JPS63183838A - Colored polyurethane elastomer coated corrosion-protective steel material - Google Patents

Colored polyurethane elastomer coated corrosion-protective steel material

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Publication number
JPS63183838A
JPS63183838A JP9355887A JP9355887A JPS63183838A JP S63183838 A JPS63183838 A JP S63183838A JP 9355887 A JP9355887 A JP 9355887A JP 9355887 A JP9355887 A JP 9355887A JP S63183838 A JPS63183838 A JP S63183838A
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JP
Japan
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layer
polyurethane elastomer
colored
steel material
coating
Prior art date
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Pending
Application number
JP9355887A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
今津 司
向原 文典
栗栖 孝雄
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JFE Steel Corp
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
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Filing date
Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、港湾、河川工事をはじめ、治山、治水工事用
として広く利用される各種鋼矢板、鋼管矢板、鋼管杭、
H形鋼などに利用され、着色の範囲が広く、耐候性に優
れた着色ポリウレタンエラストマー被覆重防食鋼材に関
する。
[Detailed Description of the Invention] <Industrial Application Field> The present invention is applicable to various steel sheet piles, steel pipe sheet piles, steel pipe piles, etc., which are widely used for port and river construction, as well as mountain protection and flood control construction.
This invention relates to a heavy corrosion-resistant steel material coated with a colored polyurethane elastomer, which is used for H-beam steel, has a wide coloring range, and has excellent weather resistance.

〈従来技術とその問題点〉 従来の鋼矢板、鋼管矢板、H形鋼などの重防食鋼材はほ
とんどが黒色であり、構造物周辺の環境と不調和であり
、また、安全面でも着色化が要求されつつある。
<Conventional technology and its problems> Most of the conventional heavy corrosion-resistant steel materials such as steel sheet piles, steel pipe sheet piles, and H-beams are black, which is incongruous with the surrounding environment of the structure, and coloring is also a problem from a safety perspective. It is becoming demanded.

他の構造物についても、着色化、特に環境調和色の開発
が要求されている。 送電鉄塔、照明柱、照明塔などが
この例であり、亜鉛メッキ上に塗装するという例が多く
なってきている。
Coloring of other structures, especially development of environmentally harmonious colors, is required. Examples of this include power transmission towers, lighting poles, and lighting towers, where galvanized coatings are increasingly being painted.

従来の着色重防食鋼材としては、第2a図、第2b図に
示すように、着色層として、ポリウレタンエラストマー
層3やプラスチック層4を用いたものがあるが、これら
はいずれも耐候性能で欠点がある。
As shown in Figures 2a and 2b, conventional colored heavily corrosion-resistant steel materials include those that use a polyurethane elastomer layer 3 or a plastic layer 4 as a colored layer, but both of these have drawbacks in weather resistance. be.

また、特開昭60−92521号に開示するものがある
が、これは、着色したポリオレフィンシートを接着剤を
介して接着するもので、ポリエチレンシート(黒色)を
接着する技術と同様のものである。 しかしながら、こ
のような方法による着色重防食鋼材では複雑な形状には
接着困難である。 また、カーボンブラック等黒色系の
添加剤を用いているので着色の範囲は限られている。 
さらに、カーボンブラックの添加を減少させることによ
り、耐候性能が低下する恐れが十分ある等の問題点があ
った。
Additionally, there is a technique disclosed in JP-A-60-92521, in which colored polyolefin sheets are bonded together using an adhesive, which is similar to the technique used to bond polyethylene sheets (black). . However, it is difficult to adhere colored heavy corrosion-resistant steel materials using this method to complex shapes. Furthermore, since black additives such as carbon black are used, the range of coloring is limited.
Furthermore, reducing the addition of carbon black poses problems such as the possibility that weather resistance performance may deteriorate.

〈発明の目的〉 本発明の目的は前述した問題点を解決し、着色の範囲が
広く、特に耐候性(耐退色性)にすぐれ、ポリウレタン
エラストマーの長期耐久性との相乗効果で長期の環境調
和性、安全性を保持できる着色重防食鋼材を得るもので
ある。
<Objective of the Invention> The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, have a wide range of coloring, have particularly excellent weather resistance (fading resistance), and achieve long-term environmental harmony through the synergistic effect with the long-term durability of polyurethane elastomer. The objective is to obtain a colored heavy corrosion-resistant steel material that maintains its properties and safety.

〈発明の構成〉 このような目的は、以下の本発明により達成される。<Structure of the invention> Such objects are achieved by the present invention as described below.

即ち、本発明は、鋼材表面に化成処理層および/または
接着剤層を介して、ポリウレタンエラストマー被覆層と
、該被覆層上に着色顔料を含有するアクリルウレタン樹
脂被覆層とを設けてなることを特徴とする着色ポリウレ
タンエラストマー被覆重防食鋼材を提供するものである
That is, the present invention provides a polyurethane elastomer coating layer and an acrylic urethane resin coating layer containing a colored pigment on the surface of the steel material via a chemical conversion treatment layer and/or an adhesive layer. The present invention provides a heavy corrosion-resistant steel material coated with a colored polyurethane elastomer.

また、前記ポリウレタンエラストマー被覆層は、 a、芳香族ポリイソシアネートと、脂肪族および/また
は脂環族ポリイソシアネートとを重ht比(95〜5)
: (5〜95)の割合で混合するポリイソシアネート
と、 b、ポリオールと、 C1着色顔料と、 d9周期律表第■族の金属系脂肪酸塩とを含有し、前記
アクリルウレタン樹脂被覆層と同系色に着色されている
着色ポリウレタンエラストマー層である着色ポリウレタ
ンエラストマー被覆重防食鋼材であるのがよい。
In addition, the polyurethane elastomer coating layer has a weight ratio of (a) aromatic polyisocyanate and aliphatic and/or alicyclic polyisocyanate (95 to 5).
: Contains polyisocyanate mixed in a ratio of (5 to 95), b, polyol, C1 coloring pigment, and d9 metal-based fatty acid salt of group Ⅰ of the periodic table, and is of the same type as the acrylic urethane resin coating layer. It is preferable to use a heavy corrosion-resistant steel material coated with a colored polyurethane elastomer, which is a colored polyurethane elastomer layer.

以下、本発明の着色ポリウレタンエラストマー被覆重防
食鋼材を添付図面に示す好適実施例について詳細に説明
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the colored polyurethane elastomer-coated heavy duty corrosion-resistant steel material of the present invention will be described in detail as shown in the accompanying drawings.

本発明は、第1図に示すように鋼材1の表面上に特殊下
地処理層2(以下第1層と称す)、好ましくは混合ポリ
イソシアネートをベースとする着色ポリウレタンエラス
トマー層3(以下第2層と称す)および好ましくは着色
ポリウレタン層と同系色のアクリルウレタン層5(以下
第3層と称す)を設けた重防食鋼材である。
As shown in FIG. 1, the present invention provides a special base treatment layer 2 (hereinafter referred to as the first layer) on the surface of a steel material 1, a colored polyurethane elastomer layer 3 (hereinafter referred to as the second layer) preferably based on a mixed polyisocyanate. It is a heavy corrosion-resistant steel material provided with an acrylic urethane layer 5 (hereinafter referred to as the third layer) preferably having the same color as the colored polyurethane layer.

このような3層タイプとした理由は、第1層で付着性、
耐水性、耐陰極剥離性、第2層で耐衝撃性、絶縁抵抗性
、第3層で耐候性を特に重要視し、それぞれ優れた性能
を付与させたものである。
The reason for this three-layer type is that the first layer has adhesive properties,
Particular emphasis is placed on water resistance, cathode peeling resistance, impact resistance and insulation resistance in the second layer, and weather resistance in the third layer, each of which has been given excellent performance.

また、第2層と第3層を同系色に着色する場合には、運
搬時や鋼矢板、鋼管矢板などの打設工事の際に傷が付加
された場合にもその傷が目立たないという効果がある。
In addition, when the second and third layers are colored in similar colors, even if scratches are added during transportation or during construction of steel sheet piles, steel pipe sheet piles, etc., the scratches will not be noticeable. There is.

ここで各々3層の好適な被覆厚さとしては、第1層が2
0〜100−1第2層は1〜5flIff+、第3層は
10〜300−である。
Here, as the preferred coating thickness for each of the three layers, the first layer is 2
0 to 100-1, the second layer has a value of 1 to 5flIff+, and the third layer has a value of 10 to 300-.

次に各層について詳細な説明をする。Next, each layer will be explained in detail.

本発明においてライニングされる鋼材には、構造用鋼、
高張力鋼、耐較性鋼、耐硫酸性鋼等からなる鋼管杭、鋼
管矢板、鋼矢板、H形鋼等をあげることができる。
Steel materials lined in the present invention include structural steel,
Examples include steel pipe piles, steel pipe sheet piles, steel sheet piles, H-shaped steel, etc. made of high tensile strength steel, resistant steel, sulfuric acid resistant steel, etc.

鋼材の防食面をショツトブラスト、グリッドブラストあ
るいはサンドブラスト等のブラスト処理や、硫酸、塩酸
などによる酸洗により脱スケールを行ない清浄にした後
、第1層を被覆する。
After the anticorrosion surface of the steel material is descaled and cleaned by blasting such as shot blasting, grid blasting, or sandblasting, or by pickling with sulfuric acid, hydrochloric acid, etc., the first layer is applied.

第1層は、化成処理層および/または接着剤層である。The first layer is a chemical conversion treatment layer and/or an adhesive layer.

本発明では第2層と鋼材表面との密着性を高めるために
、化成処理層もしくは接着剤としての有機樹脂プライマ
一層あるいはこれらを併用した多層系の第1層を用いる
のが好ましい。
In the present invention, in order to improve the adhesion between the second layer and the surface of the steel material, it is preferable to use a chemical conversion treatment layer, a single layer of an organic resin primer as an adhesive, or a multilayer first layer using a combination of these.

化成処理としては、リン酸塩処理、クロメート処理およ
びこれらの複合処理が好ましい。
As the chemical conversion treatment, phosphate treatment, chromate treatment, and combination treatment thereof are preferable.

リン酸塩処理としては、リン酸鉄、リン酸亜鉛、リン酸
亜鉛カルシウム等があげられる。
Examples of the phosphate treatment include iron phosphate, zinc phosphate, zinc calcium phosphate, and the like.

塗布量は、リン酸鉄が0.2〜1.0  g/a+2 
、  リン酸亜鉛、リン酸亜鉛カルシウムは1.0〜3
.0g/112の範囲が好ましい。 これらの量より多
いと皮膜がもろく、被覆の接着性、耐衝撃性が低下する
。 また、これらの量より少ない場合は、耐水性が低下
する。
The coating amount is 0.2 to 1.0 g/a+2 of iron phosphate.
, zinc phosphate, zinc calcium phosphate is 1.0-3
.. A range of 0 g/112 is preferred. If the amount exceeds these amounts, the film will be brittle and the adhesion and impact resistance of the coating will decrease. Moreover, when the amount is less than these amounts, water resistance decreases.

クロメート処理としては、反応型クロメート、電解クロ
メート、塗布型クロメートが適用できるが、塗布型クロ
メートが作業性の面からすぐれている。 塗布量として
は、全クロム量が20 mg/ tn” 〜500 I
IIg/ rn”とする。 クロム量が20mg/rn
’未満では耐水性に対する効果がなく、500mg/r
n’をこえると被覆の耐衝撃性が低下する。
As the chromate treatment, reactive chromate, electrolytic chromate, and coating-type chromate can be applied, but coating-type chromate is superior in terms of workability. As for the amount of coating, the total amount of chromium is 20 mg/tn” ~ 500 I
IIg/rn”.The amount of chromium is 20mg/rn.
If it is less than 500mg/r, there is no effect on water resistance.
If n' is exceeded, the impact resistance of the coating decreases.

塗布型クロメートの場合は、処理液を鋼材にへヶ塗り、
スプレー塗装、またはとぶづけ塗装し乾燥させる。 ク
ロメート塗装鋼材の乾燥方法は、電気炉、高周波誘導加
熱などの熱乾燥が好ましい。 加熱温度は60〜300
℃の範囲、好ましくは80〜120℃がよい。 なお、
塗布型クロメート処理液はにr3”/Cr’+が115
〜2/3の範囲がよく、バインダーとしてシルカゾル、
アルミナゾル、アルキルシリケートなどの無機高分子ま
たはポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステルなどの水溶性高分子などの添加剤をクロ
ム酸水溶液に添加してもよい。
In the case of coating type chromate, apply the treatment liquid to the steel material,
Spray paint or splash paint and let dry. The preferred method for drying the chromate-coated steel is thermal drying using an electric furnace, high-frequency induction heating, or the like. Heating temperature is 60-300
℃ range, preferably 80 to 120℃. In addition,
The coating type chromate treatment liquid has r3"/Cr'+ of 115
A range of ~2/3 is good, with silkasol as a binder,
Additives such as inorganic polymers such as alumina sol and alkyl silicate, or water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and polyacrylic esters may be added to the chromic acid aqueous solution.

本発明では、リン酸塩処理、クロム酸処理単独でも耐水
性は優れているが、リン酸塩処理し続いてクロム酸処理
した複合処理を行ってもよい。
In the present invention, although phosphate treatment and chromic acid treatment alone provide excellent water resistance, a combined treatment of phosphate treatment followed by chromic acid treatment may be performed.

また前述した接着剤として有機樹脂ブライマーを用いる
ことが好ましく、有機樹脂プライマーは、エポキシ樹脂
、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ウレタン樹脂の単
独あるいはこれらを複合させた、着色ポリウレタンエラ
ストマー被覆層との密着性に優れたものが用いられる。
Further, it is preferable to use an organic resin primer as the above-mentioned adhesive, and the organic resin primer has excellent adhesion to a colored polyurethane elastomer coating layer made of epoxy resin, phenol resin, phenoxy resin, or urethane resin alone or in combination. Only the best ones are used.

これらの有機樹脂ブライマーを鋼材に塗布する場合は、
鋼材に有機樹脂プライマーを10〜too4、好ましく
は20〜50−程度にロールコータ−、バーコーター、
エアレススプレー、刷毛塗り、しごき塗りなどの塗布方
法によって均一な膜厚になるように塗布し、続いて加熱
し接着剤を硬化させる。
When applying these organic resin brimers to steel materials,
Apply organic resin primer to steel material to about 10 to 4, preferably 20 to 50, using a roll coater, bar coater,
The adhesive is applied to a uniform thickness using airless spraying, brushing, or ironing, and then heated to harden the adhesive.

本発明は、鋼材表面に上記第1層を介して、防食層とし
て第2層であるポリウレタンエラストマー被覆層を設け
る。
In the present invention, a polyurethane elastomer coating layer, which is a second layer, is provided as a corrosion protection layer on the surface of the steel material via the first layer.

ポリウレタンエラストマーは、イソシアネート化合物と
ポリオールから得られるポリウレタンであればいかなる
ものでもよい。
The polyurethane elastomer may be any polyurethane obtained from an isocyanate compound and a polyol.

好ましくは、以下に説明する芳香族ポリイソシアネート
と脂肪族または脂環族ポリイソシアネートとを重量比(
95〜5):  (5〜95)の割合で含有する耐候性
にすぐれた混合ポリイソシアネートを用いる。 またこ
の混合ポリイソシアネートには、触媒として以下に説明
する周期律表第■族の金属系脂肪酸塩を用いることが好
ましい。 このような組成とすることにより、機械的強
度を有し、さらに耐候性、防食性に優れたポリウレタン
エラストマー被覆層とすることができる。
Preferably, the aromatic polyisocyanate and the aliphatic or alicyclic polyisocyanate described below are mixed in a weight ratio (
95-5): A mixed polyisocyanate containing a ratio of (5-95) and having excellent weather resistance is used. Further, in this mixed polyisocyanate, it is preferable to use a metal fatty acid salt of group Ⅰ of the periodic table as described below as a catalyst. By having such a composition, it is possible to obtain a polyurethane elastomer coating layer that has mechanical strength and further has excellent weather resistance and corrosion resistance.

混合ポリイソシアネートに用いる硬化剤としての芳香族
および脂肪族および/またはf1環族ポリイソシアネー
トとしては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート、トリメチルプロパン1モルへのトリレンジイソシ
アネート3モル付加物などの芳香族ポリイソシアネート
、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシア
ネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト。
Aromatic and aliphatic and/or f1 cyclic polyisocyanates as curing agents used in mixed polyisocyanates include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate in 1 mol of trimethylpropane. Aromatic polyisocyanates such as 3-mole isocyanate adducts, ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate.

ヘプタメチレンジイソシアネート、トリメチルプロパン
1モルへのへキサメチレンジイソシアネート3モル付加
物などの脂肪族ポリイソシアネートであり、1脂環族ポ
リイソシアネートとしては、シクロヘキサン−1,4ジ
イソシアネート等を代表的に挙げることができる。
These are aliphatic polyisocyanates such as heptamethylene diisocyanate and an adduct of 3 moles of hexamethylene diisocyanate to 1 mole of trimethylpropane, and representative monoalicyclic polyisocyanates include cyclohexane-1,4 diisocyanate. can.

芳香族ポリイソシアネートと脂肪族および/または脂環
族ポリイソシアネートの混合割合は重量比で95〜5:
5〜95である。 脂肪族または脂環族ポリイソシアネ
ートが5%未満では、得られたポリウレタンエラストマ
ーの光に対する安定性が悪く、また95%を超えた場合
ではポリウレタンエラストマーの物性が悪い。
The mixing ratio of aromatic polyisocyanate and aliphatic and/or alicyclic polyisocyanate is 95 to 5:
It is 5-95. If the aliphatic or alicyclic polyisocyanate content is less than 5%, the resulting polyurethane elastomer will have poor stability against light, and if it exceeds 95%, the physical properties of the polyurethane elastomer will be poor.

主剤としてのポリオールは、ポリウレタンエラストマー
の原料に用いられる平均分子量100〜10,000の
ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよ
びポリカプロラクトンなどがある。 ポリオールの平均
分子量が100未満もしくは、10,000を超えた場
合ではポリウレタンエラストマーの物性が悪い。
Examples of the polyol as a main ingredient include polyether polyols, polyester polyols, and polycaprolactones having an average molecular weight of 100 to 10,000, which are used as raw materials for polyurethane elastomers. If the average molecular weight of the polyol is less than 100 or more than 10,000, the physical properties of the polyurethane elastomer will be poor.

また、触媒として用いる周期律表第■族の金属系脂肪酸
塩としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜
鉛、カドミウム、水銀のギ酸、酢酸、エナント酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、シュウ酸、コハク酸、酒石酸塩などがある。
In addition, the metal fatty acid salts of group Ⅰ of the periodic table used as catalysts include formic acid, acetic acid, enanthic acid, capric acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, These include oleic acid, oxalic acid, succinic acid, and tartrate.

 周期律表第■族の金属系脂肪酸塩の使用量は、ポリウ
レタンエラストマーに対して0.001〜10wt%、
好ましくは、0.002〜2wL%である。
The amount of metal fatty acid salt of Group Ⅰ of the periodic table used is 0.001 to 10 wt% based on the polyurethane elastomer.
Preferably it is 0.002 to 2 wL%.

触媒として周期律表第■族の金属系脂肪酸塩を用いる理
由は、ポリウレタンエラストマーの光に対する安定性を
大ならしめるためであり、その原理については、定かで
ないが、周期律表第■族の金属系脂肪酸塩が存在するこ
とによってウレタン結合が安定化するものと思われる。
The reason for using a metal-based fatty acid salt from group Ⅰ of the periodic table as a catalyst is to increase the stability of polyurethane elastomer against light, and although the principle is not clear, it is It is thought that the presence of the fatty acid salt stabilizes the urethane bond.

ポリウレタンエラストマーの製法は、硬化剤としての混
合ポリイシアネートと主剤としてのポリオールとの2液
型反応で、ポリオールに対して混合ポリイソシアネート
を過剰に反応させ末端にNGO基を有するウレタンプレ
ポリマーを得て、さらにポリオールを反応させてポリウ
レタンエラストマーを得る方法、もしくは硬化剤として
の混合ポリイソシアネートと主剤としてポリオールから
一度にポリウレタンエラストマーを得る方法のどちらて
もよい。 この場合の周期律表第■族の金属系脂肪酸塩
の添加時期は、硬化剤または主剤中に添加して用いても
よいし、主剤と硬化剤の混合時に添加してもよい。
The manufacturing method for polyurethane elastomer is a two-component reaction between a mixed polyisocyanate as a curing agent and a polyol as a main ingredient, and the mixed polyisocyanate is reacted in excess with the polyol to obtain a urethane prepolymer having NGO groups at the end. , a method of obtaining a polyurethane elastomer by further reacting with a polyol, or a method of obtaining a polyurethane elastomer from a mixed polyisocyanate as a curing agent and a polyol as a main ingredient at once. In this case, the metal fatty acid salt of Group Ⅰ of the periodic table may be added to the curing agent or the main agent, or may be added at the time of mixing the main agent and the curing agent.

混合ポリイソシアネートとポリオールとの反応温度は、
周期律表第■族の金属系脂肪酸塩を用いることにより、
無触媒の場合より低温であり、20〜200℃、好まし
くは20〜120℃である。
The reaction temperature between mixed polyisocyanate and polyol is
By using metal-based fatty acid salts from group Ⅰ of the periodic table,
The temperature is lower than in the case of no catalyst, and is 20 to 200°C, preferably 20 to 120°C.

本発明では、第2層であるポリウレタンエラストマー層
に下記のような所定の着色顔料が含有されているのが好
ましい。
In the present invention, it is preferable that the polyurethane elastomer layer, which is the second layer, contains a predetermined coloring pigment as described below.

特に、後述する第3層のアクリルウレタン樹脂層とほぼ
同系色となるような着色顔料を選択して用いるのが好ま
しい。 その理由は、第2層と第3層が同系色であれば
、鋼材の運搬時や打設工事の際に傷が付いた場合でも、
その傷が目立たないという利点があるからである。
In particular, it is preferable to select and use a coloring pigment that has approximately the same color as the third acrylic urethane resin layer to be described later. The reason is that if the second and third layers are of similar color, even if the steel material gets scratched during transportation or pouring work,
This is because there is an advantage that the scratches are not noticeable.

ポリウレタンエラストマー組成物に添加される着色顔料
としては、公知の耐熱性の無機系または有機系顔料成分
のいずれを含む着色顔料でもよい。
The coloring pigment added to the polyurethane elastomer composition may be a coloring pigment containing any of known heat-resistant inorganic or organic pigment components.

顔料成分としては、例えば、白色顔料用として、チタン
白(ルチル型チタン、アナターゼ型チタンなど)、亜鉛
華、リトポン、鉛白、緑色顔料用として、酸化クロム、
クロムグリーン(黄鉛と紺青(フェロシアン化鉄カリウ
ム)との混合物)ジンクグリーン(亜鉛黄と紺青との混
合物)、塩素化銅フタロシアニングリーン、フタロシア
ニングリーン、ナフトールグリーン、ジベンザンスロン
、マラカイトグリーンレーキ等があげられる。
Pigment components include, for example, titanium white (rutile titanium, anatase titanium, etc.) for white pigments, zinc white, lithopone, lead white, and chromium oxide for green pigments.
Chrome green (a mixture of yellow lead and navy blue (potassium ferrocyanide)), zinc green (a mixture of zinc yellow and navy blue), chlorinated copper phthalocyanine green, phthalocyanine green, naphthol green, dibenzanthurone, malachite green lake, etc. It will be done.

また青色顔料用として、群青(天然物、合成物)、紺f
f、銅フタロシアニンブルー、コバルトブルー、フタロ
シアニンブルー、フォストスカイブルー、インダンスレ
ンブル−1赤色顔料として、鉛丹、ベンガラ、塩基性ク
ロム酸亜鉛、クロムパーミリオン朱、カドミウム赤、パ
ラレッド、ブリリアントカーミン(縮合アゾ系赤)、ブ
リリアントスカーレット、キナクリドン赤、リソールレ
ッド、バーミリオン、チオインジゴレッド、ミンガミャ
レッド、黄色顔料用として、黄鉛、亜鉛黄、黄色酸化鉄
、チタンイエロー、ファーストイエロー、バンザイエロ
ー、オーラミンレーキ、ペンジジンエロ、インダンスレ
ンエローなどを挙げることができる。
Also, for blue pigments, ultramarine (natural products, synthetic products), navy blue
f, Copper Phthalocyanine Blue, Cobalt Blue, Phthalocyanine Blue, Fost Sky Blue, Indan Stremburu-1 As red pigments, Red Pigment, Red Red, Basic Zinc Chromate, Chrome Permillion Vermilion, Cadmium Red, Para Red, Brilliant Carmine (Condensed Azo Red), Brilliant Scarlet, Quinacridone Red, Lysole Red, Vermilion, Thioindigo Red, Mingamya Red, For yellow pigments: Yellow lead, Zinc Yellow, Yellow Iron Oxide, Titanium Yellow, Fast Yellow, Banza Yellow , Auramine Lake, Penjijin Ero, Indanthrene Ero, etc.

この発明におけるポリウレタンエラストマー組成物に使
用する顔料は、前述の顔料成分が、ポリウレタンエラス
トマー樹脂中に1〜50重量%含まれているのが適当で
ある。 着色顔料は、添加割合が少な過ぎると鮮明な着
色とならず、また添加割合が多すぎると被覆層の強度、
耐候性が低下するので好ましくない。
As for the pigment used in the polyurethane elastomer composition of the present invention, it is appropriate that the above-mentioned pigment component is contained in the polyurethane elastomer resin in an amount of 1 to 50% by weight. If the addition ratio of coloring pigments is too small, the color will not be vivid, and if the addition ratio is too high, the strength of the coating layer will deteriorate.
This is not preferred because weather resistance decreases.

また本発明の着色ポリウレタンエラストマー層には必要
に応じて充填剤、ケイ光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤などを添加してもよい。
Further, fillers, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, and the like may be added to the colored polyurethane elastomer layer of the present invention, if necessary.

ポリウレタンエラストマー層を接着剤を介して鋼材に塗
布する方法としては、 (1)ポリオールと混合ポリイソシアネート、金属系脂
肪酸塩、その他の成分を適当な容器中に正確に秤量し、
ドリルミキサー等で十分に混合してコテ等で塗布する方
法、 (2)二液混合スプレー塗装機を使用してスプレー塗装
する方法がある。
The method for applying a polyurethane elastomer layer to a steel material via an adhesive is as follows: (1) Accurately weigh the polyol, mixed polyisocyanate, metal fatty acid salt, and other ingredients into a suitable container;
There are two methods: (1) mixing thoroughly with a drill mixer, etc. and applying with a trowel, and (2) spray painting using a two-component spray paint machine.

本発明の第2層は比較的厚塗り、例えばl 11m以上
に塗装するのが好ましく、−回の塗装で所望の厚みに達
しない場合は重ね塗りしてもよい。
The second layer of the present invention is preferably applied relatively thickly, for example to a thickness of 11 m or more, and if the desired thickness cannot be achieved with two coats, multiple coats may be applied.

本発明は第2層のポリウレタンエラストマー被覆層で不
足する耐候性能(紫外線によるポリウレタンエラストマ
ーの劣化)を改善するため、第3層としてさらに着色層
であるアクリルウレタン層を被覆することによりカバー
する。
In the present invention, in order to improve the weather resistance performance (deterioration of the polyurethane elastomer caused by ultraviolet rays) which is insufficient in the second polyurethane elastomer coating layer, the third layer is further coated with an acrylic urethane layer which is a colored layer.

第3層に用いるアクリルウレタン樹脂は、アクリルポリ
オールとイソシアネートの反応により硬化するタイプで
あり、前述の着色ポリウレタンエラストマー層で示した
着色顔料その他などによりほとんどの色調の淡色から濃
色までの着色が可能である。
The acrylic urethane resin used for the third layer is a type that hardens through the reaction of acrylic polyol and isocyanate, and can be colored in almost any color tone from light to dark using the coloring pigments and other materials shown in the colored polyurethane elastomer layer mentioned above. It is.

また、本発明では、前述した理由から、第3層のアクリ
ルウレタン樹脂に第2層の着色ポリウレタンエラストマ
ーとほぼ同系色に調合したアクリルウレタン樹脂を用い
るのが好ましい。
Further, in the present invention, for the reasons mentioned above, it is preferable to use an acrylic urethane resin blended in a color similar to that of the colored polyurethane elastomer of the second layer as the acrylic urethane resin of the third layer.

く作用〉 次に、本発明の作用について説明する。Effect〉 Next, the operation of the present invention will be explained.

本発明の着色ポリウレタンエラストマー被覆重防食鋼材
は、例えば第1図に示すような層から構成されている。
The colored polyurethane elastomer-coated heavy duty corrosion-resistant steel material of the present invention is composed of layers as shown in FIG. 1, for example.

すなわち、鋼材1面をショツトブラスト、酸洗等の通常
の清浄化手段によフて清浄化したのち、下地処理層2を
施し、ポリウレタンエラストマー層3を1〜50111
厚塗布し、さらに着色アクリルウレタン層5を10−〜
300−厚塗布したものである。 下地処理層2(第1
層)および防食層であるポリウレタンエラストマー層3
(第2層)は、付着性、衝撃性、耐水性、耐陰極剥離性
、絶縁抵抗を向上させる役目を果たし、さらに着色層で
ある着色アクリルウレタン層5(第3層)は、特に耐候
性に優れる。
That is, after cleaning one side of the steel material by ordinary cleaning means such as shot blasting and pickling, a base treatment layer 2 is applied, and a polyurethane elastomer layer 3 is applied with a coating of 1 to 50111.
Apply a thick coating, and then apply a colored acrylic urethane layer 5 of 10-~
300 - Thick coating. Base treatment layer 2 (first
layer) and a polyurethane elastomer layer 3 which is an anti-corrosion layer.
(second layer) plays the role of improving adhesion, impact resistance, water resistance, cathode peeling resistance, and insulation resistance, and furthermore, the colored acrylic urethane layer 5 (third layer) is particularly weather resistant. Excellent in

着色層(第3層)および防食層(第2層)とも液状の塗
料を塗布することにより形成されるため、複雑な形状で
も容易に被覆が可能である。
Since both the colored layer (third layer) and anticorrosive layer (second layer) are formed by applying liquid paint, even complex shapes can be easily coated.

また、アクリルウレタン樹脂塗料はほとんどの色調に調
色が可能である。
Furthermore, acrylic urethane resin paints can be adjusted to almost any color tone.

次に、ポリウレタンエラストマー層3である防食層(第
2層)とアクリルウレタン層5である着色層(第3層)
の付着性についてであるが、防食層の表面温度が室温程
度でアクリルウレタン樹脂を塗布すると、1週間では、
実施例で説明する接着強度測定値が100 Kg/c+
s2以下のことがあるが、防食層の表面温度を30℃〜
60℃に加熱し、または防食層塗布時の予熱を利用する
ことにより、着色層(第3層)の硬化が促進され、2日
〜3日程度放置すれば100Kg/c12以上の接着強
度を得ることができる。
Next, an anticorrosive layer (second layer) which is the polyurethane elastomer layer 3 and a colored layer (third layer) which is the acrylic urethane layer 5.
Regarding the adhesion of the anti-corrosion layer, if the surface temperature of the anti-corrosion layer is around room temperature and the acrylic urethane resin is applied, within one week,
The adhesive strength measurement value explained in the example is 100 Kg/c+
Although it may be less than s2, the surface temperature of the anticorrosion layer should be 30℃~
By heating to 60℃ or using preheating when applying the anticorrosive layer, the hardening of the colored layer (third layer) is accelerated, and if left for about 2 to 3 days, an adhesive strength of 100 kg/c12 or more can be obtained. be able to.

そして、促進耐候性試験(サンシャインウェザ−メータ
)6000時間後も、この値以下にはなフていない。
Even after 6000 hours of accelerated weathering test (sunshine weather meter), the value did not fall below this value.

また、運搬や打込み前までのハンドリング中に第3層に
小さな傷が付加されることがあるが、第2層と第3層が
同系色(同色調)であれば、その傷はほとんど目立たな
い。
Additionally, small scratches may be added to the third layer during transportation and handling before driving, but if the second and third layers are of similar color (same tone), the scratches will be hardly noticeable. .

第3層の現場補修性は良好であり、ごく一般的な2液型
塗料と同じ扱い方でよく、刷毛、スプレーで簡単に補修
塗りが可能である。
The third layer has good on-site repairability, and can be handled in the same way as a typical two-component paint, and can be easily applied with a brush or spray.

〈実施例〉 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。<Example> EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

重防食鋼材は、長い年月にわたり厳しい腐食環境にさら
され、流木、岩石、砂泥等の衝撃にも耐えなければなら
ないため、以下に示すような試験方法および目標特性値
を定め、各々の試験を実施した。
Heavy-duty anti-corrosion steel materials are exposed to severe corrosive environments over many years and must withstand the impact of driftwood, rocks, sand, mud, etc. Therefore, we have established the test methods and target characteristic values shown below, and conducted each test accordingly. was carried out.

1、接着強度(垂直引張試験、室温、)(0,5cm/
分) −−−−−−−−−40にgf/c■2以上2、衝撃強
度(筆芯5/8″、荷重5にg、室温) (ガードナー
衝!I) −−−−−−−−−3,OKgf、m以上3、耐温水性
(60℃、水道水、30日)(端面シールなし) ・・・・・・・・・端面からの剥離 なし 4、耐湿塩水性(60℃、3!4NaCIL、30日)
(端面シールなし) −−−−−−−−−3、0にgf 、m以上5、耐塩水
噴霧性(35℃、5$NaCj!、30日) (クロス
カット) ・・・・・・・・・クロスカット部 からの剥離なし 6、耐陰極剥離性(室温、 3%  KCj2.30日
)(3,3V、 5mm+径) ・・・・−一・初期孔からの剥離 なし 7、絶縁抵抗(so℃、3NNaCIL、30日)(5
0V、1分後) ・・・・・・・・・10aΩ・l112以上8、隠ぺい
性(JIS 85400に従い隠ぺい率を測定) 9、耐候性 (促進耐候性試験機) (サンシャインウェザ−メータ 6000時間) ・・・・・・・・・退色、チョーキン グがわずかである こと。
1. Adhesive strength (vertical tensile test, room temperature) (0.5 cm/
min) ---------40 gf/c ■2 or more 2, impact strength (pen 5/8'', load 5 g, room temperature) (Gardner impact!I) --------- ---3, OKgf, m or more 3, hot water resistance (60℃, tap water, 30 days) (no edge seal) ......No peeling from the edge 4, wet salt water resistance (60 ℃, 3!4 NaCIL, 30 days)
(No end seal) -------3, gf to 0, m or more 5, salt spray resistance (35℃, 5$NaCj!, 30 days) (cross cut)... ...No peeling from the cross-cut part 6, Cathode peeling resistance (room temperature, 3% KCj 2.30 days) (3.3V, 5mm + diameter) ...-1. No peeling from the initial hole 7, Insulation Resistance (so℃, 3N NaCIL, 30 days) (5
0V, after 1 minute) ・・・・・・10aΩ・l112 or more 8. Concealability (concealability is measured according to JIS 85400) 9. Weather resistance (accelerated weather resistance tester) (Sunshine Weather Meter 6000 hours) ) ・・・・・・・・・Slight discoloration and chalking.

(実施例1および比較例1) 重防食被覆鋼材の標準膜厚である2、5n+mを目標と
して(実測の膜厚を第1表に示す)、黒色ポリウレタン
エラストマー(ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシ
アネート30重量部、ポリエステルポリオール100重
量部、黒鉛3重量部)を塗布し、さらに8〜300#m
厚でアクリルウレタン樹脂塗料(アクリルポリオール8
0重量部、脂肪族イソシアネート20重量部)を塗布し
た。 アクリルウレタン樹脂の色調は、青色系、緑色系
、黄色系、うぐいす色糸、空色系、茶色系の6色を調色
し用いた。
(Example 1 and Comparative Example 1) A black polyurethane elastomer (diphenylmethane 4,4'-diisocyanate 30 parts by weight, 100 parts by weight of polyester polyol, 3 parts by weight of graphite), and further 8 to 300 #m
Thick acrylic urethane resin paint (acrylic polyol 8
0 parts by weight and 20 parts by weight of aliphatic isocyanate). The six colors of the acrylic urethane resin were used: blue, green, yellow, gray thread, sky blue, and brown.

比較材として従来の黒色のポリウレタンエラストマー(
ジフェニルメタン−4,4″−ジイソシアネート100
重量部、ポリエステルポリオール30重量部、黒鉛3重
量部)も同時に試験した。 なお、鋼材は13mm厚さ
の鋼矢板を用い、下地処理としてクロメート処理後、エ
ポキシ樹脂を50−を施した。
Conventional black polyurethane elastomer (
Diphenylmethane-4,4″-diisocyanate 100
parts by weight, 30 parts by weight of polyester polyol, and 3 parts by weight of graphite) were also tested at the same time. In addition, the steel material used was a steel sheet pile with a thickness of 13 mm, and after chromate treatment as a base treatment, epoxy resin was applied to 50-.

第1表および第2表に各種試験結果をまとめて示す。Tables 1 and 2 summarize the various test results.

(1)接着強度 引張試験機で0 、5 cm/分の速度で引張試験を行
フだ。
(1) Adhesive strength A tensile test was conducted at a speed of 0.5 cm/min using a tensile tester.

本発明の着色材および比較材としての従来材とも100
 Kg7cm2以上の接着強度を示した。
Both the coloring material of the present invention and the conventional material as a comparative material
It showed an adhesive strength of Kg7cm2 or more.

着色材については、すべてポリウレタンエラストマーと
アクリルウレタンの界面で破断した。
All colorants broke at the interface between polyurethane elastomer and acrylic urethane.

従来材はポリウレタンエラストマー被覆内での破断であ
った。
The conventional material broke within the polyurethane elastomer coating.

(2)衝撃強度 ガードナ一式衝撃試験機(筆芯5/8″、衝撃体5にg
)を用い、衝撃強度を求めた。
(2) Impact strength Gardner set impact tester (pencil 5/8", impact body 5
) was used to determine the impact strength.

被覆の割れ、剥離などはピンホールディテクターでチェ
ックした。 いずれの着色材および従来材とも約2.5
m1l被覆厚さで3.5にg−m以上の良好な結果を示
した。
Cracks and peeling of the coating were checked using a pinhole detector. Approximately 2.5 for both coloring materials and conventional materials
Good results were shown with a coating thickness of 3.5 g-m or more.

(3)耐水性′ 耐温水性試験、耐湿塩水試験および耐塩水噴霧性試験で
は、着色材および従来材とも端面およびスクラッチ部か
らの剥離はほとんど認められず、優れた耐水性を示した
(3) Water Resistance' In the hot water resistance test, wet salt water resistance test, and salt water spray resistance test, almost no peeling from the end face or scratch area was observed for both the colored material and the conventional material, indicating excellent water resistance.

(4)耐陰極剥離性 5 ■径の被覆材を除去した試験材を3%KCf溶液に
浸漬し、3.3vの極間電圧を付加し、30日間放置し
、初期孔からの被覆の剥離距離を求めた。
(4) Resistance to cathodic peeling The test material from which the coating material of diameter 5 ■ was removed was immersed in a 3% KCf solution, a voltage of 3.3 V was applied, and the coating was left for 30 days, allowing the coating to peel off from the initial pores. I asked for the distance.

着色材および従来材とも初期孔からの被覆の剥離は認め
られず、良好な結果を示した。
No peeling of the coating from the initial pores was observed for both the colored material and the conventional material, indicating good results.

(5)絶縁抵抗 3%Na (、It温溶液60℃に30日間浸漬し、極
間にSOVの電圧を付加し、1分後に絶縁抵抗を測定し
た。
(5) Insulation resistance 3% Na (, It was immersed in a warm solution of 60° C. for 30 days, a voltage of SOV was applied between the electrodes, and the insulation resistance was measured after 1 minute.

いずれの着色材および従来材とも8.5×109Ω・m
2以上の高い抵抗値を示した。
Both colored materials and conventional materials are 8.5×109Ω・m
It showed a high resistance value of 2 or more.

(6)隠ぺい性 隠ぺい性は、前述のJISに5400に従って、隠ぺい
率を測定し、目視観察との対応から隠ぺい率98%以上
では下層の色が全く見えず隠ぺい性良好、隠ぺい90%
以上、98%未満では下層の色が、注意すれば分る程度
で隠ぺい性はぼ良好、隠ぺい率90%未満では下層の色
が透けて見え隠ぺい性不良と判断した。
(6) Concealability Concealability is determined by measuring the concealment rate according to JIS 5400 mentioned above, and from the correspondence with visual observation, when the concealment rate is 98% or higher, the underlying color cannot be seen at all, and the concealment is good, and the concealment rate is 90%.
As described above, when the hiding rate is less than 98%, the color of the underlying layer can be seen if you pay attention, and the hiding property is considered to be good, and when the hiding rate is less than 90%, the color of the underlying layer is seen through and the hiding property is judged to be poor.

黒色ポリウレタンエラストマー上に白色のアクリルウレ
タン樹脂を塗布した(10戸厚)場合、隠ぺい率は95
%であったが、同厚の緑色系に着色したアクリルウレタ
ン樹脂では隠ぺい率98%であり、隠ぺい性はほぼ良好
であフた。
When white acrylic urethane resin is coated on black polyurethane elastomer (10 units thick), the hiding rate is 95.
%, but with the same thickness of green-colored acrylic urethane resin, the hiding rate was 98%, and the hiding property was almost good.

また、8Jjm厚の空色系のアクリルウレタン樹脂では
隠ぺい率は90%程度であり、着色の鮮明さが不十分で
あった。
Further, in the case of a sky blue acrylic urethane resin having a thickness of 8 Jjm, the hiding rate was about 90%, and the coloring was insufficiently clear.

よって、着色アクリルウレタン樹脂層は10−厚以上形
成するのが好ましいことが判明した。
Therefore, it has been found that it is preferable to form the colored acrylic urethane resin layer to a thickness of 10 mm or more.

(7)耐候性 着色アクリルウレタン樹脂を100−厚塗布した試験材
について、サンシャインウェザ−メータを用いて600
0時間までの促進耐候性試験を行い、着色材および従来
材の色調の変化を調査した。
(7) Regarding the test material coated with weather-resistant colored acrylic urethane resin at a thickness of 100-600 mm using a sunshine weather meter,
An accelerated weathering test was conducted for up to 0 hours, and changes in color tone of the coloring material and conventional material were investigated.

色調測定には、スガ試験機(株)製5M−3を用いた。For color tone measurement, 5M-3 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used.

色調測定値の評価および色調変化ΔEは第2表(注1.
2)に示す通りである。
Evaluation of color tone measurement values and color tone change ΔE are shown in Table 2 (Note 1.
As shown in 2).

第2表の色調変化ΔEで一目瞭然であるが、アクリルウ
レタン樹脂をポリウレタンエラストマー上に塗布した本
発明材は、すべての色調で色調変化が少なく、非常に優
れた耐候性を示した。 これに対し、従来材は目視でも
被覆の劣化が激しく黒色のポリウレタンエラストマーが
チョーキングを起していた。 促進耐奴性試験2000
時間以内で色調変化が大きく、その後はややゆるやかに
変化している傾向が認められた。
As can be seen at a glance from the color change ΔE in Table 2, the material of the present invention in which the acrylic urethane resin was coated on the polyurethane elastomer showed very excellent weather resistance with little color change in all colors. On the other hand, with conventional materials, the coating deteriorated significantly and the black polyurethane elastomer caused chalking when visually observed. Accelerated Slave Resistance Test 2000
There was a tendency for the color tone to change significantly within a short period of time, and then to change somewhat gradually.

アクリルウレタン樹脂の色調変化は、目視では試験中の
冷却水の水垢程度であった。 アクリルウレタン樹脂間
での色調による耐候性の差がわずかに認められた。 空
色系、うぐいす色糸などの淡い色調が色調変化が少なく
、青色系、緑色系、茶色系のやや濃い色調がその変化が
やや大きかった。
Visually, the change in color of the acrylic urethane resin was comparable to water stains in the cooling water during the test. A slight difference in weather resistance due to color tone was observed between acrylic urethane resins. Light color tones such as sky blue and light blue threads had little change in color tone, while slightly darker color tones such as blue, green, and brown had a slightly larger change.

第 2 表(その1) 第 2 表(その2) 注1)色調測定値の評価 明るい +←L→−暗 い 赤味+←a→−緑味 黄  味  +←b→−i’t   味注2)色調変化 △ E  =   (Lo−L)’+ (ao−a) 
2+ (bo−b) 2LO+ ao、 b6:試験前
の色測値り、a、b:試験後の色測値 (実施例2および比較例2) 重防食被覆鋼材の標準膜厚である2、5+a+aを目標
として(実測の膜厚を第1表に示す)、着色ポリウレタ
ンエラストマー(ジフェニルメタン−4゜4′−ジイソ
シアネート30重量部、ポリエステルポリオール100
重量部、着色顔料3〜15重量部、酒石酸カルシウム1
重量部)を塗布し、さらに約100−厚で同色のアクリ
ルウレタン樹脂(アクリルポリオール80重量部、脂肪
族イソシアネート20rn量部)を塗布した。 着色ポ
リウレタンエラストマーおよびアクリルウレタン樹脂の
色調は、青色系、緑色系、黄色系、赤色系、茶色系の5
色とし、着色ポリウレタンエラストマーは混合ポリイソ
シアネートの組成比率を変えたものを用いた。
Table 2 (Part 1) Table 2 (Part 2) Note 1) Evaluation of color tone measurement values Bright +←L→-Dark reddish +←a→-Greenish yellow Taste +←b→-i't Taste Note 2) Color tone change △ E = (Lo-L)'+ (ao-a)
2+ (bo-b) 2LO+ ao, b6: Color measurement value before test, a, b: Color measurement value after test (Example 2 and Comparative Example 2) 2, which is the standard film thickness of heavy anti-corrosion coated steel material. Aiming at 5+a+a (the measured film thickness is shown in Table 1), a colored polyurethane elastomer (30 parts by weight of diphenylmethane-4°4'-diisocyanate, 100 parts by weight of polyester polyol) was used.
Parts by weight, 3 to 15 parts by weight of color pigment, 1 part by weight of calcium tartrate
Then, an acrylic urethane resin (80 parts by weight of acrylic polyol, 20 parts by weight of aliphatic isocyanate) of the same color was further applied in a thickness of about 100 mm. Colored polyurethane elastomer and acrylic urethane resin have five color tones: blue, green, yellow, red, and brown.
Colored polyurethane elastomers were used with different composition ratios of mixed polyisocyanates.

製造方法は、長さ5mの鋼矢板(4001fx130 
 Hx 13.Oma+t)をブラスト処理し、塗布型
クロメート処理剤(クロム酸化合物)を塗布したあと、
100℃まで加熱し、アミン硬化型エポキシプライマー
を約30戸厚さにエアレススプレー塗装し、鋼材温度が
60℃になったところで着色ポリウレタンエラストマー
を2.5m+a目標で塗布した。 その後30〜60分
後に同色に着色したアクリルウレタン樹脂を1回〜3回
塗りで8〜300#m厚塗布した。
The manufacturing method is 5m long steel sheet pile (4001fx130
Hx 13. After blasting Oma+t) and applying a coating type chromate treatment agent (chromic acid compound),
The steel was heated to 100°C and airless spray coated with an amine-curing epoxy primer to a thickness of about 30 units. When the steel temperature reached 60°C, a colored polyurethane elastomer was applied to a target of 2.5m+a. After 30 to 60 minutes, an acrylic urethane resin colored in the same color was applied once to three times to a thickness of 8 to 300 #m.

第3表に各種試験結果をまとめて示す。Table 3 summarizes the various test results.

(1)接着強度(垂直付着強度) 引張試験機で0.5cm/分の速度で引張試験を行った
(1) Adhesive strength (vertical adhesive strength) A tensile test was conducted using a tensile tester at a speed of 0.5 cm/min.

本発明範囲内での混合ポリイソシアネ−1・とポリオー
ル着色顔料および周期律表第■旌の金属系脂肪酸塩から
得られる着色ポリウレタンエラストマーは100にgf
/cm”以上の付着強度があった。
A colored polyurethane elastomer obtained within the scope of the present invention from a mixed polyisocyanate-1, a polyol colored pigment, and a metal fatty acid salt of No. 1 of the periodic table is 100 gf.
The adhesion strength was greater than /cm''.

芳香族ポリイソシアネートが多い場合も同様であった。The same was true when the amount of aromatic polyisocyanate was large.

この場合の破断位置はポリウレタンエラストマーとアク
リルウレタン樹脂間であった。
In this case, the fracture position was between the polyurethane elastomer and the acrylic urethane resin.

(2)衝撃強度 ガードナ一式衝撃試験機(N芯578″、衝撃体5にg
)を用い、衝撃強度を求めた。
(2) Impact strength Gardna complete impact tester (N core 578″, impact body 5
) was used to determine the impact strength.

被覆の割れ、剥離などはピンホールディテクターでチェ
ックした。
Cracks and peeling of the coating were checked using a pinhole detector.

脂肪族または詣環族ポリイソシアネートが多すぎる場合
は、衝撃強度が劣った。
When the amount of aliphatic or polycyclic polyisocyanate was too large, the impact strength was poor.

(3)耐温水性 60℃、3%NaCl溶液に30日間浸漬後、端面から
の被覆の剥離幅および接着部の垂直引張強度を求めた。
(3) Hot water resistance After being immersed in a 3% NaCl solution at 60° C. for 30 days, the peeling width of the coating from the end face and the vertical tensile strength of the bonded portion were determined.

 付着強度、衝撃強度と同様に脂肪族が多すぎる場合は
、端面よりの剥離が認められた。
Similar to the adhesion strength and impact strength, when the aliphatic content was too large, peeling from the end face was observed.

(4)耐陰極剥離性 5  ms+径の被覆材を除去した試験材を3%にci
温溶液漫潰し、3.3vの極間電圧を付加し、30日間
放置し、初期孔からの被覆の剥離距離を求めた。 付着
強度、Ii軍強度と同様に脂肪族が多すぎる場合は、初
期孔からの剥離が認められた。
(4) Cathode peeling resistance The test material from which the coating material with a diameter of 5 ms + was removed was reduced to 3% ci.
A hot solution was applied, a voltage of 3.3 V was applied, and the coating was left to stand for 30 days, and the peeling distance of the coating from the initial hole was determined. Similar to the adhesion strength and Ii force strength, when the aliphatic content was too large, peeling from the initial pores was observed.

(5)隠ぺい性 隠ぺい性は、前述の月Sに5400に従って、隠ぺい率
を測定し、目視観察との対応から隠ぺい率98%以上で
は隠ぺい性良好、隠ぺい90%以上、98%未満では隠
ぺい性はぼ良好、隠ぺい率90%未満では隠ぺい性不良
と判断した。
(5) Concealability Concealability is measured by measuring the concealment rate according to 5400 on the above-mentioned month S, and from the correspondence with visual observation, when the concealment rate is 98% or more, the concealment is good, and when the concealment is 90% or more and less than 98%, the concealment is poor. It was determined that the coverage was good, and that the coverage was poor if the coverage was less than 90%.

着色ポリウレタンエラストマー層(第2層)とアクリル
ウレタン樹脂層(第3層)が同系色であることから、隠
ぺい性の確認が困難なため、第2層を黒色ポリウレタン
エラストマーとし、隠ぺい率を測定した。 第3層の厚
さが10戸厚の場合隠ぺい率は98%であり、はぼ良好
であったが、厚さ8−では隠ぺい率が90%程度で、第
3層本来の色調が発揮できない。 また、第3層の厚さ
が15−以上では、隠ぺい性は完璧であった。
Since the colored polyurethane elastomer layer (second layer) and the acrylic urethane resin layer (third layer) have similar colors, it is difficult to confirm the hiding property, so the second layer was made of black polyurethane elastomer and the hiding rate was measured. . When the thickness of the third layer was 10 units thick, the hiding rate was 98%, which was good, but when the thickness was 8 -, the hiding rate was about 90%, and the original color tone of the third layer could not be exhibited. . Moreover, when the thickness of the third layer was 15 or more, the hiding property was perfect.

従って、第3層の膜厚は10−以Fとするのが好ましい
Therefore, the thickness of the third layer is preferably 10-F or less.

(6)耐候性 促進耐候性試験機(サンシャインウェザ−メータ)を用
いて6000時間後の試験を行い、被覆(第2層二着色
ポリウレタンエラストマー、第3層ニアクリルウレタン
樹脂)の色調の変化を調査した。
(6) A test was carried out after 6000 hours using a weather resistance accelerated weather resistance tester (Sunshine Weather Meter), and changes in the color tone of the coating (second layer two-colored polyurethane elastomer, third layer nyacryl urethane resin) were evaluated. investigated.

色調測定には、スガ試験機(株)製5M−3を用い色調
測定値の評価は、 明るい +←L→−暗 い 赤味+←a→−絃味 黄  味  +←b→−青  味 で行い、色調変化を、 Δ E  −(Lo−L)”(ao−a)”(bo−b
)2LO+ ao、 bo:試験前の色測値り、a、b
:試験後の色測値 で測定した。
For color tone measurement, 5M-3 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used, and the evaluation of the color tone measurement values was as follows: Bright +←L→-Dark Reddish+←a→-Yellow Taste +←b→-Blue Taste , and the color tone change is expressed as
)2LO+ ao, bo: Color measurement value before test, a, b
: Measured by color measurement after the test.

着色ポリウレタンエラストマー層上に同系色のアクリル
ウレタン樹脂を塗布した場合(本発明例1〜7)は、変
色が非常に少なく、優れた耐候性能が認められた。
When an acrylic urethane resin of a similar color was applied onto the colored polyurethane elastomer layer (inventive examples 1 to 7), there was very little discoloration and excellent weather resistance was observed.

着色ポリウレタンエラストマー層のみ(比較例1〜3)
では、アクリルウレタン樹脂より色差△Eが大きく、従
来のポリウレタンエラストマーよりは優れているが、や
や退色が目立った。
Colored polyurethane elastomer layer only (Comparative Examples 1 to 3)
The color difference ΔE was larger than that of acrylic urethane resin, and it was superior to conventional polyurethane elastomers, but the color fading was somewhat noticeable.

また、本発明の硬化剤配合比率から外れた範囲の着色ポ
リウレタンエラストマーは退色が大きく、着色がすべて
白色味を帯びてしまった。
In addition, colored polyurethane elastomers in a range outside the range of the curing agent blending ratio of the present invention suffered from significant discoloration, and all of the coloring was tinged with white.

以上の試験結果をまとめると以下のとおりである。The above test results are summarized as follows.

着色ポリウレタンエラストマー(第2層)は。Colored polyurethane elastomer (second layer).

本発明範囲内で十分な機械的特性、耐水性が得られ、従
来の黒色ポリウレタンエラストマーより耐候性は優れて
いるが、その上に第2層と同色に調色したアクリルウレ
タン樹脂塗料の第3層を塗Iiすることにより、極めて
優れた耐候性を示す。
Sufficient mechanical properties and water resistance are obtained within the scope of the present invention, and the weather resistance is superior to that of conventional black polyurethane elastomers. By applying a layer Ii, it exhibits extremely excellent weather resistance.

〈発明の効果〉 本発明の着色ポリウレタンエラストマー被覆重防食鋼材
によれば、鋼材表面に所定の下地層を介してポリウレタ
ンエラストマー被覆層を形成し、その上にアクリルウレ
タン樹脂被覆層を形成したことにより、表面層の着色範
囲が広く、特に耐候性(耐退色性)に優れ、ポリウレタ
ンエラストマーの長期耐久性との相乗効、果で、長期の
環境調和性、安全性が保持できる。
<Effects of the Invention> According to the colored polyurethane elastomer-coated heavy corrosion-resistant steel material of the present invention, a polyurethane elastomer coating layer is formed on the surface of the steel material through a predetermined base layer, and an acrylic urethane resin coating layer is formed on the surface of the steel material. , the surface layer has a wide coloring range, has excellent weather resistance (fading resistance), and has a synergistic effect with the long-term durability of polyurethane elastomer, so it can maintain long-term environmental friendliness and safety.

特に、ポリウレタンエラストマー被覆層とアクリルウレ
タン樹脂被覆層を同系色のものとし、た場合には、鋼材
の運搬時や打設工事等の際に傷が付加された場合でも、
その傷が目立たず、また傷の現場補修性も良好である。
In particular, if the polyurethane elastomer coating layer and the acrylic urethane resin coating layer are made of similar colors, even if the steel material is scratched during transportation or pouring work,
The scratches are not noticeable, and the on-site repairability of the scratches is also good.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明の鋼材の模式的断面図である。 第2a図および第2b図は、従来の鋼材の模式的断面図
である。 符号の説明 1・−鋼材、 2・・・下地処理層、 3−・ポリウレタンエラストマー層、 4・・・プラスチック層(黒色または着色)、5・・・
アクリルウレタン層
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the steel material of the present invention. Figures 2a and 2b are schematic cross-sectional views of conventional steel materials. Explanation of symbols 1 - Steel material, 2 - Base treatment layer, 3 - Polyurethane elastomer layer, 4 - Plastic layer (black or colored), 5 -
acrylic urethane layer

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)鋼材表面に化成処理層および/または接着剤層を
介して、ポリウレタンエラストマー被覆層と、該被覆層
上に着色顔料を含有するアクリルウレタン樹脂被覆層と
を設けてなることを特徴とする着色ポリウレタンエラス
トマー被覆重防食鋼材
(1) A polyurethane elastomer coating layer is provided on the surface of the steel material via a chemical conversion treatment layer and/or an adhesive layer, and an acrylic urethane resin coating layer containing a colored pigment is provided on the coating layer. Colored polyurethane elastomer coated heavy duty anti-corrosion steel
(2)前記ポリウレタンエラストマー被覆層は、 a、芳香族ポリイソシアネートと、脂肪族および/また
は脂環族ポリイソシアネートとを重量比(95〜5):
(5〜95)の割合で混合するポリイソシアネートと、 b、ポリオールと、 c、着色顔料と、 d、周期律表第II族の金属系脂肪酸塩とを含有し、前記
アクリルウレタン樹脂被覆層と同系色に着色されている
着色ポリウレタンエラストマー層である特許請求の範囲
第1項に記載の着色ポリウレタンエラストマー被覆重防
食鋼 材。
(2) The polyurethane elastomer coating layer has a weight ratio of aromatic polyisocyanate and aliphatic and/or alicyclic polyisocyanate (95 to 5):
a polyisocyanate mixed in a ratio of (5 to 95); b) a polyol; c) a colored pigment; and d) a metal fatty acid salt of Group II of the periodic table; The heavy corrosion-resistant steel material coated with a colored polyurethane elastomer according to claim 1, which is a colored polyurethane elastomer layer colored in a similar color.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02196647A (en) * 1989-01-26 1990-08-03 Shigeru Kobayashi Stainless steel material with lining
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