JPS63205352A - Polyamide composition and molded product thereof - Google Patents

Polyamide composition and molded product thereof

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JPS63205352A
JPS63205352A JP63028986A JP2898688A JPS63205352A JP S63205352 A JPS63205352 A JP S63205352A JP 63028986 A JP63028986 A JP 63028986A JP 2898688 A JP2898688 A JP 2898688A JP S63205352 A JPS63205352 A JP S63205352A
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JP
Japan
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weight
poly
polyamide
hexamethylene
composition according
Prior art date
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Pending
Application number
JP63028986A
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Japanese (ja)
Inventor
ハインツ・ボンテン
ベルナー・ニーリンガー
デイートリツヒ・ミヒヤエル
マルテイン・バンデル
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPS63205352A publication Critical patent/JPS63205352A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は30〜95重量%のポリ(ヘキサメチレンイソ
フタルアミド)及び5〜70重量%のポリ(ヘキサメチ
レンアジポアミド)の混合物並びにこれらの混合物の成
形製品に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to mixtures of 30 to 95% by weight poly(hexamethylene isophthalamide) and 5 to 70% by weight poly(hexamethylene adipamide) and molded articles of these mixtures. be.

かかる混合物は改善された処理特性、例えは溶融物の良
好な流動特性及び成形製品の高い破断時の伸びを有する
Such mixtures have improved processing properties, such as good flow properties of the melt and high elongation at break of the molded products.

部分的に結晶性及び非品性ポリアミドの混合物がある観
点で出発ポリアミドより良好な特性を有することが長く
公知であった。ヨーロッパ特許第70.001号によれ
ば、耐化学薬品性、殊に塩化亜鉛溶液に対する部分的に
結晶性のポリアミドの耐久性はイソフタル酸、テレフタ
ル酸、ヘキサメチレンジアミン及び4.4′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタンの特定の共重合体の添加により
改善し得る。しかしながら、この方法は機械的特性に意
義ある改善を生しさせない。
It has long been known that mixtures of partially crystalline and non-crystalline polyamides have better properties in certain respects than the starting polyamide. According to European Patent No. 70.001, the resistance of partially crystalline polyamides to chemicals, in particular to zinc chloride solutions, has been shown to be excellent against isophthalic acid, terephthalic acid, hexamethylene diamine and 4,4'-diaminodicyclohexyl. It can be improved by adding certain copolymers of methane. However, this method does not produce any significant improvement in mechanical properties.

ドイツ国特許出願第1,769,040号によれば、部
分的に結晶性のポリアミド並びにテレフタル酸及び2.
2.4−及び2,4.4−)ジメチルへキサメチレンジ
アミンの異性体混合物の非品性ポリアミドの混合物は高
いノツチングされた衝撃値及び少ない収縮に対する傾向
を有する成形製品を生じさせるが、混合物の強しん性は
出発物質のものの中間にあり、そして顕著には改善され
ていない。
According to German Patent Application No. 1,769,040, a partially crystalline polyamide and terephthalic acid and 2.
2.4- and 2,4.4-) Dimethylhexamethylenediamine isomer mixtures of non-grade polyamides give rise to molded articles with high notched impact values and a tendency to low shrinkage, but the mixtures The toughness is intermediate to that of the starting material and is not significantly improved.

ドイツ国特許出願第3,200,428号に開示される
ように、ガラス繊維で強化されるか、またはフィラーを
含む部分的に結晶性のポリアミドに見られる表面欠陥、
特にスプルー(sprue)の近くで生じる欠陥は3〜
20重量%の非品性ポリアミドの添加により防止し得る
。これらの方法により改質化されたポリアミドの機械的
特性は大部分不変のままである。
surface defects found in partially crystalline polyamides reinforced with glass fibers or containing fillers, as disclosed in German Patent Application No. 3,200,428;
Defects that occur especially near the sprue are
This can be prevented by adding 20% by weight of non-grade polyamide. The mechanical properties of polyamides modified by these methods remain largely unchanged.

驚くべきことに混合物が好ましくは50〜90重量%の
ポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド)及び10〜5
0重量%のポリ(ヘキサメチレンアジボアミド)からな
る場合、ポリアミド−66及びポリ(ヘキサメチレンイ
ソフタルアミド)の混合物が2つのポリアミドのいずれ
か単独のものと比較してその破断時の伸びが実質的に改
善されることが見い出された。ポリアミド−66の代り
にポリアミド−6を含む混合物または他の非品性ポリア
ミド例えばイソフタル酸、4.4’−ジアミノ−3,3
’−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン及びラウリルラ
クタムのポリアミドを含む混合物はこの挙動を示さない
Surprisingly, the mixture preferably contains 50 to 90% by weight of poly(hexamethylene isophthalamide) and 10 to 5% by weight of poly(hexamethylene isophthalamide).
When comprised of 0 wt. was found to be improved. Mixtures containing polyamide-6 instead of polyamide-66 or other non-grade polyamides such as isophthalic acid, 4,4'-diamino-3,3
Mixtures containing polyamides of '-dimethyl-dicyclohexylmethane and lauryllactam do not exhibit this behavior.

=3− ポリアミド−66並びにテレフタル酸及び2゜2.4−
及び2,4.4−トリメチルへキサメチレンジアミンの
異性体混合物のポリアミドまたはε−カプロラクタム、
イソフタル酸及びイソホロンジアミンのコポリアミドは
ポリアミド−66及びポリ(ヘキサメチレンイソフタル
アミド)の混合物に匹敵する破断時の伸びを有するが、
混合物のフロー長さくflow length)は比較
的短かいため、これらの生成物を複雑な成形部品に加工
することは困難である。
=3- Polyamide-66 and terephthalic acid and 2°2.4-
and a polyamide of an isomer mixture of 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine or ε-caprolactam,
A copolyamide of isophthalic acid and isophorone diamine has an elongation at break comparable to a mixture of polyamide-66 and poly(hexamethylene isophthalamide), but
The relatively short flow length of the mixture makes it difficult to process these products into complex molded parts.

従って本発明は30〜95重量%、好ましくは50〜9
0重量%のポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド)及
び5〜70重量%、好ましくは10〜50重量%のポリ
アミド−66の混合物に関するものである。
Therefore, the present invention provides 30 to 95% by weight, preferably 50 to 9% by weight.
It concerns a mixture of 0% by weight of poly(hexamethylene isophthalamide) and 5-70% by weight, preferably 10-50% by weight of polyamide-66.

ウベロード(Ubbe 1ohde)粘度計において2
5℃でm−クレゾール中の1重量%溶液に対して測定し
た際に用いたポリアミドの相対粘度はポリアミド−66
に対しては2.3〜4.0、好ましくは2゜8〜3.5
、そしてポリ(ヘキサメチレンイソフタルアミド)に対
しては1.8〜3.5、好ましくは2.2〜2.9であ
る。また本発明は溶融物の処理による成形製品の製造に
対する本発明による混合物の使用に関するものである。
2 in Ubbe viscometer
The relative viscosity of the polyamide used, measured on a 1% by weight solution in m-cresol at 5°C, was that of polyamide-66.
2.3 to 4.0, preferably 2°8 to 3.5
, and for poly(hexamethylene isophthalamide) from 1.8 to 3.5, preferably from 2.2 to 2.9. The invention also relates to the use of the mixtures according to the invention for the production of shaped articles by processing the melt.

公知のポリアミド混合物と比較して、本発明による生成
物は他のポリアミドの混合物に見られない特性の組合せ
に特徴がある。殊に顕著なものは剛性または処理の容易
さの損失なしに得られる改善された破断時の伸びにある
。混合物はポリアミド−66の比が35重量%を越えな
い場合に永久に透明である。同時に、本発明による混合
物は溶融状態(「フロー長さ」)で有利な流動特性を有
し、そして溶融物から処理して増大された破断時の伸び
を有する成形製品を生成させ得る。
Compared to known polyamide mixtures, the products according to the invention are distinguished by a combination of properties not found in mixtures of other polyamides. Particularly noteworthy is the improved elongation at break obtained without loss of stiffness or ease of processing. The mixture is permanently transparent if the proportion of polyamide-66 does not exceed 35% by weight. At the same time, the mixtures according to the invention have advantageous flow properties in the melt state ("flow length") and can be processed from the melt to produce molded articles with increased elongation at break.

本発明による生成物は溶融状態で成分を混合し、例えば
ポリアミド粒子の混合物を射出成形機中に導入し、そし
て場合によっては機械的剪断後に溶融物を直接処理して
成形部品を生成させることにより製造する。また、個々
のポリアミドを別々にか、または−緒にかのいずれかで
溶融することができ、溶融物を適当な商業的装置例えば
ダブルシャフト押出機中にて好ましくは混合及びニーデ
ィングゾーンで一緒に混合し、そしてこの混合物から製
造される粒子を公知の方法で成形部品に処理し得る。
The products according to the invention are produced by mixing the components in the melt, e.g. by introducing the mixture of polyamide particles into an injection molding machine and processing the melt directly, optionally after mechanical shearing, to produce molded parts. Manufacture. It is also possible to melt the individual polyamides either separately or together and to combine the melts in suitable commercial equipment, such as a double shaft extruder, preferably in a mixing and kneading zone. and the particles produced from this mixture can be processed into molded parts in a known manner.

成分を配合する場合、通常の添加剤及び補助剤例えば潤
滑剤及び離を剤、増核剤、安定剤、耐燃剤及びフィラー
を加え得る。適当なフィラーにはガラス微細ビーズ、チ
ョーク、種々のタイプの石英例えばツバキュリット(N
ovaculit)、ケイ酸塩例えば石綿、長石、雲母
、タルクまたはウオラストナイト及びか焼されるか、ま
たは非か焼状態のカオリンが含まれる。またガラス繊維
を限定された量でのみ、一般に10重量%以下、好まし
くは5重量%以下で加え得る。ガラス繊維を含まない混
合物か好ましい。また染料及び顔料、並びに耐衝撃性改
質剤例えばエチレンの共重合体をベースとするものを例
えばポリブタジェンまたはポリ(メタ)アクリレートを
ベースとして使用し得る。
When formulating the ingredients, customary additives and auxiliaries such as lubricants and release agents, nucleating agents, stabilizers, flame retardants and fillers may be added. Suitable fillers include glass microbeads, chalk, various types of quartz such as Tuberculite (N
vacculites), silicates such as asbestos, feldspar, mica, talc or wollastonite and kaolin in calcined or uncalcined state. Glass fibers may also be added only in limited amounts, generally up to 10% by weight, preferably up to 5% by weight. Mixtures without glass fibers are preferred. Dyes and pigments and impact modifiers such as those based on copolymers of ethylene may also be used, for example on the basis of polybutadiene or poly(meth)acrylates.

このタイプの耐衝撃性改質剤は例えばドイツ固持許出願
公開第2,622.973号、ヨーロッパ特許第1,2
45及び同第83,446号に記載されている。
Impact modifiers of this type are known, for example, from German Patent Application No. 2,622.973, European Patent No. 1,2
No. 45 and No. 83,446.

ポリアミド混合物は通常の射出成形機及び押出機中で容
易に処理して成形された製品例えば射出成形された部品
、板、機械及び技術装置の製造に対する成形された部品
及び自動車工業及び電子工業に使用される部品並びに日
常使用される製品例えば眼鏡フレームを生成させ得る。
Polyamide mixtures are easily processed in conventional injection molding machines and extruders and used in molded products such as injection molded parts, plates, molded parts for the production of machines and technical equipment and in the automotive and electronic industries. parts, as well as products for everyday use, such as eyeglass frames.

実施例 試験試料をタイプArburg −Eの射出成形機中に
て280℃の粒子の温度及び50℃の機械の温度でポリ
アミド粒子の混合物から製造して特性を測定したしショ
ルダー・ロッド(shoulder rod)数3;厚
さ3.2揃]。
EXAMPLES Test samples were produced from a mixture of polyamide particles in an injection molding machine of type Arburg-E at a particle temperature of 280° C. and a machine temperature of 50° C. and the properties of shoulder rods were determined. number 3; thickness 3.2].

次のポリアミドを用いた: A ポリ(ヘキザメチレンイソフ タルアミド)         ηrel=2.4B 
ポリアミド−66ηrel=3.0Cポリアミド−6(
比較試験用) ηrel=2.9D ε−カプロラクタ
ム、イソフ タル酸及びイソホロンのコポ リアミド(比較試験用)   ηre+= 3.8E 
テレフタル酸並びに2.2.4 −及び2.4.4−1リメチル ーへキサメチレンジアミンの 異性体混合物のポリアミド (比較試験用)     −ηrel=2.7F ラウ
リルラクタム、イソフタ ル酸及び3.3′−ジメチル− 4,4′−ジアミノ−ジシクロ ヘキシルメタンのコポリアミ ド(比較試験用)        y+tel=2.5
木r) rel= m−クレゾール中で測定される相対
粘度(溶液/25℃)。
The following polyamide was used: A poly(hexamethylene isophthalamide) ηrel=2.4B
Polyamide-66ηrel=3.0C polyamide-6 (
For comparative tests) ηrel=2.9D Copolyamide of ε-caprolactam, isophthalic acid and isophorone (for comparative tests) ηre+=3.8E
Polyamide of terephthalic acid and isomer mixture of 2.2.4- and 2.4.4-1-limethyl-hexamethylenediamine (for comparative tests) -ηrel=2.7F Lauryllactam, isophthalic acid and 3.3'- Dimethyl-4,4'-diamino-dicyclohexylmethane copolyamide (for comparative testing) y+tel=2.5
wood r) rel = relative viscosity measured in m-cresol (solution/25°C).

混合物の組成及び混合物の特性を下の第1及び2表に示
す。
The composition of the mixture and the properties of the mixture are shown in Tables 1 and 2 below.

策上茎 混合物の組成(重量%) 策ス麦 混合物の特性 実施例 特性            測定単位  標準試験(
DIN)破断時の引張強さ       MPa   
   53455破断時の伸び         % 
     53455引張−Eモジュラス      
MPa     、 53457パイ力ツト軟化温度V
ST/B    ’0      53460フロー長
さ          cm 次の実施例は特性か混合物中のポリアミド−6ン 6/ポリ(ヘキサメチレマソフタルアミド)の比にいか
に依存するかを示す。
Composition (% by weight) of the soybean mixture Properties of the soybean mixture Examples Characteristics Unit of measurement Standard test (
DIN) Tensile strength at break MPa
53455 Elongation at break %
53455 Tensile-E Modulus
MPa, 53457 Piece Softening Temperature V
ST/B'0 53460 Flow length cm The following example shows how the properties depend on the ratio of polyamide-6/poly(hexamethylene sophthalamide) in the mixture.

寒J溝 混合物の組成(重量%) ポリアミド混合物のフロー長さの測定(第4表参照)。Cold J Groove Composition of the mixture (% by weight) Measurement of flow length of polyamide mixtures (see Table 4).

ポリアミド混合物の流動性を測定するために、商業的な
射出成形機(Arburg)からら線形状物(spir
a+)を押出した。ら線形状物を生じさせたストランド
(5trand)の断面は巾8mm及び高さ2mmであ
った。ポリアミド上で測定された温度は280℃であり
、そして型の温度は50℃であった。
In order to measure the flowability of polyamide mixtures, a spirule was taken from a commercial injection molding machine (Arburg).
a+) was extruded. The cross section of the strand (5 strands) that produced the spiral shape was 8 mm in width and 2 mm in height. The temperature measured on the polyamide was 280°C and the temperature of the mold was 50°C.

射出圧力は1100kpであった。フロー長さが定常に
なったら直ちに5個のら線形状物の長さを測定した。示
された値はこれらの測定値の平均値である。
The injection pressure was 1100kp. Immediately after the flow length became steady, the lengths of the five spiral objects were measured. The values shown are the average values of these measurements.

数字は実施例1〜5を表わす。Numbers represent Examples 1-5.

実施例7.12及び13におけるフロー長さの測定を巾
3.5mm及び高さ2 、5 mmの半円形断面を有す
るら線形状物上で行った。
The flow length measurements in Examples 7.12 and 13 were carried out on a helical wire with a semicircular cross section of width 3.5 mm and height 2.5 mm.

物質の温度:280℃、型の温度=55℃0射出圧カニ
1150kp070−長さ、実施例7:36−40cm
、比較例12 : 26〜27cm、比較例13、、ニ
ア2〜75cm0 笈工麦  特性 実施例 特性         測定単位  標準試験(DIN
)破断時の引張強さ    MPa      534
55破断時の伸び      %     53455
引張−Eモジュラス   MPa      5345
7フロー長さ       cm 特 代
Material temperature: 280℃, mold temperature = 55℃ 0 injection pressure crab 1150kp070-length, Example 7: 36-40cm
, Comparative Example 12: 26-27cm, Comparative Example 13, Near 2-75cm
) Tensile strength at break MPa 534
55 Elongation at break % 53455
Tensile-E modulus MPa 5345
7 flow length cm special order

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、30〜95重量%のポリ(ヘキサメチレンイソフタ
ルアミド)及び5〜70重量%のポリ(ヘキサメチレン
アジポアミド)からなる組成物。 2、50〜90重量%のポリ(ヘキサメチレンイソフタ
ルアミド)及び10〜50重合%のポリ(ヘキサメチレ
ンアジポアミド)からなる、特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 3、10重量%までのガラス繊維からなる、特許請求の
範囲第1または2項記載の組成物。 4、5重量%までのガラス繊維からなる、特許請求の範
囲第3項記載の組成物。 5、1.8〜3.5の相対粘度(ηrel)を有するポ
リ(ヘキサメチレンイソフタルアミド)及び2.3〜4
.0の相対粘度(1重量%m−クレゾール溶液中にて2
5℃で測定)を有するポリ(ヘキサメチレンアジポアミ
ド)からなる特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記
載の組成物。 6、2.2〜2.9の相対粘度を有するポリ(ヘキサメ
チレンイソフタルアミド)及び2.8〜3.5の相対粘
度を有するポリ(ヘキサメチレンアジポアミド)からな
る、特許請求の範囲第5項記載の組成物。 7、1種またはそれ以上の通常の添加剤及び/または補
助剤からなる、特許請求の範囲第1〜6項のいずれかに
記載の組成物。 8、溶融物の処理により成形製品の製造に対する特許請
求の範囲第1〜7項のいずれかに記載の組成物の使用。
Claims: 1. A composition comprising 30-95% by weight of poly(hexamethylene isophthalamide) and 5-70% by weight of poly(hexamethylene adipamide). 2. The composition according to claim 1, comprising 50 to 90% by weight of poly(hexamethylene isophthalamide) and 10 to 50% by weight of poly(hexamethylene adipamide). 3. A composition according to claim 1 or 2, comprising up to 10% by weight of glass fibers. 4. A composition according to claim 3, comprising up to 4.5% by weight of glass fibers. 5, poly(hexamethylene isophthalamide) with a relative viscosity (ηrel) of 1.8 to 3.5 and 2.3 to 4
.. Relative viscosity of 0 (2% in m-cresol solution by weight)
5. A composition according to any one of claims 1 to 4, comprising poly(hexamethylene adipamide) having a poly(hexamethylene adipamide) having a temperature of 5° C.). 6, poly(hexamethylene isophthalamide) having a relative viscosity of 2.2 to 2.9 and poly(hexamethylene adipamide) having a relative viscosity of 2.8 to 3.5. Composition according to item 5. 7. Composition according to any of claims 1 to 6, consisting of one or more customary additives and/or auxiliaries. 8. Use of the composition according to any of claims 1 to 7 for the production of molded articles by processing the melt.
JP63028986A 1987-02-19 1988-02-12 Polyamide composition and molded product thereof Pending JPS63205352A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
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DE19873705228 DE3705228A1 (en) 1987-02-19 1987-02-19 POLYAMIDE MIXTURES AND MOLDED BODIES THEREOF

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