖｎｙ ＋
Ｌ、 Ｒｓｂｅｎｆｅｌｄ ）によりテキスタイル・リ
サーチ・ジャーナル（Ｔｅｘｔｉｌｓ Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ Ｊｏｕｒｎａｌ ）３ｆ、／り乙ｇ（タタ７−乙Ｏ
ｊ）に記載されている、繊維状セルロースとアルカリ金
属メトキシドの反応を含む方法に従うのが好ましい。
アルカリ金属セルロセート基含有セルロース繊維と接触
させる求電子性官能基含有炭化水素鎖の種類は、求電子
性官能基がセルロセート基と反応する能力を有する限り
、重要ではない。
させる求電子性官能基含有炭化水素鎖の種類は、求電子
性官能基がセルロセート基と反応する能力を有する限り
、重要ではない。
求電子性官能基はカル？キシ、アンノ・イドライド、エ
ポキシ、アシルハライド、スルホ、ハライド、ハロシラ
ンまたはインシアネート基であることができる。求電子
性基がアンノ・イドライド基である場合、それは環状ア
ンノ・イドライド基であるのが好ましい。
ポキシ、アシルハライド、スルホ、ハライド、ハロシラ
ンまたはインシアネート基であることができる。求電子
性基がアンノ・イドライド基である場合、それは環状ア
ンノ・イドライド基であるのが好ましい。
本発明の方法で使用しうる、求電子性官能基金有する比
較的低分子量の適当な該ヒドロカルビル化合物のあるも
のは商業的製品であυそしてステアリン酸のような脂肪
族カルデン酸および塩化ラウロイルのような塩化アシル
並びに米国特許第３、３ ｊ ／、乙３５号明細書に記
載されているように例えばＣ４２″′！たはＣＩ４モノ
オレフィン好ましくはα−オレフィンとヒドロ被ルオキ
シドの反応を経て製造しうる脂肪族モノエポキシドｉ含
む。
較的低分子量の適当な該ヒドロカルビル化合物のあるも
のは商業的製品であυそしてステアリン酸のような脂肪
族カルデン酸および塩化ラウロイルのような塩化アシル
並びに米国特許第３、３ ｊ ／、乙３５号明細書に記
載されているように例えばＣ４２″′！たはＣＩ４モノ
オレフィン好ましくはα−オレフィンとヒドロ被ルオキ
シドの反応を経て製造しうる脂肪族モノエポキシドｉ含
む。
求電子性官能基を有する他の該ヒドロカルビル化合物例
えば該官能基含有するより高分子量ヒドロカルビル化合
物の製造に適当な出発物質はポリマー鎖ごとに反応性位
置を有するヒドロカルビルポリマー群から選択しうる。
えば該官能基含有するより高分子量ヒドロカルビル化合
物の製造に適当な出発物質はポリマー鎖ごとに反応性位
置を有するヒドロカルビルポリマー群から選択しうる。
、該反応性位置は好ましくはポリマー鎖末端に位置し、
そして求電子性官能基に転化されるまたは求電子性官能
基金付けるのに使用される能力２有すべきである。適当
な該反応性位置担持ポリマー鎖はアニオン重合法を経て
製造されそしてリビング有機金属基を有する、ｊｅ リ
マー鎖を含む。リチウムはアニオン重合にしばしば使用
される金属である。しかし、他のアルカリ金属およびア
ルカリ土類金属のような他の金属もこのアニオン重合法
に使用でき、そして対応する有機金属基含有ポリマーを
生ずる。
そして求電子性官能基に転化されるまたは求電子性官能
基金付けるのに使用される能力２有すべきである。適当
な該反応性位置担持ポリマー鎖はアニオン重合法を経て
製造されそしてリビング有機金属基を有する、ｊｅ リ
マー鎖を含む。リチウムはアニオン重合にしばしば使用
される金属である。しかし、他のアルカリ金属およびア
ルカリ土類金属のような他の金属もこのアニオン重合法
に使用でき、そして対応する有機金属基含有ポリマーを
生ずる。
前述のように該有機金属基は求電子性官能基をポリマー
鏡上に付けることができる。カルブキシ基をリビングリ
チウム末端ポリマー鎖に付ける方法はクワークおよびウ
エイーチーチェン（Ｒ，Ｐ。
鏡上に付けることができる。カルブキシ基をリビングリ
チウム末端ポリマー鎖に付ける方法はクワークおよびウ
エイーチーチェン（Ｒ，Ｐ。
Ｑｕｉｒｋ 、 Ｗｅｔ −Ｃｈｉｈ Ｃｈｅｎ ）に
よりマクロモル・ヘム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ−
）／ｆＪ 、 （／り１２）、２０７／に記載されてい
る。このようにして得られるカルブキシ基は次に必要な
ら塩化チオニルとの反応により塩化アシル基に転化しう
る。しかし有機金属基は他の求電子性官能基を導入する
のにも使用しうる。アニオン重合の使用は究極のホリマ
一種の分子量をよく制御しうるという他の利点を有する
。
よりマクロモル・ヘム（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ−
）／ｆＪ 、 （／り１２）、２０７／に記載されてい
る。このようにして得られるカルブキシ基は次に必要な
ら塩化チオニルとの反応により塩化アシル基に転化しう
る。しかし有機金属基は他の求電子性官能基を導入する
のにも使用しうる。アニオン重合の使用は究極のホリマ
一種の分子量をよく制御しうるという他の利点を有する
。
有機金属基金有しそしてアニオン重合金繰て製造された
適当な該ポリマー鎖はポリアルキレンアレーンおよびホ
モ−およびコポリマー鎖並びにポリアルキレンアレーン
−ポリ（共役）アルカノエンブロックコポリマー鎖を含
む。好ましいアニオン重合ポリマー鎖はポリスチレンホ
モポリマーおよびポリスチレンーポリプタゾエンプロッ
クコポリマー鎖である。
適当な該ポリマー鎖はポリアルキレンアレーンおよびホ
モ−およびコポリマー鎖並びにポリアルキレンアレーン
−ポリ（共役）アルカノエンブロックコポリマー鎖を含
む。好ましいアニオン重合ポリマー鎖はポリスチレンホ
モポリマーおよびポリスチレンーポリプタゾエンプロッ
クコポリマー鎖である。
官能基担持ヒドロカルビル化合物の製造に出発物質とし
て使用しうる他の部類のポリマーはポリマー鎖ごとに反
応性モノオレフィン型不飽和基全有スるヒドロカルビル
ポリマー鎖である。該モノオレフィン型不飽和基は求電
子性官能基の導入に使用しうる。適当な該ポリマーはモ
ノオレフィン型不飽和基を有するポリアルキレンホモ−
およびコポリマーを含む。ポリイソブチレンは好ましい
ポリアルキレンホモポリマーでちる。そのような官能基
即ちエポキシ基を導入する一つの方法が前に引用した米
国特許第３．３ ｊ ／、乙３５号明細書に記載されて
いる。オレフィン型不飽和基は米国特許第１、Ｊ４１３
，０３９号明細書に記載されているように無水マレイン
酸との反応により環状無水物基を導入することもでき、
該特許明細書の方法はポリインブチレン（ＰＩＢ ）と
無水マレイン酸（ＭＡＬＡ ）の反応に向けられている
。この方法は単一のオレフィン型不飽和基を有する他の
型のポリマ一種にも適用でき、セしてコハク酸無水物ま
たはコハク酸置侠対応ポリマー鎖全生ずることは当該技
術の熟達者には理解されるであろう。オレフィン型不飽
和基を経て官能基を導入する他の方法は塩化水素のよう
なハロゲン化水素の周知の付加を経るものである。
て使用しうる他の部類のポリマーはポリマー鎖ごとに反
応性モノオレフィン型不飽和基全有スるヒドロカルビル
ポリマー鎖である。該モノオレフィン型不飽和基は求電
子性官能基の導入に使用しうる。適当な該ポリマーはモ
ノオレフィン型不飽和基を有するポリアルキレンホモ−
およびコポリマーを含む。ポリイソブチレンは好ましい
ポリアルキレンホモポリマーでちる。そのような官能基
即ちエポキシ基を導入する一つの方法が前に引用した米
国特許第３．３ ｊ ／、乙３５号明細書に記載されて
いる。オレフィン型不飽和基は米国特許第１、Ｊ４１３
，０３９号明細書に記載されているように無水マレイン
酸との反応により環状無水物基を導入することもでき、
該特許明細書の方法はポリインブチレン（ＰＩＢ ）と
無水マレイン酸（ＭＡＬＡ ）の反応に向けられている
。この方法は単一のオレフィン型不飽和基を有する他の
型のポリマ一種にも適用でき、セしてコハク酸無水物ま
たはコハク酸置侠対応ポリマー鎖全生ずることは当該技
術の熟達者には理解されるであろう。オレフィン型不飽
和基を経て官能基を導入する他の方法は塩化水素のよう
なハロゲン化水素の周知の付加を経るものである。
本発明の方法によるヒドロカルビル鎖グラフトセルロー
ス繊維の製造は、ヒドロカルビル鎖−グラフトセルロー
ス繊維に到達するためには製造中を通してセルロース基
質の繊維構造が維持されるべきであるということにおい
てかなり臨界的である。過度の加熱は繊維構造に有害な
ので、製造を５０℃ないし２０℃の範囲の温度で実施す
るのが好ましい。更に反応全セルロース繊維を溶解する
能力を有する化合物の不在下で実施するのが肝要である
。というのはそれは繊維構造の不可逆的消失を生ずるか
らである。しかし本発明の方法中にいわゆる膨潤剤、即
ち繊維状材料により吸収され得そして後の段階でその繊
維構造を崩壊させることなくそこから放出され得る化合
物、を存在させるのが有益であシうる。セルロ−ス基質
近しゃすくすべき適当な該化合物はジメチルホルムアミ
ドおよびジメチルスルホキシドｔｌｔｒ。
ス繊維の製造は、ヒドロカルビル鎖−グラフトセルロー
ス繊維に到達するためには製造中を通してセルロース基
質の繊維構造が維持されるべきであるということにおい
てかなり臨界的である。過度の加熱は繊維構造に有害な
ので、製造を５０℃ないし２０℃の範囲の温度で実施す
るのが好ましい。更に反応全セルロース繊維を溶解する
能力を有する化合物の不在下で実施するのが肝要である
。というのはそれは繊維構造の不可逆的消失を生ずるか
らである。しかし本発明の方法中にいわゆる膨潤剤、即
ち繊維状材料により吸収され得そして後の段階でその繊
維構造を崩壊させることなくそこから放出され得る化合
物、を存在させるのが有益であシうる。セルロ−ス基質
近しゃすくすべき適当な該化合物はジメチルホルムアミ
ドおよびジメチルスルホキシドｔｌｔｒ。
セルロセート基含有セルロース繊維と求電子性官能基担
持ヒドロカルビル鎖の反応は溶融相で実施しうるが、セ
ルロース繊維を求電子性官能基担持ヒドロカルビル鎖を
含む有機化合物の溶液と接触させるのが好ましい。シク
ロヘキサン、トルエンおよびキシレンのような脂肪族、
環状脂肪族および芳香族炭化水素、並びにテトラヒドロ
フランのような環状エーテルまたはそれらの混合物が該
溶液の製造に好都合に使用されつる。
持ヒドロカルビル鎖の反応は溶融相で実施しうるが、セ
ルロース繊維を求電子性官能基担持ヒドロカルビル鎖を
含む有機化合物の溶液と接触させるのが好ましい。シク
ロヘキサン、トルエンおよびキシレンのような脂肪族、
環状脂肪族および芳香族炭化水素、並びにテトラヒドロ
フランのような環状エーテルまたはそれらの混合物が該
溶液の製造に好都合に使用されつる。
本発明の方法は／３０ないし１０，０００の範囲の分子
量を有する官能基担持ヒドロカルビル鎖で好都合に実施
しうるが、該分子量は／よＯないし３０００の範囲であ
るのが好ましい。
量を有する官能基担持ヒドロカルビル鎖で好都合に実施
しうるが、該分子量は／よＯないし３０００の範囲であ
るのが好ましい。
究極のグラフトセルロース繊維の無水グルコース単位（
ＡＧＵ ） 、りたシ存在するヒドロカルビル鎖の平均
数、即ち置換度（ＤＳ）は、求電子性官能基担持ヒドロ
カルビル鎖の分子量により大部分は決定されるであろう
。一般にＤＳは０．０５ないし／、０の範囲であシ、こ
の結果は時にはかなυ長い反応時間の後にしか得られな
い。
ＡＧＵ ） 、りたシ存在するヒドロカルビル鎖の平均
数、即ち置換度（ＤＳ）は、求電子性官能基担持ヒドロ
カルビル鎖の分子量により大部分は決定されるであろう
。一般にＤＳは０．０５ないし／、０の範囲であシ、こ
の結果は時にはかなυ長い反応時間の後にしか得られな
い。
前述のヒドロカルビル−グラフトセルロース繊維はいく
つかの用途に使用しうる。潜在的に興味ある販路は増大
した吸油能を有するセルロース繊維および／または織物
にある。この性質はセルロース繊維’ｉ ＡＧＵあたり
比較的多数の低分子量ヒドロカルビルグラフトで変性す
ることにより得ることができる。他の販路は熱可塑性ポ
リマーマトリックスの補強繊維として形成されうる。こ
の用途にはヒドロカルビル−グラフトセルロース繊維構
、ヒドロカルビルグラフトが化学的および物理的の両方
でポリマーマトリックスと全く混和性でありそしてヒド
ロカルビルグラフトが比較的低濃度で存在するものが用
いられ得る。
つかの用途に使用しうる。潜在的に興味ある販路は増大
した吸油能を有するセルロース繊維および／または織物
にある。この性質はセルロース繊維’ｉ ＡＧＵあたり
比較的多数の低分子量ヒドロカルビルグラフトで変性す
ることにより得ることができる。他の販路は熱可塑性ポ
リマーマトリックスの補強繊維として形成されうる。こ
の用途にはヒドロカルビル−グラフトセルロース繊維構
、ヒドロカルビルグラフトが化学的および物理的の両方
でポリマーマトリックスと全く混和性でありそしてヒド
ロカルビルグラフトが比較的低濃度で存在するものが用
いられ得る。
本発明を次の実施例により更に説明する。
ナトリウムセルロセート基含有セルロース繊維の製造
繊維の前処理
セルロース繊維状材料（ワットマンＣＦ／／、クロマト
グラフィー用繊維銘柄）ｆ１０３℃で真空炉中で乾燥し
た。／ｌの乾燥したセルロース繊維状材料ｆ１０ｒｎｌ
の、２０％ｗ水酸化す） ＩＪウム水溶液中で／よ分間
攪拌した。濾過後、繊維をメタノールで、洗液がリドマ
スに中性に反応するまで洗滌した。ナトリウム含量は平
均Ｏ１！ミリ当量／ｙであった。
グラフィー用繊維銘柄）ｆ１０３℃で真空炉中で乾燥し
た。／ｌの乾燥したセルロース繊維状材料ｆ１０ｒｎｌ
の、２０％ｗ水酸化す） ＩＪウム水溶液中で／よ分間
攪拌した。濾過後、繊維をメタノールで、洗液がリドマ
スに中性に反応するまで洗滌した。ナトリウム含量は平
均Ｏ１！ミリ当量／ｙであった。
セルロ−ス基導入
７ｇの上記前処理した繊維状材料を！Ｏｍｌの／Ｎのナ
トリウムメトキシドのメタノール溶液に添加した。混合
物”ｋ２３℃で約３０分攪拌した。過剰のナトリウムメ
トキシドおよびメタノール’ｋ濾過により除去し、そし
て繊維状材料をそれぞれ、２０１１Ｌｌのジメチルスル
ホキシドおよびトルエンで３回洗滌した。セルロースは
ダラムあたりｌＡ２ミリ当量のナトリウムセルロセート
を含有することが見出され、これは０．７のＤＳに相轟
する。０．７５のＤＳを有する同様の生成物も製造した
。
トリウムメトキシドのメタノール溶液に添加した。混合
物”ｋ２３℃で約３０分攪拌した。過剰のナトリウムメ
トキシドおよびメタノール’ｋ濾過により除去し、そし
て繊維状材料をそれぞれ、２０１１Ｌｌのジメチルスル
ホキシドおよびトルエンで３回洗滌した。セルロースは
ダラムあたりｌＡ２ミリ当量のナトリウムセルロセート
を含有することが見出され、これは０．７のＤＳに相轟
する。０．７５のＤＳを有する同様の生成物も製造した
。
例１−１１１
ラウロイルセルロセート基含有セルロース繊維の製造
／ｌの前記ナトリウムセルロセート基含有礒維を乙Ｏ℃
で２０時間３；Ｑｖｔのトルエンおよび表／に示した量
の塩化ラウロイルと接触させた・次に混合物ｋＷ過しそ
して各２０面の次の液体で３回洗滌シ：トルエン、エタ
ノールおよび０．／ ＮＨＣｌ ：次に５０℃で乾燥し
た。出発セルロース繊維の重量増加から計算したラウロ
イル置換度を表／に示す・ 表 ／ 例 塩化ラウロイル、 ＤＳ 生
成物ミリモル／ミリモルＡＧＵ 構造Ｉ
０尾ｇ ０．３ 繊維
状ｎ 、２．７ｊ Ｏ
，乙 〃ＩＩＩ ｔＡｏ 、５−
／、デ 〃例ＩＶ−Ｘ １０９の前記製造したナトリウムセルロセート基含有セ
ルロース繊維（ＤＳ０．７）をＰＩＢ−ＭＡＬＡ溶液（
トルエン２０Ｏｄ中のＰＩＢ−ＭＡＬＡ ／ ００ ＆
）と表λに示した比および条件下で接触させた。次に
９！１Ｎｆｔ濾過により分離し、各７００ｄのトルエン
およびエタノールで２回セして１００ｄの／ＮＨＣｌで
≠回洗滌した。残渣を更にンクスレー装置中でシクロヘ
キサンで２０時間抽出し、そして最後に真空下７０℃で
乾燥した。置換度も表２に示す。例の各々において繊維
状生成物構造が得られた。
で２０時間３；Ｑｖｔのトルエンおよび表／に示した量
の塩化ラウロイルと接触させた・次に混合物ｋＷ過しそ
して各２０面の次の液体で３回洗滌シ：トルエン、エタ
ノールおよび０．／ ＮＨＣｌ ：次に５０℃で乾燥し
た。出発セルロース繊維の重量増加から計算したラウロ
イル置換度を表／に示す・ 表 ／ 例 塩化ラウロイル、 ＤＳ 生
成物ミリモル／ミリモルＡＧＵ 構造Ｉ
０尾ｇ ０．３ 繊維
状ｎ 、２．７ｊ Ｏ
，乙 〃ＩＩＩ ｔＡｏ 、５−
／、デ 〃例ＩＶ−Ｘ １０９の前記製造したナトリウムセルロセート基含有セ
ルロース繊維（ＤＳ０．７）をＰＩＢ−ＭＡＬＡ溶液（
トルエン２０Ｏｄ中のＰＩＢ−ＭＡＬＡ ／ ００ ＆
）と表λに示した比および条件下で接触させた。次に
９！１Ｎｆｔ濾過により分離し、各７００ｄのトルエン
およびエタノールで２回セして１００ｄの／ＮＨＣｌで
≠回洗滌した。残渣を更にンクスレー装置中でシクロヘ
キサンで２０時間抽出し、そして最後に真空下７０℃で
乾燥した。置換度も表２に示す。例の各々において繊維
状生成物構造が得られた。
（以下余白）
例Ｘ
ヒドロキシテトラデシルセルロース繊維の製造／Ｉの前
記ＤＳＯ，／ｊのナトリウムセルロセート基含有繊維に
夕Ｏ−のトルエンおよびｊｇのＣ１４エポキシ化α−オ
レフィン（西独デグツサ社商業製品）を添加した。ｔｏ
℃で／ｌＡ時間加熱後、混合物を濾過しそして各々、２
０−の次の液体で３回洗滌した；トルエン、エタノール
および／ＮＨＣｌ。
記ＤＳＯ，／ｊのナトリウムセルロセート基含有繊維に
夕Ｏ−のトルエンおよびｊｇのＣ１４エポキシ化α−オ
レフィン（西独デグツサ社商業製品）を添加した。ｔｏ
℃で／ｌＡ時間加熱後、混合物を濾過しそして各々、２
０−の次の液体で３回洗滌した；トルエン、エタノール
および／ＮＨＣｌ。
反応生成物を５０℃で真空乾燥した。セルロース繊維の
重量増加に基いて、ＤＳは０．７≠と計算された。
重量増加に基いて、ＤＳは０．７≠と計算された。
Claims (16)
- （１）水酸基の０．２５ないし３３．３％の範囲が対応
するアルカリ金属オキシ基に転化されたセルロース繊維
を、少なくとも１５０の分子量を有しそして求電子性官
能基を有するヒドロカルビル鎖を含む有機化合物と、２
０℃ないし１５０℃の範囲の温度で接触させることを含
むヒドロカルビル鎖−グラフトセルロース繊維の製造方
法。 - （２）アルカリ金属オキシ基がセルロース繊維とアルカ
リ金属メトキシドのメタノールの存在下での反応を経て
導入された特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）アルカリ金属オキシ基がナトリウムオキシ基であ
る特許請求の範囲第１または２項記載の方法。 - （４）求電子性官能基がカルボキシ、アンハイドライド
、エポキシ、アシルハライド、スルホ、ハライド、ハロ
シランまたはイソシアネート基である特許請求の範囲第
１、２または３項記載の方法。 - （５）アンハイドライド基が環状アンハイドライド基で
ある特許請求の範囲第４項記載の方法。 - （６）ヒドロカルビル鎖がポリアルキレンアレーンホモ
−またはコポリマー鎖またはポリアルキレンアレーン−
ポリ（共役）アルカジエンブロツクコポリマー鎖である
特許請求の範囲第１−５項のいずれか記載の方法。 - （７）ポリアルキレンアレーンホモポリマー鎖がポリス
チレン鎖である特許請求の範囲第６項記載の方法。 - （８）ポリアルキレンアレーン−ポリ（共役）アルカジ
エンブロツクコポリマー鎖がポリスチレン−ポリブタジ
エンブロックコポリマー鎖である特許請求の範囲第６項
記載の方法。 - （９）ヒドロカルビル鎖がポリアルキレンホモ−または
コポリマー鎖である特許請求の範囲第１−５項のいずれ
か記載の方法。 - （１０）ポリアルキレンホモポリマー鎖がポリイソブチ
レンポリマー鎖である特許請求の範囲第９項記載の方法
。 - （１１）温度が５０ないし９０℃の範囲である特許請求
の範囲第１−１０項のいずれか記載の方法。 - （１２）求電子性官能基を有するヒドロカルビル鎖を含
む有機化合物を溶解する化合物が存在する特許請求の範
囲第１−１１項のいずれか記載の方法。 - （１３）ヒドロカルビル鎖が１５０ないし１００００の
範囲の分子量を有する特許請求の範囲第１−１２項のい
ずれか記載の方法。 - （１４）分子量が１５０ないし３０００の範囲である特
許請求の範囲第１３項記載の方法。 - （１５）ヒドロカルビル鎖−グラフトセルロース繊維の
置換度が０．０５ないし１．０の範囲である特許請求の
範囲第１−１４項のいずれか記載の方法。 - （１６）特許請求の範囲第１−１５項のいずれか記載の
ように製造されたヒドロカルビル鎖−グラフトセルロー
ス繊維により強化された熱可塑性ポリマーマトリックス
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8616164 | 1986-07-02 | ||
| GB868616164A GB8616164D0 (en) | 1986-07-02 | 1986-07-02 | Hydrocarbyl-grafted cellulose fibres |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6321976A true JPS6321976A (ja) | 1988-01-29 |
Family
ID=10600464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62161422A Pending JPS6321976A (ja) | 1986-07-02 | 1987-06-30 | ヒドロカルビル−グラフトセルロ−ス繊維の製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4857588A (ja) |
| EP (1) | EP0251359B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6321976A (ja) |
| AU (1) | AU593918B2 (ja) |
| CA (1) | CA1272562A (ja) |
| DE (1) | DE3771947D1 (ja) |
| ES (1) | ES2024492B3 (ja) |
| FI (1) | FI872889A (ja) |
| GB (1) | GB8616164D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5111019A (en) * | 1989-03-20 | 1992-05-05 | Fanuc Ltd. | Variable-pitch spot welding gun assembly for a welding robot |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1170415B8 (en) | 2000-07-05 | 2005-06-29 | Universita' degli studi di Bologna | Chemical modification of the surface of natural fibres |
| WO2004064781A2 (en) * | 2003-01-14 | 2004-08-05 | Adam Heller | Anti-inflammatory substituted phenols and elastomeric compositions for oral delivery of drugs |
| GB2469181A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-06 | Acetylated Fibres Ltd | Treatment of a natural cellulosic fibre with an anhydride |
| CN104334615B (zh) * | 2012-03-09 | 2016-10-26 | Dic株式会社 | 包含改性微纤化植物纤维的树脂组合物的制造方法、以及该树脂组合物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2181906A (en) * | 1937-11-30 | 1939-12-05 | North American Rayon Corp | Manufacture of cellulose esters |
| US3492082A (en) * | 1965-11-15 | 1970-01-27 | Stevens & Co Inc J P | Graft copolymers and methods of preparation thereof |
| US3351635A (en) * | 1966-03-14 | 1967-11-07 | Halcon International Inc | Epoxidation process |
| BE786306A (fr) * | 1971-07-15 | 1973-01-15 | Ciba Geigy | Procede de teinture et d'impression de matieres en polyester |
| US3899289A (en) * | 1972-11-27 | 1975-08-12 | Us Agriculture | Treatment of cotton with glycidyl methacrylate using ionizing radiation |
| JPS51149981A (en) * | 1975-06-17 | 1976-12-23 | Shikibo Ltd | Method of benzoilation of cellulose fiber |
| GB1543039A (en) * | 1975-08-20 | 1979-03-28 | Shell Int Research | Process for the preparation of polyisobutene-substituted succinic anhydride |
| US4540742A (en) * | 1982-11-12 | 1985-09-10 | The B. F. Goodrich Company | Graft copolymers and process for their preparation |
-
1986
- 1986-07-02 GB GB868616164A patent/GB8616164D0/en active Pending
-
1987
- 1987-05-18 DE DE8787200923T patent/DE3771947D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-18 EP EP87200923A patent/EP0251359B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-18 ES ES87200923T patent/ES2024492B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-27 CA CA000538132A patent/CA1272562A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-06-30 FI FI872889A patent/FI872889A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-06-30 AU AU74950/87A patent/AU593918B2/en not_active Ceased
- 1987-06-30 JP JP62161422A patent/JPS6321976A/ja active Pending
- 1987-07-02 US US07/069,136 patent/US4857588A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5111019A (en) * | 1989-03-20 | 1992-05-05 | Fanuc Ltd. | Variable-pitch spot welding gun assembly for a welding robot |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2024492B3 (es) | 1992-03-01 |
| FI872889A0 (fi) | 1987-06-30 |
| DE3771947D1 (de) | 1991-09-12 |
| EP0251359A3 (en) | 1989-11-23 |
| GB8616164D0 (en) | 1986-08-06 |
| CA1272562A (en) | 1990-08-14 |
| AU593918B2 (en) | 1990-02-22 |
| EP0251359A2 (en) | 1988-01-07 |
| AU7495087A (en) | 1988-01-07 |
| EP0251359B1 (en) | 1991-08-07 |
| FI872889A (fi) | 1988-01-03 |
| US4857588A (en) | 1989-08-15 |
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