JPS63195555A - カルボニル価の簡易測定法 - Google Patents
カルボニル価の簡易測定法Info
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- JPS63195555A JPS63195555A JP2633387A JP2633387A JPS63195555A JP S63195555 A JPS63195555 A JP S63195555A JP 2633387 A JP2633387 A JP 2633387A JP 2633387 A JP2633387 A JP 2633387A JP S63195555 A JPS63195555 A JP S63195555A
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Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は油脂のカルボニル基に由来するカルボニル価の
測定法に関し、例えば動・植物性油脂、鉱物油等のカル
ボニル価の簡易測定法に関する。
測定法に関し、例えば動・植物性油脂、鉱物油等のカル
ボニル価の簡易測定法に関する。
（従来の技術とその問題点）
油脂（例えば動物性油、植物性油、脂肪、脂肪性物質等
）及び鉱物油の劣化の評価方法としては、各種の方法が
提案されているが、代表的且つ信頼されている方法とし
て主にカルボニル基に由来するカルボニル価の測定があ
る。その定量方法としては、＝ＣＯに起因する紫外線お
よび赤外線吸収による方法があるが、この方法はカルボ
ニル基の割合が小さいと測定が難しい。
）及び鉱物油の劣化の評価方法としては、各種の方法が
提案されているが、代表的且つ信頼されている方法とし
て主にカルボニル基に由来するカルボニル価の測定があ
る。その定量方法としては、＝ＣＯに起因する紫外線お
よび赤外線吸収による方法があるが、この方法はカルボ
ニル基の割合が小さいと測定が難しい。
油脂のカルボニル価は、油脂の酸化劣化の指標として重
要な意味をもつ。例えば、中性油脂の一種であるトリア
ジルグリセロールは１分子のグリセロールに３分子の脂
肪酸がエステル結合したもので、この脂肪酸は空気中の
酸素により酸化され、−次生成物としてハイドロパーオ
キサイドを生成する。これが更に分解して炭化水素、有
機酸、カルボニル化合物を産生ずるに至る。中でもカル
ボニル化合物は経時的に増加し、酸化の目安として古く
から用いられてきた。
要な意味をもつ。例えば、中性油脂の一種であるトリア
ジルグリセロールは１分子のグリセロールに３分子の脂
肪酸がエステル結合したもので、この脂肪酸は空気中の
酸素により酸化され、−次生成物としてハイドロパーオ
キサイドを生成する。これが更に分解して炭化水素、有
機酸、カルボニル化合物を産生ずるに至る。中でもカル
ボニル化合物は経時的に増加し、酸化の目安として古く
から用いられてきた。
従って、カルボニル価の測定により食品、特に油脂の品
質食品適合が評価される。このようなカルボニル価の測
定法としては、ヘニックらの方法（Ｊ、 Ａｍｅｒ、
Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’ Ｓｏｃ、、 ３１．８８
（１９５４））、熊沢らの方法（油化学、 １４．１
６７ （１９６５））に改良を加え、基準油脂分析試験
法（日本油化学協会＆Ｉ）に収録されている゛ものが代
表的である。この方法は、カルボニル類が２．４−ジニ
トロフェニルヒドラジンと反応してヒドラゾンを生成す
ることを基礎とし、そのヒドラゾンが塩基性でキノイド
イオンになり呈色することを利用し、波長４４０ｍμの
吸光度を測定して行われる。しかし、この方法は、化学
反応を行うため手間がかかり試料の破壊を伴い、化学的
処理と吸光度の測定と二段階の工程を必要とする等の問
題点がある。
質食品適合が評価される。このようなカルボニル価の測
定法としては、ヘニックらの方法（Ｊ、 Ａｍｅｒ、
Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’ Ｓｏｃ、、 ３１．８８
（１９５４））、熊沢らの方法（油化学、 １４．１
６７ （１９６５））に改良を加え、基準油脂分析試験
法（日本油化学協会＆Ｉ）に収録されている゛ものが代
表的である。この方法は、カルボニル類が２．４−ジニ
トロフェニルヒドラジンと反応してヒドラゾンを生成す
ることを基礎とし、そのヒドラゾンが塩基性でキノイド
イオンになり呈色することを利用し、波長４４０ｍμの
吸光度を測定して行われる。しかし、この方法は、化学
反応を行うため手間がかかり試料の破壊を伴い、化学的
処理と吸光度の測定と二段階の工程を必要とする等の問
題点がある。
このように、従来のカルボニル価測定法は複雑でかつ熟
練を要し、更には昨今の有機溶剤の安全性が要求されて
いる点からも敬遠されているのが実情である。
練を要し、更には昨今の有機溶剤の安全性が要求されて
いる点からも敬遠されているのが実情である。
ところが「弁当及びそうざいの衛生規範」（昭和５４年
６月環食第１６１号）では、前述のような理由からフラ
イ油の管理基準としてカルボニル価が採用されているに
もかかわらず、その測定法の困難性により一般的にはあ
まり採用されていないのが現状である。
６月環食第１６１号）では、前述のような理由からフラ
イ油の管理基準としてカルボニル価が採用されているに
もかかわらず、その測定法の困難性により一般的にはあ
まり採用されていないのが現状である。
また一方では、こうした古典的・分析化学的な手法を現
代科学、特に電気的なもので代替ができないかという試
みがなされてきた。しかし、電気伝導度、静電容量、誘
電率等に関する報告が見られるが、油脂の劣化の観点か
らのものは余り見あたらない。油脂の劣化判定に誘電率
を利用した例は、米国ノーザン・インストルメンツ社製
の食用油センサがあるが、単なる劣化の目安としてのみ
利用されてきた。
代科学、特に電気的なもので代替ができないかという試
みがなされてきた。しかし、電気伝導度、静電容量、誘
電率等に関する報告が見られるが、油脂の劣化の観点か
らのものは余り見あたらない。油脂の劣化判定に誘電率
を利用した例は、米国ノーザン・インストルメンツ社製
の食用油センサがあるが、単なる劣化の目安としてのみ
利用されてきた。
また、鉱物油、例えばトランスオイル、モーターオイル
等においても、酸化による劣化が問題となるが、その評
価法は各用途別・品目別にＪＩＳに収録されているが、
主に物理特数が主体で化学特数値は公定法化されたもの
が少ないため記載が少なく、実際には油脂の分析試験法
を利用・適用しているのが現状である。
等においても、酸化による劣化が問題となるが、その評
価法は各用途別・品目別にＪＩＳに収録されているが、
主に物理特数が主体で化学特数値は公定法化されたもの
が少ないため記載が少なく、実際には油脂の分析試験法
を利用・適用しているのが現状である。
本発明者らは、この食用油脂、トランスオイル、モータ
ーオイル等の劣化判定方法に電気的特数値の利用ができ
ないものか、鋭意研究した結果、ここに誘電率がカルボ
ニル価と相関があることを見出した。
ーオイル等の劣化判定方法に電気的特数値の利用ができ
ないものか、鋭意研究した結果、ここに誘電率がカルボ
ニル価と相関があることを見出した。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、油脂のカルボニル価を誘電率の測定によって
得ることを特徴とするカルボニル価の簡易測定法である
。
得ることを特徴とするカルボニル価の簡易測定法である
。
本発明の測定対象となる油脂は、使用による経時変化に
より劣化が問題となるもので、主としてカルボニル基の
生成にその原因がある例えば動物性油、植物性油、脂肪
、脂肪性物質、鉱物油等が挙げられ、具体的にはその構
造の主体がトリアジルグリセロールである油脂で起源は
動物、植物、微生物いずれも対象となり、また同様にそ
の構造がハイドロカーボンを主体とするトランスオイル
、モーターオイル等の鉱物油が含まれる。
より劣化が問題となるもので、主としてカルボニル基の
生成にその原因がある例えば動物性油、植物性油、脂肪
、脂肪性物質、鉱物油等が挙げられ、具体的にはその構
造の主体がトリアジルグリセロールである油脂で起源は
動物、植物、微生物いずれも対象となり、また同様にそ
の構造がハイドロカーボンを主体とするトランスオイル
、モーターオイル等の鉱物油が含まれる。
本発明に用いる誘電率の測定装置および測定方法は、一
般的な電気化学的分野における誘電率の測定に使用され
るもので充分である。また、測定装置における誘電率の
値の表示はそれ自体を用いることも、比誘電率の値を用
いることも、あるいはカルボニル価に換算した値を用い
ることもできる。
般的な電気化学的分野における誘電率の測定に使用され
るもので充分である。また、測定装置における誘電率の
値の表示はそれ自体を用いることも、比誘電率の値を用
いることも、あるいはカルボニル価に換算した値を用い
ることもできる。
（発明の効果）
本発明に従えば、誘電率の測定によってカルボニル価を
定めるので、カルボニル価の測定の簡略化が図れる。ま
た、有害な有機溶剤や複雑な試料作成を必要としないの
で、人体への影響を気にすることなく、簡便に測定する
ことが可能となり、その産業上の有用性には計り知れな
いものがある。
定めるので、カルボニル価の測定の簡略化が図れる。ま
た、有害な有機溶剤や複雑な試料作成を必要としないの
で、人体への影響を気にすることなく、簡便に測定する
ことが可能となり、その産業上の有用性には計り知れな
いものがある。
（実施例）
実施例１
直径１８ａａのステンレス円筒形の鍋２個に、新鮮な白
絞油１０００ｇずつ張り込み、電熱ヒーターでそれぞれ
１８０℃、２１０℃に加熱調節した。１日に６時間加熱
し、１日の加熱終了時にフライ油をそれぞれ３０ｇずつ
サンプリングし、この操作を６日間（計３６時間）ｍ続
した。
絞油１０００ｇずつ張り込み、電熱ヒーターでそれぞれ
１８０℃、２１０℃に加熱調節した。１日に６時間加熱
し、１日の加熱終了時にフライ油をそれぞれ３０ｇずつ
サンプリングし、この操作を６日間（計３６時間）ｍ続
した。
それぞれのサンプルについて、基準油脂分析法（日本油
化学協会編）にもとづいてカルボニル価（および酸価）
を求めた。また同じサンプルについて比誘電率を測定し
、その相関を調べた。その結果を第１表、第１図および
第２図に示す。
化学協会編）にもとづいてカルボニル価（および酸価）
を求めた。また同じサンプルについて比誘電率を測定し
、その相関を調べた。その結果を第１表、第１図および
第２図に示す。
表および図面から、カルボニル価と比誘電率には非常に
高い相関があり、酸価には殆ど相関がないことが確認で
きた。従って、カルボニル価と誘電率の間には非常に高
い相関があることが証明できた。
高い相関があり、酸価には殆ど相関がないことが確認で
きた。従って、カルボニル価と誘電率の間には非常に高
い相関があることが証明できた。
実施例２
実施例１と同様に、１８０”Ｃ１２１０℃に加熱し、１
日６時間加熱した。但し、本実施例では１時間毎にコー
ンスターチ２５ｇに水を５０ｇ加え混合したものを３分
間フライし、より実際のフライ条件に近づけて油を劣化
させた。
日６時間加熱した。但し、本実施例では１時間毎にコー
ンスターチ２５ｇに水を５０ｇ加え混合したものを３分
間フライし、より実際のフライ条件に近づけて油を劣化
させた。
１日の作業終了時にフライ油をそれぞれ３０ｇずつサン
プリングし、計６日間（２１０℃については４日間）′
ａ続した。
プリングし、計６日間（２１０℃については４日間）′
ａ続した。
それぞれのサンプルについては実施例１と同様、カルボ
ニル価と比誘電率を測定した。その結果を第２表に示す
。
ニル価と比誘電率を測定した。その結果を第２表に示す
。
以上の様に、加水系におけるフライ油の劣化においても
、カルボニル価と比誘電率には高い相関があった。従っ
て、カルボニル価と誘電率の間には高い相関があること
が証明できた。
、カルボニル価と比誘電率には高い相関があった。従っ
て、カルボニル価と誘電率の間には高い相関があること
が証明できた。
第１図は、実施例１において大豆白絞油を１８０℃およ
び２１０℃に加熱した場合および実施例２の゛フライ条
件で２１０℃に加熱した場合のカルボニル価と比誘電率
の相関を示すグラフである。 図中、○は実施例１における２１０℃に加熱した場合、
×は実施例１における１８０℃に加熱した場合、△は実
施例２における２１０℃に加熱した場合を示す。 第２図は、実施例１において大豆白絞油を１８０℃およ
び２１０℃に加熱した場合および実施例２のフライ条件
で２１０℃に加熱した場合の酸価と比誘電率の相関を示
すグラフである。 図中、Ｏは実施例１における２１０℃に加熱した場合、
×は実施例１における１８０℃に加熱した場合、△は実
施例２における２１０℃に加熱した場合を示す。 第１図 カルボニル価 第２図 ）ｂシ２− イａ
び２１０℃に加熱した場合および実施例２の゛フライ条
件で２１０℃に加熱した場合のカルボニル価と比誘電率
の相関を示すグラフである。 図中、○は実施例１における２１０℃に加熱した場合、
×は実施例１における１８０℃に加熱した場合、△は実
施例２における２１０℃に加熱した場合を示す。 第２図は、実施例１において大豆白絞油を１８０℃およ
び２１０℃に加熱した場合および実施例２のフライ条件
で２１０℃に加熱した場合の酸価と比誘電率の相関を示
すグラフである。 図中、Ｏは実施例１における２１０℃に加熱した場合、
×は実施例１における１８０℃に加熱した場合、△は実
施例２における２１０℃に加熱した場合を示す。 第１図 カルボニル価 第２図 ）ｂシ２− イａ
Claims (1)
- （１）油脂のカルボニル価を誘電率の測定によって得る
ことを特徴とするカルボニル価の簡易測定法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62026333A JPH0814559B2 (ja) | 1987-02-09 | 1987-02-09 | カルボニル価の簡易測定法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62026333A JPH0814559B2 (ja) | 1987-02-09 | 1987-02-09 | カルボニル価の簡易測定法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63195555A true JPS63195555A (ja) | 1988-08-12 |
| JPH0814559B2 JPH0814559B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=12190501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62026333A Expired - Lifetime JPH0814559B2 (ja) | 1987-02-09 | 1987-02-09 | カルボニル価の簡易測定法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0814559B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0640834A1 (de) * | 1993-08-27 | 1995-03-01 | WAMSLER GROSSKUECHENTECHNIK GmbH | Verfahren zur Bestimmung des Verdorbenheitsgrads von Ölen oder Fetten zum Fritieren oder Braten von Lebensmitteln |
| WO2016185524A1 (ja) * | 2015-05-15 | 2016-11-24 | 株式会社アタゴ | 油劣化度計及び油劣化度評価方法 |
| JP2017524922A (ja) * | 2014-07-03 | 2017-08-31 | キャタピラー インコーポレイテッドＣａｔｅｒｐｉｌｌａｒ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ | オイルの劣化の程度の検出方法 |
| CN107515284A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-12-26 | 上海市崇明区市场监督管理局（上海市崇明区食品药品安全委员会办公室、上海市崇明区质量发展局） | 通过酸价测定结果判定食用油是否达到煎炸寿命的方法 |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
| JPS55146033A (en) * | 1979-02-21 | 1980-11-14 | Northern Instruments Corp | Device for measuring inductive capacity |
-
1987
- 1987-02-09 JP JP62026333A patent/JPH0814559B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2016185524A1 (ja) * | 2015-05-15 | 2016-11-24 | 株式会社アタゴ | 油劣化度計及び油劣化度評価方法 |
| JPWO2016185524A1 (ja) * | 2015-05-15 | 2017-07-06 | 株式会社アタゴ | 油劣化度計及び油劣化度評価方法 |
| US10429332B2 (en) | 2015-05-15 | 2019-10-01 | Atago Co., Ltd | Oil degradation meter and method for evaluating oil degradation |
| CN107515284A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-12-26 | 上海市崇明区市场监督管理局（上海市崇明区食品药品安全委员会办公室、上海市崇明区质量发展局） | 通过酸价测定结果判定食用油是否达到煎炸寿命的方法 |
| CN107515284B (zh) * | 2017-02-27 | 2019-07-30 | 上海市崇明区市场监督管理局（上海市崇明区食品药品安全委员会办公室、上海市崇明区质量发展局） | 通过酸价测定结果判定食用油是否达到煎炸寿命的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0814559B2 (ja) | 1996-02-14 |
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