JPS63218637A - Production of cis-crotyl alcohol - Google Patents
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
技術分野
本発明は、ｃｉｓ−クロチルアルコールの効率的かつ簡
便な製造法に関するものである。さらに具体的には、本
発明は、ｃｉｓ−クロチルアルコールをその前駆体であ
る２−ブチン−１−オールから製造するにあたって、前
駆化合物の炭素−炭素三重結合の還元によるシス配置の
炭素−炭素二重結合への変換手段に主要な特色を有する
ｃｉｓ−クロチルアルコールの製造法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Background of the Invention] Technical Field The present invention relates to an efficient and simple method for producing cis-crotyl alcohol. More specifically, the present invention provides for the production of cis-crotyl alcohol from its precursor, 2-butyn-1-ol, by reduction of the carbon-carbon triple bond of the precursor compound to form a carbon-carbon in the cis configuration. The present invention relates to a method for producing cis-crotyl alcohol, the main feature of which is the means for converting it into a double bond.
先行技術
ｃｉｓ−クロチルアルコールは医薬品、農薬、香料など
の精密化学品の製造の際、その素材として何月な物質で
あって、その製造法については既にいくつか報告がなさ
れている。このうち最も簡単な反応条件、反応操作かつ
大量規模で実施可能である下記の製造法が知られている
。Prior Art Cis-crotyl alcohol is a substance that is often used as a raw material in the production of fine chemicals such as pharmaceuticals, agricultural chemicals, and fragrances, and several reports have already been made on its production methods. Among these, the following production method is known, which has the simplest reaction conditions, reaction operations, and can be carried out on a large scale.
〔ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィー （Ｌ、Ｆ、 １ｌａｔｃｈおよびＳ、Ｓ、 Ｎｅ
５ｂ１ｔｔ：Ｊ、Ａｍ、 Ｃｈｅａｐ、 Ｓｏｃ、、
７２７２７ （Ｉ９５０） ） ）。[Journal of the American Chemical Society (L, F, 1latch and S, S, Ne
5b1tt: J, Am, Cheap, Soc,...
72727 (I950))).
この方法は、２−ブチン−１−オールを、高価な硫酸バ
リウムを担体とする５％パラジウム触媒の存在下、計算
量の水素ガスと反応させて、ｃｌｓ−クロチルアルコー
ルを製造する方法である。This method produces cls-crotyl alcohol by reacting 2-butyn-1-ol with a calculated amount of hydrogen gas in the presence of a 5% palladium catalyst supported by expensive barium sulfate. .
しかし、この方法は本発明者が追試したところ、ｃｉｓ
−クロチルアルコールのほかに副生物としてかなりの割
合（Ｉ７％〜４０％）でｔｒａｎｓ−クロチルアルコー
ルを生成し、両者の分離は沸点が互いに近接しているた
めに困難であるので、ｃｉｓ−クロチルアルコールを高
純度で効率よく製造することができなかった。However, when the inventor tried this method again, the cis
- In addition to crotyl alcohol, a considerable proportion (I7% to 40%) of trans-crotyl alcohol is produced as a by-product, and separation of the two is difficult because their boiling points are close to each other, so cis- Crotyl alcohol could not be efficiently produced with high purity.
要旨
本発明は、上記の点に解決を与えてｃｉｇ−クロチルア
ルコールを効率よく合成化学的に製造する方法を提供す
るものである。Summary The present invention provides a method for efficiently synthetically producing cig-crotyl alcohol by solving the above-mentioned problems.
すなわち、本発明によるｃｌｇ−クロチルアルコールの
製造法は、次式（Ｉ）で示される２−ブチン−１−オー
ルを、アミンと組合せたニッケルボライドを触媒とし、
実質的に常温および常圧において水素ガスと反応させて
次式（ＩＩ）で示されるｃｉｓ−クロチルアルコールを
生成させること、を特徴とするものである。That is, the method for producing clg-crotyl alcohol according to the present invention uses 2-butyn-1-ol represented by the following formula (I) using nickel boride in combination with an amine as a catalyst,
It is characterized by producing cis-crotyl alcohol represented by the following formula (II) by reacting with hydrogen gas at substantially normal temperature and pressure.
ＣＨ３−ＣＥＣ−ＣＨ２−ＯＨ（Ｉ）
ＨＨ
効果
本発明によれば、公知の２−ブチン−１−オールを、た
とえば安価な酢酸ニッケル４水和物と水素化ホウ素ナト
リウムによって容品に生成するＰ−２ニツケルポライド
を触媒として水素と反応させて、ｃｉｓ−クロチルアル
コールを簡単な精製操作により収率よく高純度で無色液
体として製造することができる。CH3-CEC-CH2-OH(I) HH Effect According to the present invention, the known 2-butyn-1-ol is produced in a container by e.g. cheap nickel acetate tetrahydrate and sodium borohydride. By reacting with hydrogen using -2 nickel poride as a catalyst, cis-crotyl alcohol can be produced as a colorless liquid with high yield and high purity through simple purification operations.
前記の公知製造法は、副生物としてｔ ｒａｎｓ−クロ
チルアルコールも同時に生成し、その分離除去が困難な
ため、高純度でｃｉｓ−クロチルアルコールを製造する
ことができないことは前記したところである。本発明に
より得られたｃｉｓ−クロチルアルコールは、１ｒａｎ
Ｓ−クロチルアルコールを殆んど含まず高純度である。As mentioned above, the above-mentioned known production method cannot produce cis-crotyl alcohol with high purity because trans-crotyl alcohol is also produced as a by-product and it is difficult to separate and remove it. The cis-crotyl alcohol obtained by the present invention is 1ran
It is highly pure, containing almost no S-crotyl alcohol.
（発明の詳細な説明〕
本発明の目的化合物であるｃｉｓ−クロチルアルコール
は、２−ブチン−１−オールを所定の条件下で反応させ
、所定の単離、精製のプロセスにより製造される。(Detailed Description of the Invention) Cis-crotyl alcohol, which is the target compound of the present invention, is produced by reacting 2-butyn-1-ol under predetermined conditions and performing predetermined isolation and purification processes.
触媒
本発明で使用する触媒は、ニッケルボライドをアミンと
組合せてなるものである。Catalyst The catalyst used in the present invention is a combination of nickel boride and an amine.
ニッケルボライドとして本発明で特に好ましいのは、所
１ｐ〜２ニッケルボライドである。これは、典型的には
、酢酸ニッケル（通常４水和物）と水素化ホウ素ナトリ
ウムとをエタノール中で反応させて調製することができ
るニッケル水素添加触媒である（ＩＩＣ，Ｂｒｏｗｎお
よびＣ，Ａ、 Ｂｒｏｗｎ ： Ｊ、ＡｔＣｈｅａｐ、
Ｓｏｃ、、 ８５．１００５（Ｉ９６３））。Particularly preferred nickel borides in the present invention are 1p to 2 nickel borides. It is a nickel hydrogenation catalyst that can typically be prepared by reacting nickel acetate (usually the tetrahydrate) and sodium borohydride in ethanol (IIC, Brown and C,A, Brown: J, AtCheap,
Soc, 85.1005 (I963)).
他のニッケルボライドとしては、塩化ニッケル（通常６
水和物）と水素化ホウ素ナトリウムとをエタノール中で
反応させて調製したものがある（Ｗ、Ｅ、 Ｔｒｕｃｅ
およびＰ、Ｅ、 Ｒｏｂｏｒｔｓ ： Ｊ、Ｏｒｇ、
Ｃｈｅｗ、。Other nickel borides include nickel chloride (usually 6
hydrate) and sodium borohydride in ethanol (W, E, Truth
and P. E. Roberts: J. Org.
Chew,.
２８、９８１（Ｉ９（Ｉ３）並びにＷ、Ｅ、 Ｔｒｕｃ
ｅおよびＰ、Ｍ。28, 981 (I9 (I3) and W, E, Truc
e and P,M.
Ｐａｒｒｙ ： １ｂｉｄ、 ３０．１３１６（Ｉ９８
５））。Parry: 1 bid, 30.1316 (I98
5)).
本発明で使用する触媒のもう一方の成分であるアミンは
、ニッケルボライドの接触水素化能を三重結合から二重
結合への水素化に抑えるための触媒毒と考えることがで
きる。アミンとしては、このような効果を持つ任意のも
のが使用可能であるが、適当なものとしてピリジン、キ
ノリン等の複素環式アミン、アニリン、ジメチルアニリ
ン等の芳香族アミンおよび脂肪族アミン、特に低級脂肪
族アミン（炭素数１〜６程度）、就中低級アルキレンジ
アミン、が挙げられる。入手容易性および効果の点から
、低級アルキレンジアミン、たとえば代表的なエチレン
ジアミンの外に、１，２−ジアミノプロパン、トリメチ
レンジアミン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、１，２−
ブチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、２，３−
ジアミノブタン、Ｎ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、
Ｎ＋Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’ −テトラメチルエチレンジア
ミン等、が好ましい。The amine, which is the other component of the catalyst used in the present invention, can be considered as a catalyst poison for suppressing the catalytic hydrogenation ability of nickel boride to hydrogenation of triple bonds to double bonds. Any amine having such an effect can be used, but suitable examples include heterocyclic amines such as pyridine and quinoline, aromatic amines and aliphatic amines such as aniline and dimethylaniline, especially lower Examples include aliphatic amines (about 1 to 6 carbon atoms), particularly lower alkylene diamines. In terms of availability and effectiveness, in addition to lower alkylene diamines such as typical ethylene diamine, 1,2-diaminopropane, trimethylene diamine, N-methylethylene diamine, 1,2-
Butylene diamine, tetramethylene diamine, 2,3-
diaminobutane, N,N-dimethylethylenediamine,
N+N, N', N'-tetramethylethylenediamine and the like are preferred.
本発明による反応の特質
本発明による反応は、これを反応機構的にみるならば、
２−ブチン−１−オールの炭素−炭素三重結合をｃｉｓ
−クロチルアルコールのシス配置の炭素−炭素二重結合
へ変換するに当って、先ずたとえば酢酸ニッケル４水和
物と水素化ホウ素ナトリウムを反応させてＰ−２ニツケ
ルポライドを生成させると（好ましくは反応系で）、こ
れに２−プチンー１−オールの三重結合が配位し、同時
に、活性化された水素分子が協奏的にこの三重結合に付
加反応して、ｃｉｓ−クロチルアルコールが生成するこ
とからなるものである。Characteristics of the reaction according to the present invention The reaction according to the present invention has the following characteristics when viewed from a reaction mechanism:
The carbon-carbon triple bond of 2-butyn-1-ol is cis
- In converting crotyl alcohol into a carbon-carbon double bond in the cis configuration, first, for example, nickel acetate tetrahydrate and sodium borohydride are reacted to form P-2 nickel polide (preferably (in the reaction system), the triple bond of 2-putyn-1-ol coordinates with this, and at the same time, activated hydrogen molecules undergo a concerted addition reaction to this triple bond, producing cis-crotyl alcohol. It consists of doing.
２−ブチン−１−オールを硫酸バリウムを担体とする５
％パラジウム触媒の存在下、計算量の水素ガスと反応さ
せてｃｐｓ−クロチルアルコールを得る前記の公知例は
、反応機構の点では本質的に本発明と同様であるけれど
も、触媒の不適切あるいは他の何らかの原因により反応
機構が本目的の方向に円滑に働かないので、例えば、ｔ
ｒａｐｓ−クロチルアルコールを副生物として多く生
成して本目的とするｃｉｓ−クロチルアルコールの純度
を低下させ、ために単離、精製のプロセスが煩雑あるい
は困難を生じさせることが推定される。2-butyn-1-ol with barium sulfate as a carrier 5
The above-mentioned known example of obtaining cps-crotyl alcohol by reaction with a calculated amount of hydrogen gas in the presence of a % palladium catalyst is essentially similar to the present invention in terms of reaction mechanism, but due to unsuitability of the catalyst or For example, if the reaction mechanism does not work smoothly in the desired direction due to some other cause,
It is presumed that a large amount of raps-crotyl alcohol is produced as a by-product, reducing the purity of the desired cis-crotyl alcohol, thereby making the isolation and purification process complicated or difficult.
それに対して、本発明では２−ブチン−１−オールへの
水素添加が協奏的かつ速やかに進行する。In contrast, in the present invention, hydrogenation of 2-butyn-1-ol proceeds in a concerted manner and rapidly.
このように反応が本目的とする方向へ効果的に進行する
ので、生成したｃｉｓ−クロチルアルコールの単離、精
製は極めて簡単で、反応混合物のｔ濾過後、炉液を分留
に付して粗ｃｉｓ−クロチルアルコールを取り出し、シ
リカゲルカラムを通して得た溶出液を再び分留にかける
と、ｃｉｓ−クロチルアルコールを高純度な無色液体と
して得ることができ、収率も６０％以上である。As the reaction progresses effectively in the desired direction, the isolation and purification of the produced cis-crotyl alcohol is extremely simple. After t-filtration of the reaction mixture, the filtrate is subjected to fractional distillation. When crude cis-crotyl alcohol is taken out and the eluate obtained through a silica gel column is subjected to fractional distillation again, cis-crotyl alcohol can be obtained as a highly pure colorless liquid with a yield of 60% or more. .
本発明により得られるｃＬｓ−クロチルアルコールは、
ガスクロマトグラフィーおよび１００ＭＨｚ ’Ｈ−
ＮＭＲで分析すると、単一生成物であり、ｔ ｒａｎｓ
−クロチルアルコールを含まないことが確認できる。The cLs-crotyl alcohol obtained by the present invention is
Gas chromatography and 100MHz 'H-
Analysis by NMR revealed a single product, trans
- It can be confirmed that it does not contain crotyl alcohol.
反応条件
本発明で２−ブチン−１−オールを部分被毒ニッケルボ
ライド触媒存在下、水素ガスと反応させてｃｉｓ−クロ
チルアルコールを生成させる反応条件は、次の通りであ
る。Reaction Conditions The reaction conditions for producing cis-crotyl alcohol by reacting 2-butyn-1-ol with hydrogen gas in the presence of a partially poisoned nickel boride catalyst in the present invention are as follows.
この反応では、含水メタノールあるいは含水エタノール
を溶媒として使用することが好ましい。In this reaction, it is preferable to use aqueous methanol or aqueous ethanol as a solvent.
その混合比は、水０〜１０％を含むものが望ましい。反
応開始時の２−ブチン−１−オールの濃度ならびにアミ
ンたとえばエチレンジアミン、水素化ホウ素ナトリウム
、およびニッケル塩たとえば酢酸ニッケル４水和物（な
らびに、通常使用される水酸化ナトリウム水溶液（たと
えば２規定））の使用量は臨界的ではないが、一般に２
−ブチン−１−オールの濃度は１〜３モル、エチレンジ
アミン、水素化ホウ素ナトリウム、酢酸ニッケル４水和
物、２規定水酸化ナトリウム水溶液の使用量は２−ブチ
ン−１−オールに対してエチレンジアミンが０．１〜０
．３モル、水素化ホウ素ナトリウムが０．１〜０．３モ
ル、酢酸ニッケル４水和物が０．１〜０．２モル、２規
定水酸化ナトリウム水溶液が０〜１０ｍ１が好ましい。The mixing ratio preferably contains 0 to 10% water. The concentration of 2-butyn-1-ol and amines such as ethylenediamine, sodium borohydride, and nickel salts such as nickel acetate tetrahydrate (as well as the commonly used aqueous sodium hydroxide solutions (e.g. 2N)) at the start of the reaction. The amount used is not critical, but generally 2
-The concentration of butyn-1-ol is 1 to 3 moles, and the amount of ethylenediamine, sodium borohydride, nickel acetate tetrahydrate, and 2N aqueous sodium hydroxide solution is ethylenediamine relative to 2-butyn-1-ol. 0.1~0
．． 3 mol, 0.1 to 0.3 mol of sodium borohydride, 0.1 to 0.2 mol of nickel acetate tetrahydrate, and 0 to 10 ml of 2N aqueous sodium hydroxide solution are preferable.
一方、使用する水素ガスは、常圧で計算量あるいはこれ
を超える適当量を用いる。反応温度もまた臨界的でなく
、反応は一般に０〜４０℃の範囲で行うことができる。On the other hand, the hydrogen gas used is the calculated amount or an appropriate amount exceeding this at normal pressure. The reaction temperature is also not critical, and the reaction can generally be carried out in the range of 0 to 40<0>C.
この反応は、上記の条件下では概ね数時間ないし一昼夜
で終了させることができる。This reaction can be completed in about several hours to a day or night under the above conditions.
このようにして生成するｃｉｓ−クロチルアルコールの
反応生成物からの精製は、有機合成化学の分野で慣用さ
れている合目的的な任意の手段を採用することにより実
施することができる。具体的には、シリカゲルクロマト
グラフィー、分留等により容易に精製を行うことができ
る。Purification of the reaction product of cis-crotyl alcohol thus produced can be carried out by employing any appropriate means commonly used in the field of organic synthetic chemistry. Specifically, purification can be easily carried out by silica gel chromatography, fractional distillation, or the like.
類似の反応条件との対比
本発明に使用された反応と基本的に同一ないしは類似の
反応機構で炭素−炭素三重結合を含存する化合物を効率
よくシス配置の炭素−炭素二重結合を六角°する化合物
に還元する反応条件には以下のようなものがあるが、比
較的高価な触媒を必要としたり、水素圧力を常圧より高
めにしたり、あるいは水素使用量を厳密に調節して反応
を実施しなければならないなど、実製造上難点がある。Comparison with similar reaction conditions Efficient hexagonalization of cis-configured carbon-carbon double bonds in compounds containing carbon-carbon triple bonds using basically the same or similar reaction mechanism as the reaction used in the present invention The following reaction conditions are available for reduction to compounds, but some require relatively expensive catalysts, hydrogen pressure is higher than normal pressure, or the reaction is carried out by strictly controlling the amount of hydrogen used. There are some difficulties in actual manufacturing, such as having to do this.
１）試薬： Ｐｄ／ＢａＳＯ４、Ｈ２（常圧）溶媒：
メタノール
反応温度二 ０℃
〔ジャーナル争オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
（−（Ｍ、Ｓ、 Ｋａｒａｓｃｈ、 Ｃ，Ｗａｌｌｉｎ
ｇ ａｎｄ Ｆ、Ｒ。1) Reagent: Pd/BaSO4, H2 (normal pressure) Solvent:
Methanol reaction temperature 20°C [Journal Competition of the American Chemical Society (-(M, S, Karasch, C, Wallin
g and F, R.
Ｍａｙｏ、 Ｊ、Ａｓ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｃ、、 ６
１．１５５９（Ｉ９３９）） ）２）：ｉ薬： ラネー
ニッケル、Ｈ２（４ｋｇ ／ ｃｄ ）溶媒： ９５％
エタノール
反応温度： 常温
〔ジャーナル争オブφケミカルΦソサエティー（Ｋ、Ｎ
、 Ｃａｍｐｂａｌｌ ａｎｄ Ｌ、Ｔ、 Ｅ
ｂｙ、 Ｊ、Ａｍ、 Ｃｈｅｗ。Mayo, J. As, Chew, Soc., 6
1.1559 (I939)) 2): i Drug: Raney Nickel, H2 (4 kg/cd) Solvent: 95%
Ethanol reaction temperature: room temperature [Journal of φ Chemical Φ Society (K, N
, Campbell and L, T, E
by, J, Am, Chew.
Ｓｏｃ、、 ８３．２１８．２８８３（Ｉ９４１） ）
）３）試薬： 漆原ＣｏＳＨ２（６５ｋｇ／ｃシ）溶
媒： ９９％エタノール
反応温度： ３０〜４０℃
〔ブリティン・オブ争ケミカル・ソサエティー・オブ・
ジャパン（Ｓ、Ｔａ１ｒａ、 Ｂｕｌｌ、 Ｃｈｅｗ、
Ｓｏｃ。Soc, 83.218.2883 (I941))
)3) Reagent: Urushibara CoSH2 (65kg/c) Solvent: 99% ethanol Reaction temperature: 30-40℃ [Bulletin Chemical Society of Japan]
Japan (S, Ta1ra, Bull, Chew,
Soc.
Ｊｐｎ、、 ３５．８４０（Ｉ９６２） ） ）４）試
薬： Ｐｄ／ＢａＳＯ４−キノリン、Ｈ２（常圧）
溶媒： メタノール
反応温度： 常温
〔ジャーナルφオブ・ケミカル・ソサエティー（Ｄ、Ｊ
、 Ｃｒａｍ ａｎｄ Ｎ、Ｌ、＾ｌｌｉｎｇｅｒ、
Ｊ、Ａｍ、 Ｃｈｅｗ。Jpn,, 35.840 (I962) ) 4) Reagent: Pd/BaSO4-quinoline, H2 (normal pressure) Solvent: methanol Reaction temperature: normal temperature [Journal φ of the Chemical Society (D, J
, Cram and N,L,^llinger,
J, Am, Chew.
Ｓｏｃ、、 ７８．２５１８（Ｉ９５Ｂ）） ）実施例
アルゴンガス雰囲気下、酢酸ニッケル水和物（５０ｇ）
の９５％エタノール（２００ｍｌ）懸濁溶液を室温で攪
拌しつつ、水素化ホウ素ナトリウム（Ｉ２ｇ）のアルカ
リ性エタノール溶液（９５％エタノール（２４６ｍｌ）
に２規定水酸化ナトリウム水溶液（Ｉ４ｍｌ）を含む）
を４５分間かけて滴下する（この時、ゆるやかな発熱と
共に気体が発生するので時々脱気する）。滴下後、室温
で更に１時間攪拌した後、エチレンジアミン（２６ｍｌ
）を１０分かけて滴下し、室温で４５分間攪拌する。Soc,, 78.2518 (I95B) ) Example Nickel acetate hydrate (50 g) under argon gas atmosphere
While stirring a suspension of 95% ethanol (200 ml) at room temperature, an alkaline ethanol solution (95% ethanol (246 ml)) of sodium borohydride (I2 g) was added.
(contains 2N aqueous sodium hydroxide solution (I4ml))
is added dropwise over a period of 45 minutes (at this time, gas is generated along with gradual heat generation, so deaerate from time to time). After the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 1 hour, and then ethylenediamine (26ml
) was added dropwise over 10 minutes and stirred at room temperature for 45 minutes.
ついで、反応容器内を脱気してから水素ガスで置換し、
２−ブチン−１−オール（Ｉ００ｇ）の９５％エタノー
ル溶液（２−ブチン−１−オールを９５％エタノールで
希釈し全体の体積を２００ｍ１としたもの）を２時間か
けて滴下し、室温で２４時間激しく攪拌する。反応終了
後、セライト（Ｎ１５４５）を用いてｉ濾過して、暗紫
色均一のか液を得る。これを常圧下に分留に付して、溶
媒を留去する。ついで、残渣を減圧下に分留に付して、
エチレンジアミンを含むｃｉｓ−クロチルアルコールの
無色液体状の粗留分（７９，５３，、沸点６１−７１℃
／ ６３ ｍｍＨｇ）を得る。得られた粗留分をカラム
シリカゲルクロマトグラフィー（シリカゲル１６０ｇ）
にかけてジエチルエーテルで展開し、溶出液（約８００
ｍ１）を常圧下に分留に付してジエチルエーテルを留去
後、残渣を減圧下に分留に付すと、無色液体としてｃｉ
ｓ−クロチルアルコール（６１，５２ｇ、収率６０％）
を得る。Next, the inside of the reaction vessel is degassed and replaced with hydrogen gas,
A 95% ethanol solution of 2-butyn-1-ol (I00 g) (2-butyn-1-ol was diluted with 95% ethanol to make a total volume of 200 ml) was added dropwise over 2 hours, and the mixture was heated at room temperature for 24 hours. Stir vigorously for an hour. After the reaction is completed, the mixture is filtered through Celite (N1545) to obtain a dark purple homogeneous liquid. This is subjected to fractional distillation under normal pressure to remove the solvent. The residue was then subjected to fractional distillation under reduced pressure.
Colorless liquid crude distillate of cis-crotyl alcohol containing ethylenediamine (79,53, boiling point 61-71°C
/ 63 mmHg). The obtained crude fraction was subjected to column silica gel chromatography (160 g of silica gel).
The eluate (approximately 800
m1) is subjected to fractional distillation under normal pressure to remove diethyl ether, and the residue is subjected to fractional distillation under reduced pressure to produce ci as a colorless liquid.
s-crotyl alcohol (61.52g, yield 60%)
get.
沸点：６２．５〜６５．０℃／６５關Ｈｇ３０２５
（ｓ） 、２９２５ （ｓ）、２８７５ （ｓ）
、１６６０ （ｍ）、１４４０ （ｓ） 、１３７
５ （ｍ）、１３３５ （ｍ） 、１２２５ （
ｗ）、１２１５ （ｗ） 、１１２０ （ｗ）、１
０３０ （ｓ）、 ９８０ （ｓ）、９００（ｗ
）、 ７０５ （ｓ）、６６５ （ｓ）
’ Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ（Ｉ００Ｍ Ｈｚ 、ＣＤ Ｃ１３
）δ： １．７０ （ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ、３Ｈ）、２．０
６ （ｂｒｏａｄ ｓ、Ｗ、、＝６Ｈｚ。Boiling point: 62.5-65.0℃/65℃Hg3025
(s), 2925 (s), 2875 (s)
, 1660 (m), 1440 (s), 137
5 (m), 1335 (m), 1225 (
w), 1215 (w), 1120 (w), 1
030 (s), 980 (s), 900 (w
), 705 (s), 665 (s)' H-NMR (I00MHz, CD C13
) δ: 1.70 (d, J=5Hz, 3H), 2.0
6 (broad s, W,,=6Hz.
ＩＨ） 、
４．２４ （ｄＳ Ｊ＝６Ｈｚ、２Ｈ）、５．４０−
５．９０ （ｍ、２Ｈ）
ＦＤＭＳ （ｍ／ｚ）： ７２ （Ｍ ）元
素分析：
分析値、Ｃ：６６．７２、Ｈ：１１．１３、計算値（Ｃ
４Ｈ８０として）、Ｃ：６６．６３、Ｈ；１１．１８
ＧＬＣ（ＦＩＤ） ：
カラム充填剤：ＰＥＧ１５４０、カラム温度：１５０℃
、保持時間：１，９分（ｔ ｒａｎｓ −クロチルアル
コール：１．７分）
純度：〉９８％IH), 4.24 (dS J=6Hz, 2H), 5.40-
5.90 (m, 2H) FDMS (m/z): 72 (M) Elemental analysis: Analysis value, C: 66.72, H: 11.13, calculated value (C
4H80), C: 66.63, H; 11.18 GLC (FID): Column packing material: PEG1540, Column temperature: 150°C
, Retention time: 1.9 minutes (trans-crotyl alcohol: 1.7 minutes) Purity: 〉98%
Claims (1)
ミンと組合せたニッケルボライドを触媒とし、実質的に
常温および常圧において水素ガスと反応させて次式（I
I）で示されるｃｉｓ−クロチルアルコールを生成させ
ることを特徴とする、ｃｉｓ−クロチルアルコールの製
造法。 ＣＨ３−ＣΞＣ−ＣＨ＿２−ＯＨ（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）[Claims] 2-Butyn-1-ol represented by the following formula (I) is reacted with hydrogen gas at substantially room temperature and pressure using a nickel boride combined with an amine as a catalyst, and the following formula (I
A method for producing cis-crotyl alcohol, which comprises producing cis-crotyl alcohol represented by I). CH3-CΞC-CH_2-OH (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (II)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62052597A JPS63218637A (en) | 1987-03-07 | 1987-03-07 | Production of cis-crotyl alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62052597A JPS63218637A (en) | 1987-03-07 | 1987-03-07 | Production of cis-crotyl alcohol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63218637A true JPS63218637A (en) | 1988-09-12 |
Family
ID=12919190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62052597A Pending JPS63218637A (en) | 1987-03-07 | 1987-03-07 | Production of cis-crotyl alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63218637A (en) |
-
1987
- 1987-03-07 JP JP62052597A patent/JPS63218637A/en active Pending
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