JP3971875B2 - Process for producing trans-4- (4'-oxocyclohexyl) cyclohexanols - Google Patents

Description

［式中、Ｘは単結合、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −である］で表わされるトランス-4-(4'- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノール類をパラジウム系触媒の存在下に有機溶媒中で水素化することにより、
一般式（II）
【化４】

［式中、Ｘは単結合、−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −である］で表わされるトランス-4-(4'- オキソシクロヘキシル）シクロヘキサノール類を製造する方法。
（２）パラジウム系触媒にアルカリ金属含有パラジウム触媒を使用する上記（１）に記載の方法。
（３）パラジウム系触媒にパラジウム触媒およびアルカリ金属化合物を使用する上記（１）に記載の方法。
【０００７】
本発明が製造を目的とする、上記の一般式（II）で表わされるトランス-4-(4'- オキソシクロヘキシル）シクロヘキサノール類は、シス体や過剰水添物などの不純物を可能な限り含まない高純度のトランス体化合物である。またトランス体とは一般式（II）において、ヒドロキシル基の置換したシクロヘキサン環の炭素原子に結合したＯＨ置換基とＸ置換基が共にエカトリアル位にあるものを指す。
【０００８】
本発明の製造方法は、原料としてトランス異性対比が非常に高く、他の不純物も殆ど含まないトランス-4- （４’ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノールを使用するので、シス体や過剰水添物などの不純物を含まない高純度の、トランス-4-(4'- オキソシクロヘキシル）シクロヘキサノール類を製造することができるのであって、生成物の精製も簡易である。
本発明の原料であるトランス異性体比が非常に高く、他の不純物も殆ど含まない原料のトランス-4- （４'-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノール類は、例えば4-（４’- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノンを原料に、還元剤としてLiAlH ₄ あるいはビス（ジブチルアセトキシ）スズオキシドとポリメチルヒドロシロキサン等を用いて溶液中で部分還元し、反応生成物を精製することにより製造することができる。
本発明で、使用される原料化合物は、おおむねトランス体純度が８０〜１００％程度のものであるから、経済上から好ましくは８５〜９９．９％、より好ましくは９０〜９９．８％程度のものを使用する。
【０００９】
本発明において、一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表わされる原料化合物と目的化合物は、シクロヘキサン環が直接結合した化合物（Ｘは単結合）ないし、Ｘが−ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −のものを含み、Ｘが単結合の場合と同様の方法により製造できる。
水素化反応は、原料化合物をパラジウム系触媒の存在下に有機溶媒中で水素化することにより行なわれる。
【００１０】
本発明で使用するパラジウム系触媒は、特に制限はないが、反応の選択率の点から、アルカリ金属含有パラジウム触媒、あるいは、パラジウム触媒およびアルカリ金属化合物を使用することが好ましい。具体的には、０．５〜５重量％程度のナトリウムと１〜１０重量％程度のパラジウム金属をカーボンに担持させた触媒、あるいは、１〜１０重量％程度のパラジウム金属をカーボンに担持させた触媒と炭酸ナトリウム助触媒からなる触媒が使用される。
【００１１】
本発明では、触媒を形成する担体としては、カーボンの他にアルミナや酸化チタンあるいは活性白土なども使用され、パラジウム成分としては、金属パラジウムの他にパラジウム酸化物やパラジウム水酸化物なども使用される。アルカリ金属としては、ナトリウムの他にカリウムなども使用され、アルカリ金属化合物としては、炭酸ナトリウムの他に水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなども使用される。アルカリ金属含有パラジウム触媒は、市販品として容易に入手できるが、カーボンなどの担体に金属パラジウムを触媒活性成分とし、アルカリ金属塩を助触媒として担持させ、次いで乾燥し、４００〜６００℃の温度で焼成することにより調製することができる。
【００１２】
また、アルカリ金属含有パラジウム触媒は、通常５０％程度の含水物として使用される。パラジウム触媒の形態は特に限定されず、粉末状やタブレット状などとして提供され、さらに、２種以上の触媒を併用することもでる。さらに、パラジウム系触媒は、原料のトランス-4-(4'- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノール１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは１．０〜５．０重量部の割合で使用される。
アルカリ金属塩を助触媒として使用する場合は、０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０５〜０．２重量部の割合で使用される。
【００１３】
本発明で使用する有機溶媒は、原料と生成物の溶解性などの点から、炭素数３〜１２程度の１価脂肪族飽和アルコールが好ましく、なかでもより好ましくは２級、３級のアルコールであり、具体的にはイソプロピルアルコール、２- ブタノールが特に好ましく使用される。溶媒は、２種以上の混合物とするのも溶解性などの点から好ましい。
また、上記溶媒の使用量は、通常は、原料１００重量部に対して、１００〜５００重量部、好ましくは、１５０〜３００重量部の割合で用いられる。水素化は、反応に伴う水素吸収量を原料化合物から目的化合物を得る為の理論水素量程度に留める様にして選択的水素化反応を行うのが好ましい。
【００１４】
本発明における反応条件については、反応系内を窒素ガスやアルゴンガスなどの不活性ガスでガス置換したのちに、理論量の水素を加圧下に供給し、水素化を行うのが好ましく、水素化の反応温度は１００〜１８０℃程度に、好ましくは１２０〜１５０℃程度にして、水素圧は１〜１５ｋｇ／ｃｍ² −Ｇ、好ましくは、２〜６ｋｇ／ｃｍ² −Ｇであり、反応時間は２〜１０時間、好ましくは、４〜６時間である。
【００１５】
上記のようにして生成された目的生成物は、合成反応後に後処理され、必要に応じて精製される。後処理は、目的物を含む上記の水素化反応終了液から触媒を濾過し、分離除去するものであり、その後に精製法として、通常の晶析と濾過及び乾燥が行なわれる。反応溶媒、例えば、２- ブタノールから、あるいは、溶媒置換して他の溶媒から、例えば、アセトンやメチルエチルケトンあるいはトルエンやメタノールなどから、再結晶（晶析操作）して目的物を純品として収率良く回収できる。
本発明の製造方法は合成経路が１工程で簡易であり、それにより高純度のトランス-4-(4'- オキソシクロヘキシル）シクロヘキサノール類が高選択率で得られるものである。
【００１６】
【実施の形態】
次に、実施例に基づいて、本発明の実施の形態を具体的に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、ここで示す原料及び目的物のトランス体の同定は、¹ Ｈ- ＮＭＲ（３００ＭＮＺ）で行った。また¹ Ｈ- ＮＭＲの測定結果とガスクロマトグラフィーでの測定のピーク位置との対応を確認した上でトランス体の純度ないしシス- トランス体生成比は、ガスクロマトグラフィーの面積比より算出した。
【００１７】
〔参考例〕
４- （４’- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノン91ｇ（純度９８.9％）とテトラヒドロフラン273.5 ｇを２Ｌ容量四つ口フラスコに仕込み、水浴上で内温を２１〜２６℃の範囲に保ちながら、撹拌下、これに水素化アルミニウムリチウムのテトラヒドロフラン溶液（１．０Ｍ、アルドリッチ・ケミカル社製）２５０ｍＬを滴下した。
滴下終了後、上記温度でさらに６時間撹拌を続けた後、得られた反応混合物から少量をサンプリングし、０．１Ｎ塩酸水溶液で中和し、更にメタノールを加えて、均一な溶液を得た。これをガスクロマトグラフィー分析に付したところ、原料転換率９４．６％、4-（４’- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノールのトランス／シス比は９０．５／９．５であった。
そこで、得られた反応混合物に水１００ｇを滴下して、過剰の水素化アルミニウムリチウムを分解させ、更に、18％塩酸２０３ｇを加えて無機塩を溶解させた。次に、これに炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、水層を中和した後、分液し、得られた有機層から溶剤を蒸発させ、残渣を９９．５％エタノールに溶解させた。 このエタノール溶液から不溶物を濾別した後、濾液から晶析を行って、得られた結晶を濾別し、乾燥させて、目的とするトランス-4-(4'- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノール50.5ｇ（純度98.3％）を得た。
単離収率は、54.4％であった。目的物の同定は前記した方法により、ガスクロマトグラフィー分析により行った。
【００１８】
〔実施例１〕
温度計と攪拌具及び水素ガス導入口を備えた、１Ｌのガラス製オートクレーブに、原料のトランス-4-(4'- ヒドロキシフェニル）シクロヘキサノール４０．０ｇ（参考例で合成したもの；純度９８．３％）、溶媒の2-ブタノール１２０．０ｇ、及び、５重量％のＰｄと１．５重量％のＮａがカーボンに担持された５０wt％含水水素化触媒１．２０ｇを仕込み、オートクレーブ系内を窒素でガス置換した。反応系内を昇温し、９０℃となった時点で圧力を開放してゲージ圧力を０ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇとし、次いで系内を水素で置換した。
再び系を密閉して１４０℃まで昇温した後、系内の水素ガス吸収と平行して随時水素ガスを追加供給し、系内の水素ガス圧力を常に４．０ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇとなるように調製し、２．３時間反応させた。
この時、原料転化率は９６．０％、目的物のトランス-4-(4'- ジオキソシクロヘキシル）シクロヘキサノールの選択率は、９０．８％であった。
反応終了後、反応系を９５℃まで降温して圧力を開放し、窒素ガス置換を行なった。２−ブタノール３３．０ｇを加えてから、生成反応液から触媒を濾別し、常圧蒸留で濃縮した後、室温まで冷却して晶析を行なった。析出した結晶を濾別し、残余の溶媒を蒸発させて精製結晶２５．７ｇを得た（単離収率６２．５％）。
得られた精製結晶について’Ｈ- ＮＭＲ（３００ＭＨＺ）、質量分析、赤外吸収分析により同定を行い、トランス-4- （’４- オキソシクロヘキシル）シクロヘキサノールであることを確認した。
また、精製結晶の純度は９８．６％、融点は１２８℃であった。
【００１９】
〔実施例２〕
触媒として５重量％のＰｄがカーボンに担持された５０wt％含水水素化触媒１．２０ｇ及び炭酸ナトリウム０．０４ｇを使用した以外は、実施例１と同様の操作を行なった。
反応２時間で、原料転化率は９９．９％、目的物のトランス-4-(4'- ジオキソシクロヘキシル）シクロヘキサノールの選択率は、８８．９％であった。生成反応液から触媒を濾別し、常圧蒸留で濃縮した後、メチルイソブチルケトンを６０．０ｇ加えて室温まで冷却して晶析を行なった。析出した結晶を濾別し、残余の溶媒を蒸発させてトランス-4-(4'- ジオキソシクロヘキシル）シクロヘキサノール３０．４ｇ（純度９７．６％）を得た（単離収率７５．０％）。
【００２０】
【発明の効果】[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a process for producing oxocyclohexyl-cyclohexanols. More specifically, the present invention relates to oxocyclohexyl-cyclohexanols having an oxocyclohexane ring and a hydroxycyclohexane ring by hydrogenating and reducing hydroxyphenylcyclohexanol in an organic solvent. The present invention relates to a process for producing oxocyclohexyl-cyclohexanols, which can be obtained with high selectivity and high purity.
[0002]
[Prior art]
Oxocyclohexyl-cyclohexanols having an oxocyclohexane ring and a hydroxycyclohexane ring, such as 4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanol and 2- (4-oxocyclohexyl) -2- (4′-hydroxycyclohexyl) propane These oxocyclohexyl-cyclohexanols are important as raw materials for pharmaceuticals, agricultural chemicals, industrial products and polymers, and have recently attracted attention.
In particular, trans-4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanols, which are one of these derivatives, are useful as a liquid crystal material for display. The conventional method for producing this compound is to hydrogenate biphenol in the presence of a noble metal catalyst, but the reaction product has a low trans / cis ratio, and the excess hydrogenated product is difficult to separate. The reaction yield is low and only low-purity products are obtained.
Therefore, at present, there is a demand for an improved production method capable of obtaining trans-4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanol having a high trans / cis ratio, high selectivity and high purity.
[0003]
[Problems to be Solved by the Invention]
The present invention solves the development of a process for producing trans-4- (4'-oxocyclohexyl) cyclohexanol, which is industrially important, with high purity and efficiency under the circumstances of the conventional technology as described above. It should be a challenge.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
Based on the above problems, the present inventor has developed a raw material, a catalyst or a synthesis in order to develop an industrially important method for producing trans-4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanol with high purity and efficiency. Various studies were made on routes, reaction conditions, and purification methods, etc., and a novel production method was intensively studied to arrive at the present invention.
[0005]
The compound produced by the production method of the present invention is expected to be used as a liquid crystal compound raw material for display particularly recently.
[0006]
The process for producing oxocyclohexylcyclohexanols according to the present invention comprises the following requirements (1) to (3).
(1)
Formula (I)
[Chemical 3]

[Wherein X is a single bond, —CH ₂ —, —C (CH ₃ ) ₂ —] trans-4- (4′-hydroxyphenyl) cyclohexanol represented by palladium catalyst By hydrogenation in an organic solvent,
Formula (II)
[Formula 4]

[Wherein X is a single bond, —CH ₂ —, —C (CH ₃ ) ₂ —] A method for producing trans-4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanols represented by the formula:
(2) The method according to (1) above, wherein an alkali metal-containing palladium catalyst is used as the palladium-based catalyst.
(3) The method according to (1) above, wherein a palladium catalyst and an alkali metal compound are used as the palladium-based catalyst.
[0007]
The trans-4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanol represented by the above general formula (II) for the purpose of production of the present invention contains impurities such as cis isomers and excess hydrogenated substances as much as possible. There is no high purity trans isomer compound. In addition, the trans isomer refers to those in the general formula (II) in which both the OH substituent and the X substituent bonded to the carbon atom of the cyclohexane ring substituted with a hydroxyl group are in the equatorial position.
[0008]
The production method of the present invention uses trans-4- (4′hydroxyphenyl) cyclohexanol as a raw material, which has a very high contrast ratio with trans isomers and hardly contains other impurities. Since it is possible to produce high-purity trans-4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanols containing no impurities, purification of the product is also simple.
The raw material trans-4- (4′-hydroxyphenyl) cyclohexanol having a very high trans isomer ratio and almost no other impurities is, for example, 4- (4′-hydroxyphenyl). It can be produced by subjecting cyclohexanone as a raw material to partial reduction in solution using LiAlH ₄ or bis (dibutylacetoxy) tin oxide and polymethylhydrosiloxane as a reducing agent, and purifying the reaction product.
In the present invention, the raw material compound used generally has a trans isomer purity of about 80 to 100%, so that it is preferably from 85 to 99.9%, more preferably from about 90 to 99.8%, economically. Use things.
[0009]
In the present invention, the starting compound and the target compound represented by the general formula (I) and the general formula (II) are a compound in which a cyclohexane ring is directly bonded (X is a single bond), or X is —CH ₂ —, —C ( CH ₃ ) ₂ — can be produced by the same method as when X is a single bond.
The hydrogenation reaction is carried out by hydrogenating the raw material compound in an organic solvent in the presence of a palladium catalyst.
[0010]
The palladium-based catalyst used in the present invention is not particularly limited, but it is preferable to use an alkali metal-containing palladium catalyst or a palladium catalyst and an alkali metal compound from the viewpoint of the selectivity of the reaction. Specifically, a catalyst in which about 0.5 to 5% by weight sodium and about 1 to 10% by weight palladium metal are supported on carbon, or about 1 to 10% by weight palladium metal is supported on carbon. A catalyst consisting of a catalyst and a sodium carbonate promoter is used.
[0011]
In the present invention, alumina, titanium oxide, activated clay or the like is used in addition to carbon as a carrier for forming the catalyst, and palladium oxide or palladium hydroxide is used in addition to metal palladium as the palladium component. The As the alkali metal, potassium and the like are used in addition to sodium, and as the alkali metal compound, sodium hydroxide and potassium hydroxide are used in addition to sodium carbonate. The alkali metal-containing palladium catalyst can be easily obtained as a commercial product, but is supported on a carrier such as carbon with metal palladium as a catalytic active component and an alkali metal salt as a co-catalyst, and then dried, at a temperature of 400 to 600 ° C. It can be prepared by firing.
[0012]
Further, the alkali metal-containing palladium catalyst is usually used as a water-containing material of about 50%. The form of the palladium catalyst is not particularly limited, and is provided as a powder form or a tablet form. Further, two or more kinds of catalysts can be used in combination. Further, the palladium-based catalyst is a ratio of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1.0 to 5.0 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the raw material trans-4- (4′-hydroxyphenyl) cyclohexanol. Used in.
When an alkali metal salt is used as a cocatalyst, it is used in a proportion of 0.01 to 0.5 parts by weight, preferably 0.05 to 0.2 parts by weight.
[0013]
The organic solvent used in the present invention is preferably a monovalent aliphatic saturated alcohol having about 3 to 12 carbon atoms, more preferably a secondary or tertiary alcohol, from the viewpoint of the solubility of raw materials and products. Specifically, isopropyl alcohol and 2-butanol are particularly preferably used. The solvent is preferably a mixture of two or more from the viewpoint of solubility.
Moreover, the usage-amount of the said solvent is 100-500 weight part normally with respect to 100 weight part of raw materials, Preferably, it is used in the ratio of 150-300 weight part. In the hydrogenation, it is preferable to carry out the selective hydrogenation reaction so that the amount of hydrogen absorbed in the reaction is kept to the theoretical amount of hydrogen for obtaining the target compound from the raw material compound.
[0014]
Regarding the reaction conditions in the present invention, it is preferable to perform hydrogenation by supplying a theoretical amount of hydrogen under pressure after the inside of the reaction system is replaced with an inert gas such as nitrogen gas or argon gas. The reaction temperature is about 100 to 180 ° C., preferably about 120 to 150 ° C., the hydrogen pressure is 1 to 15 kg / cm ² -G, preferably ^{2 to} 6 kg / cm ² -G, and the reaction time is 2 to 10 hours, preferably 4 to 6 hours.
[0015]
The target product produced as described above is post-treated after the synthesis reaction and purified as necessary. In the post-treatment, the catalyst is filtered and separated and removed from the hydrogenation reaction-terminated liquid containing the target product, and thereafter, as a purification method, normal crystallization, filtration and drying are performed. Recrystallization (crystallization operation) from a reaction solvent such as 2-butanol or from another solvent after solvent substitution, such as acetone, methyl ethyl ketone, toluene, methanol, etc. It can be recovered well.
In the production method of the present invention, the synthetic route is simple in one step, whereby high purity trans-4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanols can be obtained with high selectivity.
[0016]
[Embodiment]
Next, embodiments of the present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.
In addition, identification of the trans form of the raw material and the target product shown here was performed by ¹ H-NMR (300 MNZ). Further, after confirming the correspondence between the measurement result of ¹ H-NMR and the peak position of the measurement by gas chromatography, the purity of the trans isomer or the cis-trans isomer production ratio was calculated from the area ratio of the gas chromatography.
[0017]
[Reference example]
4- (4'-hydroxyphenyl) cyclohexanone (91 g, purity 98.9%) and tetrahydrofuran (273.5 g) were charged into a 2 L four-necked flask and stirred while maintaining the internal temperature in the range of 21-26 ° C on a water bath. Then, 250 mL of a lithium aluminum hydride tetrahydrofuran solution (1.0 M, manufactured by Aldrich Chemical Co.) was added dropwise.
After completion of the dropwise addition, the mixture was further stirred for 6 hours at the above temperature, and a small amount was sampled from the obtained reaction mixture, neutralized with a 0.1N hydrochloric acid aqueous solution, and methanol was further added to obtain a uniform solution. When subjected to gas chromatography analysis, the raw material conversion was 94.6% and the trans / cis ratio of 4- (4′-hydroxyphenyl) cyclohexanol was 90.5 / 9.5.
Therefore, 100 g of water was added dropwise to the resulting reaction mixture to decompose excess lithium aluminum hydride, and further 203 g of 18% hydrochloric acid was added to dissolve inorganic salts. Next, an aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added thereto to neutralize the aqueous layer, followed by liquid separation. The solvent was evaporated from the obtained organic layer, and the residue was dissolved in 99.5% ethanol. Insoluble matters were filtered off from this ethanol solution, and crystallization was performed from the filtrate. The obtained crystals were filtered off and dried to obtain the desired trans-4- (4′-hydroxyphenyl) cyclohexanol 50.5. g (purity 98.3%) was obtained.
The isolation yield was 54.4%. The target product was identified by gas chromatography analysis by the above-described method.
[0018]
[Example 1]
Into a 1 L glass autoclave equipped with a thermometer, a stirrer, and a hydrogen gas inlet, 40.0 g of raw material trans-4- (4′-hydroxyphenyl) cyclohexanol (synthesized in Reference Example; purity: 98. 3%), 120.0 g of 2-butanol as a solvent, and 1.20 g of a 50 wt% hydrous hydrogenation catalyst in which 5 wt% of Pd and 1.5 wt% of Na are supported on carbon, were charged in the autoclave system. The gas was replaced with nitrogen. The temperature in the reaction system was raised, and when the temperature reached 90 ° C., the pressure was released to make the gauge pressure 0 kgf / cm ² · G, and then the system was replaced with hydrogen.
The system is sealed again and the temperature is raised to 140 ° C., and hydrogen gas is additionally supplied as needed in parallel with the absorption of hydrogen gas in the system, so that the hydrogen gas pressure in the system is always 4.0 kgf / cm ² · G. And reacted for 2.3 hours.
At this time, the raw material conversion was 96.0%, and the selectivity for the desired product trans-4- (4′-dioxocyclohexyl) cyclohexanol was 90.8%.
After completion of the reaction, the temperature of the reaction system was lowered to 95 ° C., the pressure was released, and nitrogen gas replacement was performed. After adding 33.0 g of 2-butanol, the catalyst was filtered off from the resulting reaction solution, concentrated by atmospheric distillation, and then cooled to room temperature for crystallization. The precipitated crystals were separated by filtration and the remaining solvent was evaporated to obtain 25.7 g of purified crystals (isolated yield 62.5%).
The obtained purified crystals were identified by 'H-NMR (300 MHZ), mass spectrometry, and infrared absorption analysis, and confirmed to be trans-4-(' 4-oxocyclohexyl) cyclohexanol.
The purity of the purified crystals was 98.6%, and the melting point was 128 ° C.
[0019]
[Example 2]
The same operation as in Example 1 was performed, except that 1.20 g of a 50 wt% hydrous hydrogenation catalyst in which 5% by weight of Pd was supported on carbon and 0.04 g of sodium carbonate were used as the catalyst.
After 2 hours of reaction, the raw material conversion was 99.9%, and the selectivity for the desired product, trans-4- (4′-dioxocyclohexyl) cyclohexanol, was 88.9%. After the catalyst was filtered off from the resulting reaction solution and concentrated by atmospheric distillation, 60.0 g of methyl isobutyl ketone was added and cooled to room temperature for crystallization. The precipitated crystals were separated by filtration, and the remaining solvent was evaporated to obtain 30.4 g (purity 97.6%) of trans-4- (4′-dioxocyclohexyl) cyclohexanol (isolation yield 75.0). %).
[0020]
【The invention's effect】

Claims (1)

Formula (I)

[Wherein X is a single bond, —CH ₂ —, —C (CH ₃ ) ₂ —] trans-4- (4′-hydroxyphenyl) cyclohexanol represented by alkali metal-containing palladium catalyst or palladium By hydrogenation in an organic solvent in the presence of a catalyst and an alkali metal compound , the general formula (II)

[Wherein X is a single bond, —CH ₂ —, —C (CH ₃ ) ₂ —] A method for producing trans-4- (4′-oxocyclohexyl) cyclohexanols represented by the formula: