JPS63198650A - ２，２‐ジメチル‐３‐ホルミルシクロプロパンカルボン酸ペンタフルオルフエニルメチル、その製造法及び有害生物防除剤の合成への使用 - Google Patents
２，２‐ジメチル‐３‐ホルミルシクロプロパンカルボン酸ペンタフルオルフエニルメチル、その製造法及び有害生物防除剤の合成への使用Info
- Publication number
- JPS63198650A JPS63198650A JP62312389A JP31238987A JPS63198650A JP S63198650 A JPS63198650 A JP S63198650A JP 62312389 A JP62312389 A JP 62312389A JP 31238987 A JP31238987 A JP 31238987A JP S63198650 A JPS63198650 A JP S63198650A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- formula
- tables
- formulas
- following formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical group ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Pentafluorophenylmethyl Chemical group 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDONAUAMHQCHJS-UHFFFAOYSA-N 2-formyl-1-methylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C)CC1C=O YDONAUAMHQCHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTQGFDXPHNRDCV-UHFFFAOYSA-N 3-formyl-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid Chemical compound CC1(C)C(C=O)C1C(O)=O PTQGFDXPHNRDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004264 Petrolatum Substances 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004175 fluorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229940066842 petrolatum Drugs 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/743—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of acids with a three-membered ring and with unsaturation outside the ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/74—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
- C07C69/757—Esters of carboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、２．２−ジメチル−３−ホルミルシクロプロ
パンカルボン酸ハンタフルオルフェニルメチル、その製
造法及び殺虫性化合物の合成への使用に関する。
パンカルボン酸ハンタフルオルフェニルメチル、その製
造法及び殺虫性化合物の合成への使用に関する。
しかして、本発明は、新規な工業用化合物としての次式
Ｉ を持つ全ての可能な立体異性体の形態又はこれらの立体
異性体の混合物の形態にある化合物を主題とする。
Ｉ を持つ全ての可能な立体異性体の形態又はこれらの立体
異性体の混合物の形態にある化合物を主題とする。
したがって、本発明の化合物は、１Ｒ，ｅｉｇ若しくは
Ｉ Ｒ，ｔｒａｎｓ １１ Ｓ 、 ｅｉｇ若しくは１
８゜ｔｒａｎｓ立体配置のものであってよく、又は可能
なジアステレオマーのλ、３又は４種の混合物であって
よい。
Ｉ Ｒ，ｔｒａｎｓ １１ Ｓ 、 ｅｉｇ若しくは１
８゜ｔｒａｎｓ立体配置のものであってよく、又は可能
なジアステレオマーのλ、３又は４種の混合物であって
よい。
さらに詳しくは、本発明は、新規工業用化合物としての
、シクロプロパン部分が１Ｒ，ｃ１ｇ構造である前記の
化合物を主題とする。
、シクロプロパン部分が１Ｒ，ｃ１ｇ構造である前記の
化合物を主題とする。
また、本発明は、式Ｉの化合物を製造する方法であって
、塩基性試剤の存在下で次式■゜
（ｎ） を持つ全ての可能な立体異性体の形態又はこれらの立体
異性体の混合物の形態にある化合物に次式〔ここでＸは
ふっ素、塩素、臭素若しくはよう素原子を表わし、又は
Ｘはｏｚ基（ここで２はＲＩＳＯ，−基又は（ＲｖＯ）
ｚＰ−基を表わし、Ｒ１及び↓ Ｒ２は１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基を表わ
す）を表わす〕 の化合物を作用させて対応する式Ｉの化合物を得ること
を特徴とする式Ｉの化合物の製造方法を主題とする。
、塩基性試剤の存在下で次式■゜
（ｎ） を持つ全ての可能な立体異性体の形態又はこれらの立体
異性体の混合物の形態にある化合物に次式〔ここでＸは
ふっ素、塩素、臭素若しくはよう素原子を表わし、又は
Ｘはｏｚ基（ここで２はＲＩＳＯ，−基又は（ＲｖＯ）
ｚＰ−基を表わし、Ｒ１及び↓ Ｒ２は１〜８個の炭素原子を含有するアルキル基を表わ
す）を表わす〕 の化合物を作用させて対応する式Ｉの化合物を得ること
を特徴とする式Ｉの化合物の製造方法を主題とする。
ＺがＲ，Ｓ Ｏ，−又は（ＲｚＯｈＰ−基を表わすとき
は、↓ Ｒ，及びＲ２は好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル又はインプロピル基を表わす。
は、↓ Ｒ，及びＲ２は好ましくはメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル又はインプロピル基を表わす。
本発明の方法において用いられる塩基性試剤は、水素化
金属、アルカリ若しくはアルカリ土金属アルコラード、
炭酸アルカリ若しくはアルカリ出金属、第三アミン、金
属酸化物又は金属アミドであってよい。
金属、アルカリ若しくはアルカリ土金属アルコラード、
炭酸アルカリ若しくはアルカリ出金属、第三アミン、金
属酸化物又は金属アミドであってよい。
本発明の好ましい実施方法においては、用いられる塩基
性試剤は水素化ナトリウムのような水素化金属である。
性試剤は水素化ナトリウムのような水素化金属である。
さらに詳しくは、本発明は、用いる式ＩＩの化合物がＩ
Ｒ，ｃｉｍ −２，２−’）メチル−３−ホルミルシ
クロプロパンカルボン酸であってこれがその現状形の１
Ｒ，５Ｓ−６，６−シメチルー４（Ｒ）−ヒドロキシ−
５−オキサビシクロ（３，！１．１ ：ｌヘキサン−２
−オンと平衡しているものであり、そしてシクロプロパ
ン部分が１Ｒ，ｃｉｓ構造である式Ｉの化合物、即ち、
１Ｒ，ｃｌｇ −２，２−ジメチル−３−ホルミルシク
ロプロパンカルボン酸にンタフルオルフェニルメチルを
得ることを特徴とする製造方法にある。このような化合
物の製造は実験の部に示す。
Ｒ，ｃｉｍ −２，２−’）メチル−３−ホルミルシ
クロプロパンカルボン酸であってこれがその現状形の１
Ｒ，５Ｓ−６，６−シメチルー４（Ｒ）−ヒドロキシ−
５−オキサビシクロ（３，！１．１ ：ｌヘキサン−２
−オンと平衡しているものであり、そしてシクロプロパ
ン部分が１Ｒ，ｃｉｓ構造である式Ｉの化合物、即ち、
１Ｒ，ｃｌｇ −２，２−ジメチル−３−ホルミルシク
ロプロパンカルボン酸にンタフルオルフェニルメチルを
得ることを特徴とする製造方法にある。このような化合
物の製造は実験の部に示す。
式Ｉの化合物は、有害生物駆除性を付与されたピレスリ
ノイド化合物の合成に使用することができる。
ノイド化合物の合成に使用することができる。
このような使用としては、次式Ｉ
の化合物に次式■
（ここでａｌｋは１〜８個の炭素原子を含有するアルキ
ル基を表わし、Ｈ＆１はハロゲン原子を表わし、Ｒは飽
和又は不飽和の線状、分岐状又は環状の置換されていて
よいアルキル基を表わす）の化合物を作用させて対応す
る次式Ｖ （ここで二重結合の配置は実質的にＥである）の化合物
を得ることを特徴とする方法、そして特に次式Ｉ＆ の化合物に式■１ ↑ （ａｌｋｏ）ｚＰ−ＣＨ−ＣＯｚＣＨ３（ＩＶ、）（こ
こでａｌｋは上で示した意味を有する）の化合物を作用
させて対応する次式Ｖ。
ル基を表わし、Ｈ＆１はハロゲン原子を表わし、Ｒは飽
和又は不飽和の線状、分岐状又は環状の置換されていて
よいアルキル基を表わす）の化合物を作用させて対応す
る次式Ｖ （ここで二重結合の配置は実質的にＥである）の化合物
を得ることを特徴とする方法、そして特に次式Ｉ＆ の化合物に式■１ ↑ （ａｌｋｏ）ｚＰ−ＣＨ−ＣＯｚＣＨ３（ＩＶ、）（こ
こでａｌｋは上で示した意味を有する）の化合物を作用
させて対応する次式Ｖ。
１０（Ｖ、）
３Ｃ
の化合物を得ることを特徴とする方法があげられる。
上記の使用方法においては、＆ｌｋは好ましくはメチル
、エチル又はｎ−プロピル基を表わす。
、エチル又はｎ−プロピル基を表わす。
式Ｉの化合物と式■の化合物との反応は、好ましくはテ
トラヒトマフランのようなエーテルオキシド中で臭化リ
チウムとジイソプロピルアミンの存在下に行われる。
トラヒトマフランのようなエーテルオキシド中で臭化リ
チウムとジイソプロピルアミンの存在下に行われる。
式Ｖの化合物は既知の化合物である（例えば、ヨーロッ
パ特許第５０５５４号又はフランス国特許第２．５３へ
３８９号を参照）。
パ特許第５０５５４号又はフランス国特許第２．５３へ
３８９号を参照）。
これらの特許では、式Ｖの化合物は、次式■「
Ｒ
ヲヘンタフルオルベンジルアルコールでエステル化する
ことＫよって製造することができる。式■の化合物は、
ウイッチヒ反応に従って式ＩＩの化合物を次式 のホスホランと反応させることによって製造される。
ことＫよって製造することができる。式■の化合物は、
ウイッチヒ反応に従って式ＩＩの化合物を次式 のホスホランと反応させることによって製造される。
本発明の方法によれば、上記した特許におけるよりもは
るかに高い収率でもってＥ配置の式■の化合物を得るこ
とができる。
るかに高い収率でもってＥ配置の式■の化合物を得るこ
とができる。
特に、本発明の方法では、良好な有害生物駆除性を示す
Ｉ Ｒ，ｅｌｍ （Ｅ） −２，２−ジメチル−３−〔
３−オキソ−３−メトキシ−２−フルオル−１−フロは
エル〕シク四プロパンカルボン酸ペンタフルオルフェニ
ルメチルを得ることができる。
Ｉ Ｒ，ｅｌｍ （Ｅ） −２，２−ジメチル−３−〔
３−オキソ−３−メトキシ−２−フルオル−１−フロは
エル〕シク四プロパンカルボン酸ペンタフルオルフェニ
ルメチルを得ることができる。
本発明の利点を上記化合物の製造法としてこれまでに知
られた方法と比べれば、利点は次の通りである。
られた方法と比べれば、利点は次の通りである。
（１）一方で、Ｅ配置の異性体の収率が高いこと、（２
）他方で、反応媒体からの簡単な結晶化によって実施で
きる単離がそれほど骨が折れず、したがってより工業上
の利用性がある。
）他方で、反応媒体からの簡単な結晶化によって実施で
きる単離がそれほど骨が折れず、したがってより工業上
の利用性がある。
下記の実施例は本発明を例示するためにのみ示すもので
、それを何ら限定しない。
、それを何ら限定しない。
例ｊ：１Ｒ，ｅｉｍ−２，２−ジメチル−３−ホルミニ
ルメチル １６、５８２の１Ｒ，５ｇ−４６−：）メチル−４（Ｒ
）−ヒドロキシ−３−オキサビシフａ（１ｔＯ）ヘキサ
ン−２−オンを７５０ＣＣのテトラヒドロフランに溶解
し、次いで５．５２９の水素化ナトリウムの５％ワセリ
ン油中懸濁物をゆっくりと導入し、得られた懸深液を０
〜＋５°Ｃでガスの放出が終るまで（約２０分間）かき
まぜる。３０りの臭化はンタフルオルベンジルを１２０
ｃｃのジメチルホルムアミドに溶解してなる溶液を一度
に導入し、反応混合物を２０℃で１６時間かきまぜ、次
いで水中に注ぎ、イソプロピルエーテルで抽出する。抽
出物を減圧下に濃縮乾固し、残留物をシリカで加圧クロ
マトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（
９−１）で溶離し、３３７の所期化合物を得た。収率８
９％。Ｒｆ＝α１４゜＼ＣＣＯＯ： １７５４ｍ
、ｉ、６９８ｍ−’−１。
ルメチル １６、５８２の１Ｒ，５ｇ−４６−：）メチル−４（Ｒ
）−ヒドロキシ−３−オキサビシフａ（１ｔＯ）ヘキサ
ン−２−オンを７５０ＣＣのテトラヒドロフランに溶解
し、次いで５．５２９の水素化ナトリウムの５％ワセリ
ン油中懸濁物をゆっくりと導入し、得られた懸深液を０
〜＋５°Ｃでガスの放出が終るまで（約２０分間）かき
まぜる。３０りの臭化はンタフルオルベンジルを１２０
ｃｃのジメチルホルムアミドに溶解してなる溶液を一度
に導入し、反応混合物を２０℃で１６時間かきまぜ、次
いで水中に注ぎ、イソプロピルエーテルで抽出する。抽
出物を減圧下に濃縮乾固し、残留物をシリカで加圧クロ
マトグラフィーし、ヘキサンと酢酸エチルとの混合物（
９−１）で溶離し、３３７の所期化合物を得た。収率８
９％。Ｒｆ＝α１４゜＼ＣＣＯＯ： １７５４ｍ
、ｉ、６９８ｍ−’−１。
ｌ ５−１５ ｐｐｍ ：対のメチルのＨ１
７−１９ｐｐｍ ニジクロプロピルの３位の
Ｈ２，０−２，２ｐｐｍ ニジクロプロピル
の１位のＨ５，２０−５，２３−５，２５ｐｐｍ ：／
！−ンタフルオルベンジルのメチレンのＨ ９、６５−９，７５ｐｐｍ ：アルデヒドのＨａ
ｏｃｃのテトラヒドロフランと１８２にｌの無水臭化リ
チウムを混合し、−６０℃で６．６ ＣＣのジイソプロ
ピルアミンを一度に導入する。６．８４９のＩ Ｒ，ｅ
ｉｓ （Ｅ） −２，２−ジメチル−３−ホルミルシク
ロプロパンカルボン酸ペンタフルオル７二二ルメチル（
例１で得た）、５．３２９のメトキシカルボニルモノフ
ルオルメチルホスホ７酸０．０−ジエチル及び８０ｃｃ
のテトラヒト四フランよりなる溶液を加え、−６０℃で
１０分間かきまぜる。
７−１９ｐｐｍ ニジクロプロピルの３位の
Ｈ２，０−２，２ｐｐｍ ニジクロプロピル
の１位のＨ５，２０−５，２３−５，２５ｐｐｍ ：／
！−ンタフルオルベンジルのメチレンのＨ ９、６５−９，７５ｐｐｍ ：アルデヒドのＨａ
ｏｃｃのテトラヒドロフランと１８２にｌの無水臭化リ
チウムを混合し、−６０℃で６．６ ＣＣのジイソプロ
ピルアミンを一度に導入する。６．８４９のＩ Ｒ，ｅ
ｉｓ （Ｅ） −２，２−ジメチル−３−ホルミルシク
ロプロパンカルボン酸ペンタフルオル７二二ルメチル（
例１で得た）、５．３２９のメトキシカルボニルモノフ
ルオルメチルホスホ７酸０．０−ジエチル及び８０ｃｃ
のテトラヒト四フランよりなる溶液を加え、−６０℃で
１０分間かきまぜる。
反応混合物を１Ｎ塩酸水溶液中に注ぎ、エーテルで抽出
し、減圧蒸留により濃縮乾固し、残留物に５ｏｃｃのメ
タ／−ルをかきまぜながら加え、次いで２００Ｃの水を
加え、結晶化を開始させ、０〜＋５℃に１時間半保った
後、生じた結晶を分離し、乾燥し、所期化合物を得た。
し、減圧蒸留により濃縮乾固し、残留物に５ｏｃｃのメ
タ／−ルをかきまぜながら加え、次いで２００Ｃの水を
加え、結晶化を開始させ、０〜＋５℃に１時間半保った
後、生じた結晶を分離し、乾燥し、所期化合物を得た。
１００％の異性体を含む。ｍｐ＝３ｉ５”Ｃ０〔α］Ｄ
＝＋１［１５°（ｃ＝１％ＣＨＣＩｓ ）ＩＲスはクト
ル（ＣＨＣｌｓ ） ＼Ｃ＝Ｏ： ｔ７３０譚−１ ／′ｃ−Ｃ（Ｅ） −１、’−１
＝＋１［１５°（ｃ＝１％ＣＨＣＩｓ ）ＩＲスはクト
ル（ＣＨＣｌｓ ） ＼Ｃ＝Ｏ： ｔ７３０譚−１ ／′ｃ−Ｃ（Ｅ） −１、’−１
Claims (6)
- （１）新規な工業用化合物としての次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） を持つ全ての可能な立体異性体の形態又はこれらの立体
異性体の混合物の形態にある化合物。 - （２）シクロプロパン部分が１Ｒ、ｃｉｓ構造である特
許請求の範囲第１項記載の化合物。 - （３）特許請求の範囲第１又は２項記載の式 I の化合
物を製造する方法であって、塩基性試剤の存在下で次式
II ▲数式、化学式、表等があります▼（II） を持つ全ての可能な立体異性体の形態又はこれらの立体
異性体の混合物の形態にある化合物に次式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔ここでＸはふっ素、塩素、臭素若しくはよう素原子を
表わし、又はＸはＯＺ基（ここでＺはＲ＿１ＳＯ＿２基
又は▲数式、化学式、表等があります▼−基を表わし、
Ｒ＿１及びＲ＿２は１〜８個の炭素原子を含有するアル
キル基を表わす）を表わす〕 の化合物を作用させて対応する式 I の化合物を得るこ
とを特徴とする式 I の化合物の製造方法。 - （４）用いる式IIの化合物が１Ｒ，ｃｉｓ−２，２−ジ
メチル−３−ホルミルシクロプロパンカルボン酸とその
環状形の１Ｒ，５Ｓ−６，６−ジメチル−４（Ｒ）−ヒ
ドロキシ−３−オキサビシクロ〔３．３．０〕ヘキサン
−２−オンとが平衡しているものであり、そしてシクロ
プロパン部分が１Ｒ、ｃｉｓ構造である化合物を得るこ
とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （５）特許請求の範囲第１項記載の次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の化合物に次式IV ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （ここでａｌｋは１〜８個の炭素原子を含有するアルキ
ル基を表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わし、Ｒは飽
和又は不飽和の線状、分岐状又は環状の置換されていて
よいアルキル基を表わす） の化合物を作用させて対応する次式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （ここで二重結合の配置は実質的にＥである）の化合物
を得ることを特徴とする式 I の化合物を式Ｖの化合物
の製造に使用する方法。 - （６）次式 I ＿ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ＿ａ） の化合物に式IV＿ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（IV＿ａ） （ここでａｌｋは上で示した意味を有する）の化合物を
作用させて対応する次式Ｖ＿ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ＿ａ） の化合物を得ることを特徴とする特許請求の範囲第５項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR86-17332 | 1986-12-11 | ||
| FR8617332A FR2608152B1 (fr) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | Le 2,2-dimethyl 3-formyl cyclopropane carboxylate de pentafluorophenylmethyle, son procede de preparation et son application a la synthese de produits pesticides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63198650A true JPS63198650A (ja) | 1988-08-17 |
Family
ID=9341781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62312389A Pending JPS63198650A (ja) | 1986-12-11 | 1987-12-11 | ２，２‐ジメチル‐３‐ホルミルシクロプロパンカルボン酸ペンタフルオルフエニルメチル、その製造法及び有害生物防除剤の合成への使用 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0274314B1 (ja) |
| JP (1) | JPS63198650A (ja) |
| KR (1) | KR880007430A (ja) |
| CN (1) | CN1017618B (ja) |
| AT (1) | ATE58124T1 (ja) |
| CA (1) | CA1296354C (ja) |
| DE (1) | DE3766089D1 (ja) |
| ES (1) | ES2018695B3 (ja) |
| FI (1) | FI875431A (ja) |
| FR (1) | FR2608152B1 (ja) |
| GR (1) | GR3001317T3 (ja) |
| HU (1) | HU199103B (ja) |
| SU (1) | SU1591804A3 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2491060A1 (fr) * | 1980-10-01 | 1982-04-02 | Roussel Uclaf | Esters d'acides cyclopropanes carboxyliques apparentes a l'acide pyrethrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2536389B2 (fr) * | 1982-11-22 | 1986-06-27 | Roussel Uclaf | Esters d'acides cyclopropane carboxyliques apparentes a l'acide pyretrique, leur procede de preparation et leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2534252A1 (fr) * | 1982-10-12 | 1984-04-13 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique substitues en 3 par une chaine vinylique elle-meme substituee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
| JPH0674238B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-09-21 | 財団法人相模中央化学研究所 | ２，２−ジメチルシクロプロパンカルボン酸誘導体 |
| FR2607133B1 (fr) * | 1986-11-20 | 1989-05-05 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide 2,2-dimethyl cyclopropane carboxylique portant en 3 une chaine halogenee saturee, leur procede de preparation et leur application comme pesticides |
-
1986
- 1986-12-11 KR KR860014126A patent/KR880007430A/ko unknown
- 1986-12-11 FR FR8617332A patent/FR2608152B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-12-10 CA CA000554040A patent/CA1296354C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-10 FI FI875431A patent/FI875431A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-12-10 HU HU875569A patent/HU199103B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-12-10 SU SU874355076A patent/SU1591804A3/ru active
- 1987-12-11 CN CN87107450A patent/CN1017618B/zh not_active Expired
- 1987-12-11 AT AT87402823T patent/ATE58124T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-12-11 JP JP62312389A patent/JPS63198650A/ja active Pending
- 1987-12-11 ES ES87402823T patent/ES2018695B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-11 DE DE8787402823T patent/DE3766089D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-12-11 EP EP87402823A patent/EP0274314B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-15 GR GR90400512T patent/GR3001317T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0274314B1 (fr) | 1990-11-07 |
| CN1017618B (zh) | 1992-07-29 |
| FI875431A (fi) | 1988-06-12 |
| EP0274314A2 (fr) | 1988-07-13 |
| CN87107450A (zh) | 1988-06-22 |
| CA1296354C (fr) | 1992-02-25 |
| HUT46648A (en) | 1988-11-28 |
| DE3766089D1 (de) | 1990-12-13 |
| ES2018695B3 (es) | 1991-05-01 |
| EP0274314A3 (en) | 1988-07-20 |
| HU199103B (en) | 1990-01-29 |
| GR3001317T3 (en) | 1992-08-31 |
| FI875431A0 (fi) | 1987-12-10 |
| FR2608152A1 (fr) | 1988-06-17 |
| SU1591804A3 (ru) | 1990-09-07 |
| FR2608152B1 (fr) | 1989-03-31 |
| KR880007430A (ko) | 1988-08-27 |
| ATE58124T1 (de) | 1990-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1200384B1 (de) | 2-alkyl-5-halogen-pent-4-encarbonsäuren und deren herstellung | |
| ES2901475T3 (es) | Preparación de 3-hidroxi-3,6-dimetilhexahidrobenzofuran-2-ona y derivados de la misma | |
| US3987091A (en) | 11,12-secoprostaglandins | |
| US3009946A (en) | Process for preparing chrysanthemumdicarboxylic acid and esters thereof | |
| JPS6215057B2 (ja) | ||
| US4059602A (en) | 8-Methyl-, phenyl-, or substituted phenyl-11,12-secoprostaglandins | |
| US4059601A (en) | 8-Halo-11,12-secoprostaglandins | |
| JPS63198650A (ja) | ２，２‐ジメチル‐３‐ホルミルシクロプロパンカルボン酸ペンタフルオルフエニルメチル、その製造法及び有害生物防除剤の合成への使用 | |
| US4299776A (en) | Preparation of esters | |
| US2451740A (en) | Process for the manufacture of an aldehyde | |
| US5359089A (en) | Process for the preparation of 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile | |
| KR19990008411A (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법 | |
| US5262561A (en) | Process for preparing (E)-2-propyl-2-pentenoic acid and intermediate compounds | |
| US4410526A (en) | Oxazolidin-2-one prostaglandin compounds | |
| SK59893A3 (en) | Method of production of tetronic acid alkylester | |
| US4376734A (en) | Process for 3-amino-steroid preparation | |
| JP2000212125A (ja) | 含フッ素カルボン酸誘導体の製造法 | |
| NO139438B (no) | Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive seco-prostaglandiner | |
| US4808340A (en) | Process for preparing methyl 4-oxo-5-tetradecynoate | |
| JPS6059221B2 (ja) | アルキルシクロプロピルケトン誘導体の製造方法 | |
| US3194809A (en) | Trifluoropropene-pyridine compounds and methods for their production | |
| KR910006126B1 (ko) | N-[3-[3-(1-피페리디닐메틸)페녹시]프로필]아세톡시아세트아미드의 제조방법 | |
| ITMI20121347A1 (it) | Metodo efficiente per la preparazione di mitiglinide ad elevata purezza | |
| JP2542843B2 (ja) | 新規なノルボルナン誘導体およびその製造法 | |
| US4532138A (en) | Thiazolidin-2-one analogs |