JPS63203635A - 多環シクロアルケンの製法 - Google Patents
多環シクロアルケンの製法Info
- Publication number
- JPS63203635A JPS63203635A JP3585887A JP3585887A JPS63203635A JP S63203635 A JPS63203635 A JP S63203635A JP 3585887 A JP3585887 A JP 3585887A JP 3585887 A JP3585887 A JP 3585887A JP S63203635 A JPS63203635 A JP S63203635A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ene
- reaction
- hept
- dicyclopentadiene
- vinylbicyclo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- -1 polycyclic cycloalkene Chemical class 0.000 title abstract 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims abstract description 14
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZHCGNWUCRBCFDB-UHFFFAOYSA-N C(C)=C1C=CCC2CCCCC12 Chemical compound C(C)=C1C=CCC2CCCCC12 ZHCGNWUCRBCFDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 2
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 abstract description 2
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 abstract description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N hept-2-ene Chemical compound CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
糺 産業上の利用分野
本発明は、特定構造の多環シクロアルケ／の製造方法に
関する。さらに詳しくはメタ上シス重合用モノマー或は
液体燃料の原料として有用な、６−エチリデン−１，４
，５，８−ジメタノ−１゜４．４ａ、５，７，８，８ｍ
−ヘプタヒドロナフタレン（式１〕（以下にＥＤＨＮ″
と略する）の工業的に有利な製造方法に関する す、従来技術 ＥＤＨＮは、これを水添して有用な液体燃料となりうろ
ことは公知である。
関する。さらに詳しくはメタ上シス重合用モノマー或は
液体燃料の原料として有用な、６−エチリデン−１，４
，５，８−ジメタノ−１゜４．４ａ、５，７，８，８ｍ
−ヘプタヒドロナフタレン（式１〕（以下にＥＤＨＮ″
と略する）の工業的に有利な製造方法に関する す、従来技術 ＥＤＨＮは、これを水添して有用な液体燃料となりうろ
ことは公知である。
さらに、本発明者は、ＥＤＨＮが、メタセシス重合によ
って耐燃性に優れた重合体を与えることを見出している
。
って耐燃性に優れた重合体を与えることを見出している
。
かかるＥＤＨＮの製造方法としては、５−エチリデンビ
シクー−（２，２，１〕ヘプト−２−エンとジシクロペ
ンタジェン又はシクロペンタジェンとのＤｉａｌｉ−Ａ
ｌｄ＠ｒ付加反応による方法がよく知られている。
シクー−（２，２，１〕ヘプト−２−エンとジシクロペ
ンタジェン又はシクロペンタジェンとのＤｉａｌｉ−Ａ
ｌｄ＠ｒ付加反応による方法がよく知られている。
一方、５−エチリデンビシクロ（ｚ、ｚ、ｉ ）ヘプト
−２−エンは５−ビニルビシフａ （２，２，１〕ヘプ
ト−２−エンのＫＯＨなどを触媒とする異性化反応によ
って得られることも公知である。
−２−エンは５−ビニルビシフａ （２，２，１〕ヘプ
ト−２−エンのＫＯＨなどを触媒とする異性化反応によ
って得られることも公知である。
所で１本発明者は５−ビニルビシクロ〔２゜２、ｌ）ヘ
プト−２−エンとジシクロペンタシエン或はシクロペン
タジェンのＤｉａｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加反応によって、
５，５′−ビス（ビシクロ（２＋２＋１〕ヘプト−２−
エン）を得る反応を付加反応が実用的に用い得る程度で
進行しうる温度において、試みた所、意外にも主成分と
して得られるものは５，５／−ビス（ビシクＲ（２，２
，１〕ヘプト−２−エン）ではなく前記ＥＤＨＮである
見出したものである。
プト−２−エンとジシクロペンタシエン或はシクロペン
タジェンのＤｉａｌｓ−Ａｌｄｅｒ付加反応によって、
５，５′−ビス（ビシクロ（２＋２＋１〕ヘプト−２−
エン）を得る反応を付加反応が実用的に用い得る程度で
進行しうる温度において、試みた所、意外にも主成分と
して得られるものは５，５／−ビス（ビシクＲ（２，２
，１〕ヘプト−２−エン）ではなく前記ＥＤＨＮである
見出したものである。
Ｃ０発明の構成
即ち、 ｏｎｅ−ｐｏｔ中の反応によって、どちらが先
に起っているか判らないが、５−ビニルビシｌ ａ （
Ｌ２ｔｌ ）ヘプト−２−エンのフルボルネン構造単位
へのシクロペンタジェンのＤｉａｌｓ−Ａｌｄｅ＋ｓ付
加とビニル基のエチリデン基への転位とが同時におこり
、５−エチリデンビシクロ（２＊２ｙｌ ）ヘプト−２
−エンな用いることもその前駆体の５−ビニルビシクρ
〔２，２，ｌ〕ヘフトー２−エンから直接ＥＤＨＮが得
られるととＫなり、工業的に非常に有利になりうろこと
を見出し本発明に到達したものである。
に起っているか判らないが、５−ビニルビシｌ ａ （
Ｌ２ｔｌ ）ヘプト−２−エンのフルボルネン構造単位
へのシクロペンタジェンのＤｉａｌｓ−Ａｌｄｅ＋ｓ付
加とビニル基のエチリデン基への転位とが同時におこり
、５−エチリデンビシクロ（２＊２ｙｌ ）ヘプト−２
−エンな用いることもその前駆体の５−ビニルビシクρ
〔２，２，ｌ〕ヘフトー２−エンから直接ＥＤＨＮが得
られるととＫなり、工業的に非常に有利になりうろこと
を見出し本発明に到達したものである。
すなわち本発明は５−ビニルビシク９ （２，２１１〕
ヘプト−２−エンとジシクロペンタジェン及び／又はシ
クロペンタジェンを１２０℃以上の温度で反応せしめる
ことを特徴とする６−エチリデン−１，４，５，８−ジ
メタノ−１，４，４ｍ、５，７，８．８ｍ−へプタヒ）
′ロナ７タレンの製造方法である。
ヘプト−２−エンとジシクロペンタジェン及び／又はシ
クロペンタジェンを１２０℃以上の温度で反応せしめる
ことを特徴とする６−エチリデン−１，４，５，８−ジ
メタノ−１，４，４ｍ、５，７，８．８ｍ−へプタヒ）
′ロナ７タレンの製造方法である。
本発明で用いられる５−ビニルビシクー（２゜２．１
）ヘプト−２−エンは、ジシクロペンタジェン又は、シ
クロペンタジェンとブタジェンとのＤｌｅｌｓ−Ａｌｄ
・ｒ付加によって他の少量の副生物例ｔハ、４−ヒニル
ーｌ−シクロヘキセン及び３ａ、４，７．７ｍ−テトラ
ヒドロインデンとともに得られるものである 本発明に
用いる場合、これらの副生物を除いた方が、ＥＤＨＮの
精製が容易であり、その点からは好ましいが、ＥＤＨＮ
の用途によっては、これらの副生物の混入のまま反応を
おこなっても差支えない場合もある。
）ヘプト−２−エンは、ジシクロペンタジェン又は、シ
クロペンタジェンとブタジェンとのＤｌｅｌｓ−Ａｌｄ
・ｒ付加によって他の少量の副生物例ｔハ、４−ヒニル
ーｌ−シクロヘキセン及び３ａ、４，７．７ｍ−テトラ
ヒドロインデンとともに得られるものである 本発明に
用いる場合、これらの副生物を除いた方が、ＥＤＨＮの
精製が容易であり、その点からは好ましいが、ＥＤＨＮ
の用途によっては、これらの副生物の混入のまま反応を
おこなっても差支えない場合もある。
本発明においては、ジシクロペンタジェン。
シクロペンタジェンのいずれも用いることが出来る。こ
れは、ジシクロペンタジェンとシクロペンタジェンは互
いに温度によって平衡で一定割合で存在し、１２０℃以
上の温度では、シクロペンタジェンの割合が増え、ジシ
クロペンタジェンとして仕込んでも系内でシクロペンタ
ジェンが生成するのでジシクロペンタジェンを同じよう
に用いることが出来る。シフへペンタジェンは常温付近
で保存した場合にはジシクロペンタジェンに殆んどが転
化するのでむしろジシクロペンタジェンの形で反応系に
入れるのが工業的に有利である。これらの反応試剤の純
度についても５−ビニルビシクｊ （２，２，１〕ヘプ
ト−２−エンの場合と同じく生成物であるＥＤＨＮの用
途によって、原料の段階での生成が有利か生成物の段階
での精製が有利か工業的見地からの判断によって選ぶこ
とが出来る。
れは、ジシクロペンタジェンとシクロペンタジェンは互
いに温度によって平衡で一定割合で存在し、１２０℃以
上の温度では、シクロペンタジェンの割合が増え、ジシ
クロペンタジェンとして仕込んでも系内でシクロペンタ
ジェンが生成するのでジシクロペンタジェンを同じよう
に用いることが出来る。シフへペンタジェンは常温付近
で保存した場合にはジシクロペンタジェンに殆んどが転
化するのでむしろジシクロペンタジェンの形で反応系に
入れるのが工業的に有利である。これらの反応試剤の純
度についても５−ビニルビシクｊ （２，２，１〕ヘプ
ト−２−エンの場合と同じく生成物であるＥＤＨＮの用
途によって、原料の段階での生成が有利か生成物の段階
での精製が有利か工業的見地からの判断によって選ぶこ
とが出来る。
５−ビニルビシクロ（２，２，１〕ヘプト−２−エンと
ジシクロペンタジェン及ヒ／又はシクロペンタジェンと
の仕込み割合は、一般には化学反応当量に従った仕込み
割合を用いるが、一方の成分からみた収率な出来るだけ
あげたい場合は、その相手の成分を過剰に用いることも
出来る。
ジシクロペンタジェン及ヒ／又はシクロペンタジェンと
の仕込み割合は、一般には化学反応当量に従った仕込み
割合を用いるが、一方の成分からみた収率な出来るだけ
あげたい場合は、その相手の成分を過剰に用いることも
出来る。
反応容器は、本発明の温度範囲では一般（（加圧状態で
反応せしめる必要が出るので、加圧反応容器で実施する
のが好ましい。また雰囲気はＮ８等の不活性雰囲気が好
ましい。
反応せしめる必要が出るので、加圧反応容器で実施する
のが好ましい。また雰囲気はＮ８等の不活性雰囲気が好
ましい。
反応温度は一般に１２０℃〜２００℃ 特に１６０℃〜
１９０℃付近で反応せしめるのが好ましい。反応の進行
状況は１反応系から混合物を一部取り出し、ガスクロマ
トグラフ等で測定することＫよって知ることが出来る。
１９０℃付近で反応せしめるのが好ましい。反応の進行
状況は１反応系から混合物を一部取り出し、ガスクロマ
トグラフ等で測定することＫよって知ることが出来る。
反応終了後、生成物は・一般に蒸溜Ｍ製することによっ
て精製出来る。
て精製出来る。
以下実施例をあげて１本発明を詳述する実施例は説明の
ためであり、工、それに限定するものではない。
ためであり、工、それに限定するものではない。
実施例１〜４
オートクレーブに原料を仕込み、窒素置換後１３０〜２
１０℃の温度範囲で反応せしめ、ＥＤＨＮを得た。
１０℃の温度範囲で反応せしめ、ＥＤＨＮを得た。
反応の進行の様子はサンプルをオートクレーブグから取
り出しガスクロ分析することにより追跡した。定量はＦ
ＩＤ法によるガスクロマトグラフィチャート面積比から
算出した。なお定量のため１ｆ！のサンプルに対し、ス
チルベンを０．３１加え、内部榛準とした。ＥＤＨＮの
生成は単離精製し、ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルによ
り確認した。
り出しガスクロ分析することにより追跡した。定量はＦ
ＩＤ法によるガスクロマトグラフィチャート面積比から
算出した。なお定量のため１ｆ！のサンプルに対し、ス
チルベンを０．３１加え、内部榛準とした。ＥＤＨＮの
生成は単離精製し、ＩＲ，ＮＭＲ，ＭＳスペクトルによ
り確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ５−ビニルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エンと
ジシクロペンタジエン及び／又はシクロペンタジエン１
２０℃以上の温度で反応せしめることを特徴とする６−
エチリデン−１，４，４ａ，５，７，８，８ａ−ヘプタ
ヒドロナフタレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3585887A JPS63203635A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 多環シクロアルケンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3585887A JPS63203635A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 多環シクロアルケンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63203635A true JPS63203635A (ja) | 1988-08-23 |
Family
ID=12453682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3585887A Pending JPS63203635A (ja) | 1987-02-20 | 1987-02-20 | 多環シクロアルケンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63203635A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060430A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンを主成分とする重合用組成物およびその製造方法 |
| JP2002060438A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンの重合用組成物 |
| JP2002069009A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-03-08 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンの連続的製造方法 |
| JP2002069010A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-03-08 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンの製造方法 |
| JP2002069008A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-03-08 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンの連続的製造方法 |
| CN100463888C (zh) * | 2006-12-21 | 2009-02-25 | 北京航空航天大学 | 一种合成1，4-亚甲基萘烷液体燃料的方法 |
-
1987
- 1987-02-20 JP JP3585887A patent/JPS63203635A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060430A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンを主成分とする重合用組成物およびその製造方法 |
| JP2002060438A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンの重合用組成物 |
| JP2002069009A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-03-08 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンの連続的製造方法 |
| JP2002069010A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-03-08 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンの製造方法 |
| JP2002069008A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-03-08 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチリデンテトラシクロドデセンの連続的製造方法 |
| JP4524027B2 (ja) * | 2000-08-22 | 2010-08-11 | 新日本石油株式会社 | エチリデンテトラシクロドデセンの連続的製造方法 |
| JP4524028B2 (ja) * | 2000-08-22 | 2010-08-11 | 新日本石油株式会社 | エチリデンテトラシクロドデセンの製造方法 |
| CN100463888C (zh) * | 2006-12-21 | 2009-02-25 | 北京航空航天大学 | 一种合成1，4-亚甲基萘烷液体燃料的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Schröder et al. | Recent chemistry of bullvalene | |
| Yamamoto et al. | Stereocontrolled cis addition of organocopper reagents RCu. cntdot. BR'3 to. alpha.,. beta.-acetylenic carbonyl compounds | |
| Liotta et al. | Hydroboration. 48. Effect of structure on selective monohydroboration of representative nonconjugated dienes by 9-borabicyclo [3.3. 1] nonane | |
| JPS63203635A (ja) | 多環シクロアルケンの製法 | |
| Jurczak | Stereochemistry of Diels-Alder reactions at high pressure. II. Influence of high pressure on asymmetric induction in condensation of (-)-di-(R)-menthyl fumarate with butadiene and isoprene. | |
| White et al. | The preparation of 1, 3-Diamino-2, 4-diphenylcyclobutane and related compounds from α-truxillic acid | |
| Konopelski et al. | Optical rotatory dispersion studies. 128. Octant contributions of methyl groups in 4-tert-butylcyclohexanones | |
| Barton et al. | 1, 1-Dimethyl-1-sila-2, 3: 6, 7-dibenzocycloheptatriene. A dibenzosilepin | |
| Gassman et al. | The 2π+ 2π cycloaddition of an allyl cation to (1Z, 3E)-cycloalkadienes. Evidence for a stepwise process in the lonic Diels-Alder reaction. | |
| US3577473A (en) | Method for producing 5-isopropylidene-2-norbornene | |
| Bartlett et al. | Reactivities of norbornene-type double bonds in propellane derivatives and their precursors; furan as a diene | |
| Murray Jr et al. | Wolff-Kishner reduction of 8, 9-dehydro-2-adamantanone | |
| Kuo et al. | Oxidative Photocyclization of Tethered Bifluorenylidenes and Related Compounds | |
| JPS62265238A (ja) | パ−ヒドロアセナフテンシス体の選択的製造方法 | |
| Robert et al. | Donor‐Acceptor Aminocyclobutane Monoesters: Synthesis and Silylium‐Catalyzed (4+ 2) Annulation with Indoles | |
| Swenton et al. | Mechanistic aspects of 2, 3-benzofulvene formation from sensitized irradiation of 7-azabenzonorbornadienes | |
| Ando et al. | Synthesis of a stable cyclopropene fused by a six-membered ring. A novel approach from fused thiirene sulfoxide | |
| US3379781A (en) | Conversion of acyclic triene compounds | |
| JPS593448B2 (ja) | シクロブタンおよび／またはシクロブテンの誘導体の製法 | |
| Breitholle et al. | A total synthesis of (±)-cedrol and (±)-cedrene via an intramolecular Diels–Alder reaction | |
| Little et al. | Asymmetric induction in the intramolecular 1, 3-diyl trapping reaction. Chirality on the linking chain | |
| US4133840A (en) | Preparation of 4-homoisotwistane, (tricyclo[5.3.1.03,8 ]undecane) | |
| Mlinaric-Majerski et al. | 4-Homoadamantyl cation. II. Mechanistic studies on Lewis acid catalyzed conversion of homoadamantene to 2-methyladamantane by carbon-13 labeling techniques. Convenient synthesis of 4-homoadamantanone-5-13C and homoadamantene-4-13C | |
| McDonald et al. | Strained ring systems. XI. Synthesis of benzobicyclo [2.2. 0] hexa-2, 5-diene, benzobicyclo [2.2. 0.] hex-2-ene, and benzobicyclo [2.2. 0] hex-5-en-exo-2-o1 | |
| US4081489A (en) | Method of making 1,1,3-tri-substituted-3-phenylindane from α-substituted styrene compounds |