JPS6321216A

JPS6321216A - ロダン廃液からのチオシアン酸塩の回収方法

Info

Publication number: JPS6321216A
Application number: JP16366886A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Watanabe; 渡辺　嘉明; Akira Yamaura; 山浦　明; Nobuaki Konishi; 小西　信明; Masatoshi Kumagai; 正敏熊谷
Original assignee: NKK Corp; Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 1986-07-14
Filing date: 1986-07-14
Publication date: 1988-01-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕この発明は、コークス炉ガス中の酸性成分をアルカリ吸
収液で洗浄吸収して得られたロダン廃液から、チオシア
ン酸アンモニウムを回収する方法に関する。

〔従来技術とその問題点〕

コークス炉ガスは、通常、２〜６９７Ｎｍｉ’の硫化水
素および０．５〜３　ｙ／ｙｒｒｌのシアン化水素を含
有している。コークス炉ガス中の硫化水素は、燃焼した
ときに亜硫酸カスとなるために、コークス炉ガスの精製
過程で除去する必要がある。コークス炉ガス中の硫化水
素の除去は、主として、アンモニア等のアルカリ吸収液
で洗浄吸収するロダン化法によって行なわれている。ロ
ダン化法によれば、コークス炉ガス中の硫化水素やシア
ン化水素等の酸性成分がアルカリ吸収液に吸収され、チ
オシアン化物やチオ硫酸化物、硫酸化物等をアルカリ吸
収液に含んだロダン廃液が生じる。

従来、ロダン廃液は、高温高圧下で湿式酸化する湿式酸
化法や、還元雰囲気中で燃焼分解する還元燃焼法、高温
で酸化分解する酸化燃焼法等によって、全量が処理され
ている。これ等の方法では、ロダン廃液中の有用物質を
、硫酸、石膏などとして回収しているにすぎず、化学原
料として有用なチオシアン酸塩（ロダン塩）やチオ硫酸
塩等を分解処理してしまっている。

〔発明の目的〕

この発明は、上述の現状に鑑み、コークス炉力゛ス中の
硫化水素を除去する脱硫設備の運転に影響を与えること
なく、発生したロダン廃液からチオシアン酸アンモニウ
ム等のチオシアン酸塩を、効率良く選択的に分離、回収
することができるようにした、ロダン廃液からのチオシ
アン酸塩の回収方法を提供することを目的するものであ
る。

〔発明の概要〕

この発明の、ロダン廃液からのチオシアン酸塩の回収方
法は、コークス炉ガス中の酸性成分をアルカリ吸収液で洗浄吸
収して得られたロダン廃液から、イオウを分離し、次いで、イオウを分離した後の残ジのイオウ分離液をゲ
ルカラムに通して、前記イオウ分離液中のチオシアン酸
塩とその他の塩類とを前記ゲルカラムに吸着し、次いで、前記ゲルカラムから前記チオシアン酸塩と前記
その他の塩類とを、水溶媒として選択的に溶媒分離して
、前記チオシアン酸塩を回収する、ことに特徴を有する
ものである。

〔発明の構成〕

以下、この発明の、ロダン廃液からのチオシアン酸塩の
回収方法について説明する。

第１図は、この発明の回収方法の１実施態様が適用され
る、コークス炉ガスの湿式脱硫設備工程の１例を示す工
程図である。

第１図において、２５はゲルカラムで、この実施態様の
方法では、湿式脱硫設備の蒸発缶１４で、得られた濃縮
分離液２２をゲルカラム２５に導いて、分離液２２中に
含まれているチオシアン酸アンモニウムを吸着させ１選
択的に溶媒分離して回収するものである。

先ず、Ｈ２Ｓ吸収塔１から蒸発缶１４までの工程につい
て説明する。

コークス炉で製造されたコークス炉ガス２は、Ｈ２Ｓ吸
収ｇ１に導かれ、そこで吸収塔１の上部から装入される
アンモニア水溶液からなるアルカリ吸収液３と接触して
洗浄され、コークス炉ガス２中に含くまれている硫化水
素やシアン化水素等の酸性成分が、吸収液３によって吸
収される。硫化水素やシアン化水素等が吸収、除去され
たコークス炉ガス２は、Ｈ２Ｓ吸収塔１の上部から取出
される。硫化水素やシアン化水素等を吸収液３は、循環
槽４を通って、再生塔５に導かれ、そこで再生塔５の下
部から吹込まれた空気によって吸収液３中の触媒が再生
される。この再生によって、吸収液３中に吸収されてい
る硫化水素が酸化され、同時にシアン化水素と反応して
、吸収液３中には、チオシアン酸アンモニウム（ロダン
酸アンモニウム）やチオ硫酸アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム等の水溶性の塩および単体イオウが生成する。

再生された吸収液３は、塩類濃度の上昇を抑えて吸収率
を維持するために、１部がロダン廃液６としてブローさ
れ、イオウシックナー７に送られる。再生された吸収液
３の残りは、再生塔５からＨ２Ｓ吸収塔１に送られ、循
環使用される。

吸収液３の触媒の酸化のために再生塔５に吹込まれた空
気は、再生塔５の上部から循環槽４および排気スクラバ
ー８を通って中和槽９に導かれ、再生塔５で含有したア
ンモニアをＩ（２ＳＯ４によって除去されたのち、前記
スクラバー８を通って大気中に放出される。

イオウシックナー７に送られたロダン廃液６は、そこで
沈降によってイオウを分離され、イオウを分離した後の
残りのイオウ分離液１０は、オーバーフローによって分
離液槽１１に収容される。シックナー７で沈降したイオ
ウは、イオウ分離機１２に送られ、そこでスラリー状に
なるまで脱水されたのち、イオウスラリー槽１３に収容
される。イオウ分離機１２で得られたイオウ分離液は、
前記分離液槽１１内のイオウ分離液１０に加えられる。

分離液埴１１内のイオウ分離液１０は、１部が前述した
蒸発缶１４に送入され、そこで濃縮される。

残りは循環槽４に送られ、再生塔５を経て吸収液３とし
て使用される。

イオウスラリー槽１３に収容されたイオウスラリー１５
は、燃焼炉１６に装入され、そこでコークス炉ガスと空
気とによって燃焼分解され、亜硫酸ガスになる。亜硫酸
ガス１７は下部の冷却室１８の冷却液１９で温度が下げ
られたのち、ミストセパレ〜り２０でミスト分が分離さ
れ、熱交換器２１に送入される。ミストセパレータ２ｏ
で分離すれたミスト分は、冷却室１８の冷却液１９に加
えられる。また、冷却室１８の冷却液１９は、イオウス
ラリー槽１３のイオウスラリー１５に加えられる。

蒸発缶１４に送入されたイオウ分離液１ｏば、その１部
を熱交換器２１に送入して亜硫酸ガス１！７との熱交換
で予熱されながら、図示しない真空装置によって蒸発、
濃縮され、上述した濃縮分離液２２になる。この濃縮過
程で、炭酸アンモニウム等が分解、蒸発して、濃縮分離
液２２から除去される。

以上、Ｈ２Ｓ塔１から蒸発缶１４″！ｉ：での工程につ
いて説明した。

この実施態様の方法では、上述したように、蒸発缶１４
で得られた濃縮分離液２２をゲルカラム２５に導いて、
分離液２２中に含まれているチオシアン酸アンモニウム
を回収する。

即ち、蒸発缶１４で得られた濃縮分離液２２は、１部又
は全量が先ずろ過器２３に送られる。残りの濃縮分離液
２２は１　イオウスラリー槽１３に戻され、燃焼炉１６
に送入される。ろ過器２３に送られた濃縮分離液２２は
、そこで固形の異物分が除去される。次いで、固形の異
物分が除去された濃縮分離液２２は、活性炭吸着塔２４
に送られ、そこで活性炭層を通って着色成分が吸着、除
去される。次いで、着色成分が除去された濃縮分離液２
２は、ゲルカラム２５に通され、濃縮分離液２２中のチ
オシアン酸アンモニウムと、チオ硫酸アンモニウムや硫
酸アンモニウム等のその他の塩類とが、ゲルカラム２５
に吸着される。

ゲルカラム２５は、ゲルの穴の大小に応じて、チオシア
ン酸アンモニウムとその他の塩類とを、選択的に且つ強
弱の差のある吸着力で吸着している。水等の適当な溶媒
をゲルカラム２５に通して、チオシアン酸アンモニウム
とその他の塩類とを流出してやると、これら間の流出時
間の差から、チオシアン酸アンモニウムとその他の塩類
とを、別々に選択的に溶媒分離できる。そこで、溶媒貯
槽２６から溶媒として水２７をゲルカラム２５に通して
、チオシアン酸アンモニウムとその他の塩類とを、流出
時間の差から、選択的に溶媒分離し、チオシアン酸アン
モニウムを回収する。チオ硫酸アンモニウムや硫酸アン
モニウム等のその他の塩類を含む流出液は、溶離液２８
として溶離液槽２９に収容したのち、燃焼炉１６下部の
冷却室１８に送入し、亜硫酸ガス１７の冷却液１９とし
て使用することによって、濃縮される。チオシアン酸ア
ンモニウムを含む流出液３０は、製品槽３１に収容され
る。

以上の実施態様では、蒸発缶１４で得られた濃縮分離液
２２を、ろ過器および活性炭吸着塔２４を通したのち、
ゲルカラム２５に通して、チオシアン酸アンモニウムを
回収したが、チオシアン酸アンモニウムの用途に応じて
要求される品質によっては、濃縮分離液２２をろ過器２
３または活性炭吸着塔２４の１方だけを通したのち、あ
るいは、両者を通さず直接、ゲルカラム２５に通しても
よい。まだ、ゲルカラム２５に通す分離液は、蒸発缶１
４で得られた濃縮分離液２２だけでなく、イオウシック
ナー７でイオウな分離したままの、濃縮前のイオウ分離
液１０を使用することもできる。

さらに、以上の実施態様では、コークス炉ガス２の洗浄
吸収用のアルカリ吸収液３として、アンモニア水浴液を
使用して得られたロダン廃液６から、チオシアン酸アン
モニウムを回収する場合について説明したが、この発明
はこれに限らず、プルカリ吸収液として苛性ソーダ等の
アルカリ水溶液を使用して得られたロダン廃液から、チ
オシアン酸ナトリウム等のロダン酸塩を回収する場合に
も適用できる。

この発明の方法における、ゲルカラム２５でのチオシア
ン酸アンモニウムの分離例を、第２図（ａ）〜（ｃ）に
流出量曲線のグラフで示す。第２図（ａ）は、イオウ分
離液１０を直接ゲルカラム２５に通した場合、第２図（
ｂ）は、イオウ分離液１０を、ろ過器２３および活性炭
吸着塔２４を通したのち、ゲルカラム２５に通した場合
、第２図（ｃ）は、濃縮分離液２２を、ろ過器２３およ
び活性炭吸着塔２４を通したのち、ゲルカラム２５に通
した場合である。

第２図（ａ）〜（ｃ）において、縦軸は、ゲルカラム２
５からの分離物質の流出量の高さを示し、横軸は、溶媒
（水）の流出量を示す。溶媒の温度は４０〜５０℃、ゲ
ルカラム２５への注入圧力は４〜５驚であった。

第２図（ａ）〜（ｃ）に示されるように、チオシアン酸
アンモニウムとその他の塩類との分離に濃縮分離液２２
を、ろ過器２３および活性炭吸着塔２４を通したのち、
ゲルカラム２５に通した場合が、はぼ完全で１番良い。

イオウ分離液１０を、ろ過器２３および活性炭吸着塔２
４を通したのち、ゲルカラム２５に通した場合が、その
次に良く、そして、イオウ分離液１０を直接ゲルカラム
２５に通した場合が、それに続く。

いずれの場合にも、それぞれゲルカラム２５において良
好に分離が行なわれており、チオシアン酸アンモニウム
の濃度１０％の濃縮分離液２２およびイオウ分離液１０
から、９０〜９９チの回収率で、濃度３チのチオシアン
酸アンモニウムを含む流出液３０が得られた。

〔発明の効果〕

この発明は以上のように構成されるので、コークス炉ガ
ス中の硫化水素を除去する脱硫設備の運転に影響を与え
ることなく、発生したロダン廃液からチオシアン酸アン
モニウム等のチオシアン酸塩を、効率良く選択的に分離
、回収することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の回収方法の１実施態様が適用され
る、コークス炉ガスの湿式脱硫設備工程の１例を示す工
程図、第２図（ａ）〜（Ｃ）は、この発明の回収方法に
おける、ゲルカラムでのチオシアン酸アンモニウムの分
離例を示す流出量曲線のグラフである。図面において、１・・・Ｈ２Ｓ吸収塔、　　　２・・・コークス炉ガス
、３・・・アルカリ吸収液、５・・・再生塔、６・・・
ロダン廃液、　　　７・・・イオウシックナー、１０・
・・イオウ分離液、１２・・・イオウ分離機、１４・・
・蒸発缶、　　　１５・・・イオウスラリー、１６・・
・燃焼炉、　　　　１７・・・亜硫酸ガス、２２・・・
濃縮分離液、　　２３・・・濾過器、２４・・・活性炭
吸着塔、２５・・・ゲルカラム、２７・・・水、　　　
　　　２８・・・溶離液、３０・・・チオシアン酸アン
モニウムを含む流出液。

Claims

【特許請求の範囲】１、コークス炉ガス中の酸性成分をアルカリ吸収液で吸
収して得られたロダン廃液から、イオウを分離し、次いで、イオウを分離した後の残りのイオウ分離液をゲ
ルカラムに通して、前記イオウ分離液中のチオシアン酸
塩とその他の塩類とを前記ゲルカラムに吸着し、次いで、前記ゲルカラムから前記チオシアン酸塩と前記
その他の塩類とを、水を溶媒として選択的に溶媒分離し
て、前記チオシアン酸塩を回収する、ことを特徴とする、ロダン廃液からのチオシアン酸塩の
回収方法。２、前記イオウ分離液を濃縮して、前記濃縮した分離液
を前記ゲルカラムに通す、ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の回収方
法。３、前記イオウ分離液をろ過して、前記ろ過した分離液
を前記ゲルカラムに通す、ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の回収方
法。４、前記イオウ分離液を活性炭層を通して、前記活性炭
層を通した分離液を前記ゲルカラムに通す、ことを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の回収方法。５、前記ろ過した分離液を活性炭層に通して、前記活性
炭層を通した分離液を前記ゲルカラムに通す、ことを特徴とする、特許請求の範囲第３項記載の回収方
法。６、前記濃縮した分離液をろ過し、そして、活性炭層を
通して、前記活性炭層を通した分離液を前記ゲルカラム
に通す、ことを特徴とする、特許請求の範囲第２項記載の回収方
法。