JPS63190623A - 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 - Google Patents
排ガス中の窒素酸化物の除去方法Info
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- JPS63190623A JPS63190623A JP62018589A JP1858987A JPS63190623A JP S63190623 A JPS63190623 A JP S63190623A JP 62018589 A JP62018589 A JP 62018589A JP 1858987 A JP1858987 A JP 1858987A JP S63190623 A JPS63190623 A JP S63190623A
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- exhaust gas
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- catalyst
- nitrogen oxide
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は排ガス中の窒素酸化物（ＮＯｘ ）を除去する
方法に関し、特に、バス、トラック等に用いるディーゼ
ルエンジン排ガス中のＮＯｘ除去に適したものであるが
、ボイラ、固定式ディーゼルエンジン、ガスタービンや
ガスエンジンニモ適用することができるものである。
方法に関し、特に、バス、トラック等に用いるディーゼ
ルエンジン排ガス中のＮＯｘ除去に適したものであるが
、ボイラ、固定式ディーゼルエンジン、ガスタービンや
ガスエンジンニモ適用することができるものである。
従来のＮＯｘ除去法の１つに、ＮＨ，を燃焼排ガス中に
注入し、脱硝触媒と接触させることにより、下記（１）
弐により窒素と水に分解して無害化する方法がある。
注入し、脱硝触媒と接触させることにより、下記（１）
弐により窒素と水に分解して無害化する方法がある。
ＡＮＴｌ、＋ ４ＮＯ＋Ｏ，−４Ｎ、＋６Ｈ，Ｏ−−
−（１）この方法はＮＯｘ発生源が固定されているボイ
ラやガスタービンに用いられているが、バス、トラック
等の移動ＮＯｘ発生源については次の理由から利用され
ていない。
−（１）この方法はＮＯｘ発生源が固定されているボイ
ラやガスタービンに用いられているが、バス、トラック
等の移動ＮＯｘ発生源については次の理由から利用され
ていない。
（１） ＭＨ，は高圧ボンベを必要とするために取扱
いが難しく、万一漏洩すると強アルカリ、強奥のガスを
発生するために、移動発生源に適していない。
いが難しく、万一漏洩すると強アルカリ、強奥のガスを
発生するために、移動発生源に適していない。
（２） 硫黄化合物を含む燃料（重油、軽油）の燃焼
排ガス中にはＥＩＯＫを含有し、その中でＳｏ。
排ガス中にはＥＩＯＫを含有し、その中でＳｏ。
は触媒中でＮ Ｈ４ＨＳ ０４を生成する。Ｎ Ｈ，Ｈ
Ｓ Ｏ，の分解温度（例えばＥＩｏ、 １００ ｐｐｍ
のとき３００℃）以下ではＮＨ，Ｈ８Ｏ，が脱硝反応を
阻害する。
Ｓ Ｏ，の分解温度（例えばＥＩｏ、 １００ ｐｐｍ
のとき３００℃）以下ではＮＨ，Ｈ８Ｏ，が脱硝反応を
阻害する。
上記移動発生源（バス等）においては、常温のスタート
時から高速の５００〜６００℃まで変化するので安定し
た脱硝処理を保証することができない。
時から高速の５００〜６００℃まで変化するので安定し
た脱硝処理を保証することができない。
（３）排ガス中に添加されるＮＦＩ、は脱硝触媒上で全
て分解させることはできない。煙道徘ψガス処理では微
量の未分解ＮＨ，が残存しても高い煙突から排出される
ために人体に対する影響は実質的にないと言えるが、パ
ス、トラック等の移動発生源からの排ガスは人間の居住
空間に直接放出されるために放出量が微量でも影響は大
きい。
て分解させることはできない。煙道徘ψガス処理では微
量の未分解ＮＨ，が残存しても高い煙突から排出される
ために人体に対する影響は実質的にないと言えるが、パ
ス、トラック等の移動発生源からの排ガスは人間の居住
空間に直接放出されるために放出量が微量でも影響は大
きい。
本発明は、脱硝触媒を用いる従来の脱硝法の欠点を解消
し、無害で無臭のＮＯ！還元剤で、取扱いの簡便な水溶
液で使用することができ、脱硝触媒上でＮＯｘとの極め
て高い反応性を有する還元剤を徳用して脱硝処理を行な
う方法を提供しようとするものである。
し、無害で無臭のＮＯ！還元剤で、取扱いの簡便な水溶
液で使用することができ、脱硝触媒上でＮＯｘとの極め
て高い反応性を有する還元剤を徳用して脱硝処理を行な
う方法を提供しようとするものである。
本発明は排ガス中に還元剤を注入した後、脱硝触媒と接
触させて排ガス中の窒素酸化物を除去する方法において
、還元剤として尿素の水溶液を用いることを特徴とする
排ガス中の窒素酸化物の除去方法である。
触させて排ガス中の窒素酸化物を除去する方法において
、還元剤として尿素の水溶液を用いることを特徴とする
排ガス中の窒素酸化物の除去方法である。
本発明でＮＯｘ還元剤として使用する尿素は、常温で水
溶液として使用できるものであり、通常の貯蔵槽を採用
することができる。また、尿素は無臭であり、肥料に用
いるように人畜無害のものであるから、万一漏洩しても
環境をおかすものではない。それ故に、バス等に用いて
も同等支障を来すことがない。
溶液として使用できるものであり、通常の貯蔵槽を採用
することができる。また、尿素は無臭であり、肥料に用
いるように人畜無害のものであるから、万一漏洩しても
環境をおかすものではない。それ故に、バス等に用いて
も同等支障を来すことがない。
また、燃焼排ガス中に添加された尿素は通常の脱硝触媒
上で下記（２）式のように反応する。
上で下記（２）式のように反応する。
（Ｎｎ、）、ｃｏ ＋ Ｈ，Ｏ−＋ ２ＮＨ，＋ ＯＯ
＊ −・−（２）ＮＨ−は通常のＮＨ，と区別され
るもので、脱硝触媒上で生成し、ＮＯＸと極めて高反応
性を示すものである。このために、排ガス中にＳＯ８が
存在してもＮＯｘとの前記（１）式の反応が優先するた
め、ＮＨ４１１８０，の生成の問題は生じない。
＊ −・−（２）ＮＨ−は通常のＮＨ，と区別され
るもので、脱硝触媒上で生成し、ＮＯＸと極めて高反応
性を示すものである。このために、排ガス中にＳＯ８が
存在してもＮＯｘとの前記（１）式の反応が優先するた
め、ＮＨ４１１８０，の生成の問題は生じない。
さらに、触媒上で生成する活性なＮＨ８はＨｏｘに対し
て等量以下に添加量を調整する限りにおいて、未反応の
ＮＨ，の大気への放出はない。
て等量以下に添加量を調整する限りにおいて、未反応の
ＮＨ，の大気への放出はない。
〔実施例１〕
アナターゼ型Ｔｉｅ、（比表面積５０ｍ”／ｌ）を担体
とし、活性体としてＶｌｏ、 １ ｖｔ４を含むＴｉｅ
。
とし、活性体としてＶｌｏ、 １ ｖｔ４を含むＴｉｅ
。
−Ｖ、Ｏ，系触媒を用い、セルピッチ五５−１壁厚ＣＬ
４１１１１１、外径５０ ｇ Ｘ ５０ ＠＠ ％軸方
向長さ１５〇−の脱硝用ハニカム触媒を管型反応器に充
填し、Ｈｏｘｌ ０００ ｐｐｍ 、酸素濃度１５チ、
水蒸気２チ、ｓｏｘ ｑ ｏ ｐｐｍ （内Ｓｏ、 ５
ｐｐｍ ）の自動車用ディーゼルエンジン排ガスを温
度５００℃、空間速度２０． ＯＯＯｈｒ−’で上記触
媒と接触させ、該管型反応器の前流に尿素１０ ｗｔ４
水溶液を９０ｇｒ／ｈｒの割合で一定速度で１００時間
添加し、１０時間経過するととＫ ＮＯｘ除去率を測定
した。
４１１１１１、外径５０ ｇ Ｘ ５０ ＠＠ ％軸方
向長さ１５〇−の脱硝用ハニカム触媒を管型反応器に充
填し、Ｈｏｘｌ ０００ ｐｐｍ 、酸素濃度１５チ、
水蒸気２チ、ｓｏｘ ｑ ｏ ｐｐｍ （内Ｓｏ、 ５
ｐｐｍ ）の自動車用ディーゼルエンジン排ガスを温
度５００℃、空間速度２０． ＯＯＯｈｒ−’で上記触
媒と接触させ、該管型反応器の前流に尿素１０ ｗｔ４
水溶液を９０ｇｒ／ｈｒの割合で一定速度で１００時間
添加し、１０時間経過するととＫ ＮＯｘ除去率を測定
した。
結果を第１表に示す。表１に示すようにＮＯｘ除去率の
低下は見られなかった。なお、ＮＯｘ除去率は次式によ
り求めた。
低下は見られなかった。なお、ＮＯｘ除去率は次式によ
り求めた。
ＮＯｘ除去率（％）−（（触媒入口ＮＯｘ濃度−触媒出
口ＮＯｘ濃度）／（触媒入口ＮＯｘ濃度））Ｘ１００〔
比較例１〕 実施例の尿素水溶液に替えて、１ｏｖｏｘ％アンモニア
含有空気を７０１／ｈｒの一定速度で１００時間通じ、
１０時間経過するごとにＮＯｘ除去率を測定した。その
結果を第２表に示す。
口ＮＯｘ濃度）／（触媒入口ＮＯｘ濃度））Ｘ１００〔
比較例１〕 実施例の尿素水溶液に替えて、１ｏｖｏｘ％アンモニア
含有空気を７０１／ｈｒの一定速度で１００時間通じ、
１０時間経過するごとにＮＯｘ除去率を測定した。その
結果を第２表に示す。
第２表に示す如くＮＯｘ除去率は経時的に低下した。試
験終了後の触媒を分析したところ、Ｎ Ｈｓ ＨＢ ０
４を検出した、このことからＮＯｘ除去率の原因はＮＨ
ｊＥＩＥＩＯ，の生成と蓄積によることが判った。
験終了後の触媒を分析したところ、Ｎ Ｈｓ ＨＢ ０
４を検出した、このことからＮＯｘ除去率の原因はＮＨ
ｊＥＩＥＩＯ，の生成と蓄積によることが判った。
〔実施例２〕
実施例１の尿素１０ ｗｔ％水溶液の供給割合を５ ［
１２ｇｒ／ｈｒ 、 ７ （Ｌ ５ ｇｒ／ｈｒ 、
８αＡ ｇｒ／ｈｒ 。
１２ｇｒ／ｈｒ 、 ７ （Ｌ ５ ｇｒ／ｈｒ 、
８αＡ ｇｒ／ｈｒ 。
９ ［１Ａ ｇｒ／ｈｒ、 １０α５ ｇｒ／ｈｒに
変化させて、それぞれのＩＪＯｘ除去率及び出ロＮＨ，
濃度を測定した。結果を第３表に示す。
変化させて、それぞれのＩＪＯｘ除去率及び出ロＮＨ，
濃度を測定した。結果を第３表に示す。
〔比較例２〕
比較例１の１０ｖ０１ｅ４アンモニア含有空気供給惜の
割合を５７．５ ／／ｈｒ、 ５１５ ／／ｈｒ、 ６
（ＬＯ／／ｈｒ、 ６７．５１／ｈｒ、 ７５１／
ｈｒに変化させて、それぞれのＮＯｘ除去率及び出口Ｎ
１’Ｉ、 濃度を測定した。その結果を第４表に示す。
割合を５７．５ ／／ｈｒ、 ５１５ ／／ｈｒ、 ６
（ＬＯ／／ｈｒ、 ６７．５１／ｈｒ、 ７５１／
ｈｒに変化させて、それぞれのＮＯｘ除去率及び出口Ｎ
１’Ｉ、 濃度を測定した。その結果を第４表に示す。
実施例２及び比較例２を対比するために、除去率及び出
ロＭＥ、濃度とＮＨ，１ＮＯｘ比の関係にグラフにまと
めたものが第１図である。実施例２でけＮ Ｈ８／Ｎ
Ｏ比（１５〜α９の範囲ではソＮＨ，／ＮＯｘ比と等し
いＮＯｘ除去率が得られており、出口ＮＨ３Ｊ４度もほ
とんど検出されないが、比較例２ではＮＨ，／Ｎｏ比０
．８以上では出ロＮＨ，濃度がはっきりと認められ、Ｎ
Ｏｘ除去率もＮＨ，／ＮＯ！比を下引ることが判った。
ロＭＥ、濃度とＮＨ，１ＮＯｘ比の関係にグラフにまと
めたものが第１図である。実施例２でけＮ Ｈ８／Ｎ
Ｏ比（１５〜α９の範囲ではソＮＨ，／ＮＯｘ比と等し
いＮＯｘ除去率が得られており、出口ＮＨ３Ｊ４度もほ
とんど検出されないが、比較例２ではＮＨ，／Ｎｏ比０
．８以上では出ロＮＨ，濃度がはっきりと認められ、Ｎ
Ｏｘ除去率もＮＨ，／ＮＯ！比を下引ることが判った。
なお、表３に於いてＮＵ、／ＮＯＸ比は供給尿素のすべ
てが（１）式にもとすいてＮＨ，に分解するとして計算
した。
てが（１）式にもとすいてＮＨ，に分解するとして計算
した。
本発明は上記の構成を採用することＫより、ＮＯｘの除
去率を高め、未反応のＮＨ，の放出を抑１１１すること
ができ、特に、還元剤が常温で阜扱ハ易い水溶液であり
、Ｎｏｘ移動発生源への脱硝装置の塔載を可能にするも
のである。
去率を高め、未反応のＮＨ，の放出を抑１１１すること
ができ、特に、還元剤が常温で阜扱ハ易い水溶液であり
、Ｎｏｘ移動発生源への脱硝装置の塔載を可能にするも
のである。
−Ａ面の簡単な説明
第１図は脱硝工程におけるＮＦＬ、／ＮＯＸ比とＮＯｘ
除去率及び出口Ｎ１８９度の関係を示したグラフである
。
除去率及び出口Ｎ１８９度の関係を示したグラフである
。
Claims (1)
- 排ガス中に還元剤を注入した後、脱硝触媒と接触させて
排ガス中の窒素酸化物を除去する方法において、還元剤
として尿素の水溶液を用いることを特徴とする排ガス中
の窒素酸化物の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62018589A JPS63190623A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62018589A JPS63190623A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63190623A true JPS63190623A (ja) | 1988-08-08 |
Family
ID=11975820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62018589A Pending JPS63190623A (ja) | 1987-01-30 | 1987-01-30 | 排ガス中の窒素酸化物の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63190623A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63198713A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Hino Motors Ltd | デイ−ゼルエンジンの窒素酸化物除去方法 |
| JPH03213614A (ja) * | 1990-01-18 | 1991-09-19 | Fuel Tec Japan Kk | ディーゼルエンジンの排気処理装置 |
| JP2006223937A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Babcock Hitachi Kk | 尿素の分解触媒、それを用いた排ガス脱硝方法及び装置 |
-
1987
- 1987-01-30 JP JP62018589A patent/JPS63190623A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63198713A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Hino Motors Ltd | デイ−ゼルエンジンの窒素酸化物除去方法 |
| JPH03213614A (ja) * | 1990-01-18 | 1991-09-19 | Fuel Tec Japan Kk | ディーゼルエンジンの排気処理装置 |
| JP2006223937A (ja) * | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Babcock Hitachi Kk | 尿素の分解触媒、それを用いた排ガス脱硝方法及び装置 |
| JP4646063B2 (ja) * | 2005-02-15 | 2011-03-09 | バブコック日立株式会社 | 尿素の分解触媒を用いた排ガス脱硝方法及び装置 |
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