JPS63178200A - 固体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： この発明は、キャリヤー物質としても役立つ活性洗剤成
分と、洗浄用成分からなる硬い表面を洗浄するための固
体洗剤組成物に関するものである。

洗浄成分は硬い表面から石鹸の浮きかすを除去するのに
効果がある酸性物質、またはカビを漂白するのに効果的
な、アルカリ性ｐＨで機能する漂白剤からなるものとす
ることができる。洗剤成分は本質的に、線状アルキルベ
ンゼンスルホン酸の如きアニオン界面活性剤とアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の塩、酸化物または水酸化物
の如き固体の中和剤（炭酸ソーダを含む）との無水中和
反応生成物からなる。洗浄成分は填料物質と一緒に。

中和反応の途中で而もその完結前に洗剤成分に添加され
る。また、固体の洗剤組成物と一体になった何回も繰返
し使える洗浄用パッドが開示されている。発明の他の面
としては、少なくとも一種のポリカルボン酸とアルカリ
性ｐＨで機能する漂白剤を含む固体の洗浄組成物からな
る酸性の洗浄組成物並びに酸性−とアルカリ性−の両方
で機能する固体洗浄組成物の製造方法と使用方法が開示
されている。

従来技術： 本発明は活性成分を何回も繰返し放出することができ、
そして数回使ったら使い捨てることのできる研磨層を有
する洗浄用パッドの中に一体となって組み込まれる固体
洗剤組成物に関するものである。そのような洗浄用パッ
ドは１種々の表面、例えば浴室の装備品、セラミックタ
イル、プラスチックとガラス繊維強化プラスチック製の
シャワー個室等々の表面からタイル間の目地を傷つける
ことな（石鹸の浮きかすを除去して表面を洗浄するのに
特に適した固体の酸性洗剤組成物を含むことができる。

研磨層は同様にまた。カビｌ除去（機械的作用によって
）するのにも効果的であろプ。

しかしながら、他のそのようなパッドはｐＨがアルカリ
性で漂白剤を含む固体洗剤組成物を含むようなものでも
良く、そのようなパッドはタイル間の目地材からカビを
漂白除去するのに有用である。

発明の要約 この出願は洗剤組成物に関する。更に言えば、ごしごし
こする洗浄用パッドの中に含まれ、硬い表面、特に浴室
の装備品と表面から石鹸の浮きかすとカビを除去して清
浄にするのに有用な固体洗剤組成物に関する。これらは
、またシャワー室のカーテンのような来らがい表面を清
浄にするのにも効果的である。

浴室の表面５例えば流し、浴槽、シャワー室の壁と床面
等から石鹸の浮きかすを洗浄する問題は、すべての世帯
主にとってよく知られたものである。

可溶性のす）　ＩＪウム石鹸に硬水が反応して作られる
水不溶性のカルシウム石鹸とマグネシウム石鹸を含む石
鹸の浮きかす（スカム）はタイルと他の硬い表面をくす
んだ色合にし、すじあとを作る原因となる。これらの表
面は本来そして望ましくは魅力的な輝きでぴかぴかに光
っているのが普通である。そのような石鹸のスカムは通
常、下地の基材に強（付着していて慣用的な洗浄物質を
もってしても取く除くのは困難である。

酸及び酸性の調合物が各種の表面から石鹸のスカムを取
り除くのに役立つことが知られており、酸性のクレンザ
ｐＨが製造され、特許にもなり、そして市販されている
。そのようなりレンザーに合成洗剤が用いられ、そして
溶剤もそれに用いられてきた。そのようなりレンザーの
固体状のものも知られているが、その欠点はそれらが使
うのに不便だと考えられていることである。そのような
りレンザーの液状のものが好ましく用いられることが多
く、そして屡々水がもってこいのキャリアーあるいは溶
剤となっている。しかしながら、消費者はそのような液
体洗剤が、洗浄される壁を伝わってしたたり落ち易い傾
向があることを発見する。

このように１表面から石鹸のスカムを十分に且つ容易に
取り除くという問題は、ずっと以前から知られており、
そして本発明の以前には、タイル洗浄用組成物の中に、
水、洗剤、酸性化剤及び溶剤を包含させることが提案さ
れてきたが、洗紗用バツビと一体に組み込んだ固体の多
数回放出型の洗剤組成物で、浴室表面その他類似のもの
を効果的に洗浄できるようなものは市場になかった。本
発明の譲受人に譲渡された出願番号８６１，９０４の同
時継続出、願中の特許には一回で使い捨ての、液体洗剤
を含む清浄パッドが開示されている。

本発明の一つの面に従えば、石鹸のスカム（及びカビ）
を除去したい時は酸性ｐＨの洗浄成分、あるいはカビを
漂白したい時は漂白剤を含むアルカリ性ｐＨの洗浄成分
のいずれの場合でもキャリヤーとして働く活性洗剤成分
が提供される。この洗剤成分は、＃！状アルキルズンゼ
ンスルホン酸と固体のアルカリ金属塩またはアルカリ土
類金属塩との間の本質的に無水の、あるいは非水の中和
反応の反応生成物からなる。該反応によって固体の線状
アルキルベンゼンスルホン酸塩が形成される。このよう
に、活性洗剤成分は、最終的な洗剤組成物の中で界面活
性剤として、そして中和反応の途中で、しかもその完結
前に若しも他の活性成分が洗剤成分と混合される場合に
は、他の活性成分に対するキャリアーとしての双方の役
目をする。

本発明の別の面に従えば、石鹸のスカムとカビを除去す
るのに効果がある、何回も繰返し使えるたわしパッドが
提供される。その中で酸性ｐＨの成分が活性洗剤成分に
填料成分と一緒に添加されて酸性の固体洗剤組成物を与
えるが、この組成物を以下に記す如くたわしパッドと一
体に組合せると、硬い表面に付いた石鹸のスカムとカビ
を除去するのに有用である 本発明のなお別の面に従えば、カビを漂白し、除去する
のに有用なたわしパッドが提供される。

そのようなパッドは、アルカリ性−の環境の中で機能し
、中和反応の途中で、しかもその完結前に添加される漂
白剤からなる洗浄組成物と一体に組合されている。

この発明の更に別の面は、この発明の洗剤組成物を用い
た多用途のたわしパッドの構造に関する。

そのようなパッドは、好ましくは、１またわし層、２）
たわし層の後表面に取付けられた第一詰物層、３）第一
詰物層の後表面に取付けられた第二の詰物層の前面にペ
ーストとして適用された固体状の活性洗剤組成物（酸性
あるいはアルカリ性）、４）第二詰物層の後表面を覆う
プラスチックのカバーとからなり、各層はその周縁部に
おいて共にヒートシールされて１個の製品パッドを形成
する。

更にその外の特徴は、この発明の実施例の後述する説明
並びに付属する特許請求の範囲から十分に明らかになる
であろう。

（４）好ましい具体例の詳細な記述 さて、ここで第１〜３図を参照すると、全般に２０とい
う数字の付いた本発明の洗浄用パッドが示されている。

バット″２０は、たわし層２２．第一詰物層２４、詰物
層２４と向い合った面に第二の詰物層２６、詰物層２６
と向い合った面に液体不浸透性シート２８．そして第一
と第二の詰物層２４と２６の中間に固体洗剤組成物２９
を有している。

たわし層（スクラバー層）２２は、一対の向い合った側
縁３０ａと３０ｂ、同じく側縁３０ａと３０ｂを接続す
る一対の向い合った端縁３２ａと３２ｂを有している。

たわし層（スクラバー層）２２は固体表面と接触するた
めの前表面３４と第一詰物層２４に面した後表面３６を
有している。

たわし層２２は好ましくは不織布素材から構成されてい
て、洗浄すべき硬い表面の上を容易に滑ることができる
ようになっている。たわし層２２は慣用の道具、例えば
スポンジ等と比べて粗い織理と反撥力を持っている。

たわし層２２は洗浄される表面と馴染みが良いもので、
表面を傷つけやすいような硬い繊維やバインダーを含ま
ない不織布からできている。たわしＩ＠（Ｃクラバ一層
（ｓｃｒｕｂｂｅｒ））２２は、ごしごしと洗っている
間に微粒子の汚れを取り込む多数の小孔を有するような
開放されたウェブ構造ン持っている。たわし層２２は折
りじわからの優れた回復性を支えるために撓み易い柔軟
さを持っている。たわし層２２はまた優れた液体拡散力
を備えている。

たわし層２２用の素材の一例はＲｈｏｄｅ　工５ｘａｎ
ｄに所在するＵｎｉｏｎ　Ｗａｄｄｉｎｇ　ｏｆ　Ｐａ
ｗｔｕｃｋｅｔ社からＣｏｄｅ　Ａ６９５２８０１とい
う名前で売られているスパンボンデット不織布である。

この素材の仕様は、汚れた織布の表面！洗浄するのに安
全で効果的であることが証明された。このものは１５と
２５デニールの１（１０％ポリエステル禮維を３ｏ重量
％のポリ塩化ビニルでスパンボンドシた基本重量５゜５
オンス／平方ヤードの不織布である。この素材は多孔性
であるので微粒子物質を良く捕捉する。たわし層２２の
更に別の例はマサチ”−セ７ツ州、ボストンに在るＴｈ
ｅ　Ｋｅｎｄａｌｌ　Ｃｏｍ−ｐａｎｙ　　によって製
造されたＢｒ１ｓｔｌｅ−ｔｅｘと呼ばれる不織布で、
ここに引用する米国特許第４，５３７，８１９号の中で
開示されているようなものである。この不織布素材はポ
リウレタンフォームと水圧下で絡み合せた繊維とからな
る複合構造体である。この素材は５０％１５０％のホＩ
Ｊエステル／レーヨンの繊維ブレンドゝで水圧下に絡み
合わせた１０〜１５孔／吋の気孔７含む網状ホＩＪウレ
タンフオームである。この複合構造は、洗浄されるべき
表面の浮彫りされた領域あるいは谷の中に深く侵入する
ホイスカー（来宅）または剛毛効果を生ずる。たわし層
２２として有用な素材の他の例は、フオーム基材中に重
デニールの繊維をフロックしたフロック加工のフオーム
、米国特許第４，５３７，８１９号の中で引用されてい
る４　１Ｊウレタンフオーム及び剛毛複合材料である。

好ましい型式では、たわし層は２〜６オンス／平方ヤー
ドの基本重量と、０．１２５〜１，０吋の範囲の厚みを
有する。たわし層２２の厚みはクリーニング性能と使い
易さの点で重要なファクターである。

第一の詰物層２４は一対の向い合った側縁５８ａと５８
ｂ、側縁５８ａと５８ｂと接続する一対の向い合った端
縁６０ａと６０ｂ、たわし層２２０表面と接触する前表
面６２及び不浸透性シート２８に面した後表面６４を有
する。

同様に、第二の詰物層２６は一対の向い合った側縁６６
ａと６６ｂ、側縁６８ａと６８ｂと接続する一対の向い
合った端縁６８ａと６８１）、第一詰物層２４の後表面
６４に面した前表面７０及びシート２８に面した後表面
７２を有する。

固体洗剤組成物２９は詰物層２４と２６の中間に配置さ
れているが、これに就いては以下に詳細に論じる。

液体不浸透性シート２８は一対の向い合った側Ｒ３８ａ
と３８１）、側縁３８ａと３８ｂと接続す続する一対の
向い合った端縁４０ａと４０１）、たわし層２２に面し
た前表面４２及び後表面４４を有する。シート２８は使
用者の指が水で触れるのを、またはたわしパッド２０を
使用中に活性成分と接触するの乞防ぐ。シート２８は、
またパッド２０に対して構造上の完全性と本体を与える
役目を果す。物体の表面乞ごしごしと洗っている時、シ
ート２８はバラ）’２０の滑りを容易にする。シート２
８は好ましくは低密度ポリエチレンのような、熱可塑性
の物質から構成され、たわし層２２と詰物層２４．２６
に領域４６でヒートシールされる。それともまたは適当
な接着剤７使ってシート２８をたわし層２２と詰物層２
４．２６に結合させても良い。シート２８はシャープで
硬いエツジができないように、余シ硬くない物質から構
成される。さもないと汚れた物体表面に引掻き傷を作っ
たり、あるいは使用者に切り傷を負わせるかも知れない
。他の適当な素材としてはラテックスゴムと液体不浸透
性の不織布がある。好ましい形態において、シート２８
は厚みが４ミル又はそれ以上、そして使用者がつかみ易
いように表面をエンボス調の手触りを持つようにするの
が望ましい。

たわしパッドの別の形式がＦｌｇ、４に示されているが
、図中で同じ参照数字は同じ部分を示す。

この具体例では、たわし層２２は第一詰物層２４と接触
している。以下に説明されるであろう固体洗剤組成物２
９は、第一詰物層２４の後表面６４と液体不浸透性の層
８０の頂部表面８６との間に位置し、液体不浸透性の層
の後表面は第二詰物層２６の頂部表面と接触していて、
以下順に第二詰物層は裏打ち層９０に接触する。しかし
ながら、たわしパッドを形成するのに、なくてはならな
い層としては、中間に固体洗剤組成物２９を挟んで、表
面のたわし層と背面の裏打ち層または液体不浸透性シー
トの二層だけであることを認識すべきである。これら二
層はＦｉｇ　　ｌ〜３の中で夫々２２と２８として示さ
れている。第−及び第二詰物層は無くても構わないが、
その代シに乾式（ａｉｒ−１ａ１ｄ）の不織布またはセ
ルローススポンジかうするものとしても良い。これらは
パッドにボディを与えるために用いられる。Ｕｎｉｏｎ
　Ｗａｄｄｉｎｇは有用な詰物層である。また、必要な
らばたわしパッドの背面に把手（図示されていない）を
付けることもできることを理解すべきである。同様に又
、たわしパッドをモツプの頭に取付けることもできる。

これに関連して、出願番号８６１，９０４の同時継続出
願中の特許、特にＦｉｇ　８〜１０　とそれに就いての
論議を参照されたい。

固体洗剤組成物２９は、非水の、または本質的に無水の
環境において線状の、または枝分れしたアルキルアリー
ルスルホン酸と固体で微粒子状の中和剤とを反応させて
作られる。中和反応が進行するに従って、但しその反応
が完結する以前に、有機酸とアルカリ性ｐＨで機能する
漂白剤とからなる群から選ばれた活性洗浄成分を部分的
に中和されたスルホン酸と完全に混合する。そうすると
初めはスラリ状であったものが、次いで深−スト状の固
体になる。スラリ一段階の間に填料、芳香剤、溶剤、加
工四則等といった他の成分も加えることができる。冷却
し、熟成させると、このば−スト状の混合物は硬化して
固体となる。この混合物は直接たわしパッドの層に塗布
または他の幾何的形態に、または円盤の形で適用される
が、この間の比較的初期に最終密度に硬化する。

驚くべきことに部分的に中和されたアルキルアリールス
ルホン酸を含むスラリーに、本質的に無水の中和反応の
途中に、但し反応の完結以前忙洗浄成分を添加すること
は、活性洗浄成分のゆっくりとした、あるいは適当な時
期における活性洗浄成分の放出を可能にする原因となり
、これによって、使えなくなるまで何回でも繰返し再使
用できるので、たわしパラＰの有効寿命が延びることが
発見された。

一般に固体洗剤組成物の酸の配合処方は次のものからな
る二ａ）アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩からなるアニオン洗剤界面活
性剤、約１２〜４０重量％、（但し、アルキル基は炭素
原予約１０〜２２のもの、またアリール基はベンゼンで
ある）、ｂ）アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩
、酸化物または水酸化物からなる一種の固体中和剤、約
２・〜３０％、Ｃ）２．５〜５．５の範囲、好ましくは
４〜４．５の範囲のｐＨで効果的な緩衝作用を与える有
機酸成分、約１〜５０％（適当な酸としてはポリカルボ
ン酸、特に固体の二塩基性で、カルボキシル基を二つ持
つ酸）、ｅ）フィラー物質（硫酸ナトリウムが好ましい
）、約０〜７０％、ｆ）残りは芳香剤（約１％）、溶剤
（約Ｏ〜３％）と加工助剤。

固体洗剤組成物のアルカリ性ｐＨ機能漂白剤の処方は上
記の酸の処方と同様であるが、以外の点だけが例外であ
る＝１）酸成分Ｃ）の代りに０ｘｏｎｅまたは塩素系漂
白剤のトリクロロシアヌル酸（ＴＣ：ＣＡ　）　　の如
きアルカリ性ｐＨで効果のある漂白剤の有効量と、１ｉ
）７〜１１のｐＨ１最適には固体洗剤組成物として７．
５〜８．５の…範囲になるように中和剤および／または
酸の量を調節すること。

有効なアルキルアリールスルホン酸はアルキル基に約１
０〜２２の炭素原子を持つものである。

好ましいのは高分子量の線状アルキルにンゼンスルホン
酸で、好ましいスルホン酸として線状のドデシルベンゼ
ンスルホン酸（ＬＤＢＳ）　　が挙ケラレる。

適当な固体中和剤はアルカリ金属（ナトリウムとカリウ
ムが好ましい）とアルカリ土類金属（カルシウムとマグ
ネシウムが好ましい）の塩（炭酸塩と重炭酸塩が好まし
い）、酸化物及び水酸化物である。中和剤の量は、洗剤
酸（酸処方の場合）を本質的に完全に中和するために化
学量論的に必要な量と少なくとも等しいのが好都合であ
る。アルカリ性…漂白剤の処方の場合には、中和剤（必
要ならば酸も）は最終ｐＨが７．５〜８．５の範囲にな
るように過剰気味に加える。

適当な有機の多塩基酸成分としては、例えばグルタル酸
、蓚酸、琥珀酸、アジピン酸、酒石酸及びそれらの混合
物といったよ５な二塩基酸あるいはジカルボン酸が挙げ
られる。トリカルボン酸のクエン酸もまた用いられる。

好ましい酸成分はＦ４１．Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｏ　Ｎｅ
ｍｏｕｒｓ　＆　Ｇｏ、Ｉｎｃ、から市販されているＤ
　Ｂ　Ａ　（ｄｉｂａｓｉｃ　ａｃｉｄ、　　二塩基酸
の略号）で、これは約５５％のグルタル酸、２６％の琥
珀酸、１８％のアジピン酸と０．３％の硝酸とからなる
ものである。ＤＢＡは石鹸のスカムを容易に除去できる
ような効果的な一範囲を与え。

また個々のジカルボン酸より低価格で商業的に入手でき
る。

前述の如く、固体洗剤′組酸物の酸処方の−は２．５〜
５，５、好ましくは４〜４．５の範囲に保たれなければ
ならない。

アルカリ性ｐＨで機能する適当な漂白剤には：ａ）Ｄｕ
　Ｐｏｎｔ　　社から売り出されている酸素系漂白剤の
ｏｘｏｎｅ　０その活性成分はモノ過硫酸カリウムで、
これは２モルのモノ過硫酸カリウム、１モルの硫酸水素
カリウムと１モルの硫酸カリウムからなる。

及びｂ）塩素系漂白剤のトリクロロシアヌル酸がある。

表■に示される如く、グルタル酸、クエン酸と過剰量の
炭酸ソーダを加工助剤として漂白剤処方と一緒に用いる
ことができる。中和反応をスピードアップするため過剰
の炭酸ソーダが添加されるが、これによって固体洗剤組
成物の硬化もスピード９アツ・プされる。過剰の炭酸ソ
ーダを中和して…を約８に保つためにグルタル酸または
クエン酸が用いられる。

以下の実施例は１本発明の性質を具体的な例でもって説
明するためのものであるが１本発明がそれらに限定され
るものでないことが理解されるであろう。これらの実施
例において、本明細書の残る部分と特許請求の範囲にお
けると同様、比率は特に指定しない限り重量比で表わさ
れる。同様にまたある幾つかの配合処方では、各成分の
比率を全部合計しても１（１０％に達しないが、これは
芳香剤、溶剤、加工助剤等を含めていないからである。

表■は種々の有機酸洗剤配合表の９つの例を示す。表■
はアルキルはンゼンスルホン酸ヲ中和するのに使われる
異なる中和剤の３つの例を示す。

表Ｉ■は中和剤として用いる炭酸ソーダの量の受容でき
る変動範囲を示す３つの例である。中和反応をスピード
アップし、同時にそれによって洗剤組成物の硬化もスピ
ードアップするために、アルキルベンゼンスルホン酸を
中和するのに必要な化学量論的当量よｐ過剰に炭酸ソー
ダが存在することを認識すべきである。そのような例で
は、有機酸成分の量を増して、結果として所望の酸レベ
ルの−１好ましくは４〜４．５の範囲のｐＨが達成され
る。

表■は硫酸ナトリウム填料の量を変化させた場合を例示
する４つの例である。しかしながら、例１６は硫酸ナト
リウム填料を水で置き換えた配合処方を例示している。

この時得られた物質は、水への溶解が速すぎて、最後ま
で柔かくて商品価値が無かった。この例は中和反応と補
助物質の添加が本質的に無水または非水の環境の中で実
姉されるべき必要性を示している。表Ｖは漂白剤含有の
洗剤組成物中でアルキルベンゼンスルホン酸の量を変化
させた場合ン例示する４つの例である。表■はアルカリ
性ｐｆ（漂白剤含有の処方に対して加工助剤を変化させ
た場合の３つの例である。例えば、アルキルベンゼンス
ルホン酸を中和するのに必要な化学量論的当量よシ過剰
の炭酸ソーダが、中和反応をスピードアップし、それに
よって洗剤組成物の硬化を早める為に存在する場合があ
り得る。

同様にまたｐＨヲ所望のアルカリ性レベルに保つため（
７，５〜８．５の範囲のｐＨが好ましい）、過剰の炭酸
ソーダを中和するのにクエン酸またはグルタル酸を存在
させることもある。表■は異なる娯白削（アクティ〈−
夕として過炭酸ソーダを存在させたＯｘ　ｏ　ｎ　ｅと
ＴＣＣＡ　）の４つの例を示す。

表■、酸処方における中和剤の変動 ＬＤＢＳ酸　　　　　　　　３５．１　　　　３５．１
　　　　３５．１グルタル酸　　　　　　　　　１５．
０　　　　　１５．０　　　　　１５．０炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　１０．６　　　　　　−　　　　　　
　−重炭酸ナトリウム　　　　　　　　　−１０，６−
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１ｏ、６蓚酸　　　　　　６．３　　　６．
３　　　６．３ステアリン酸ナトリウム　　　　　１．
４　　　　　　１．４　　　　　　１．４硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　３０．２　　　　　３０．２　　　　
　３０．２ＬＤＢＳ酸　　　　　　２４，６　　　２４
，６　　　３５．１７Ａ＝　ｐ　、Ｍ唆−１０，０２７
，９鷲酸　　　　　　　　　４．２　　１１．７ＤＢＡ
　　　　　　　　　　　　　２２．３　　　　　　−　
　　　　　　　−炭酸ナトリウム　　　　　　　　ｇ、
４　　　　　７．１　　　　　１９．８硫酸ナトリウム
　　　　　　４２，６　　　　４０．９　　　　　　−
表■、酸処方における硫酸塩の変動 水　　　　　　　　　　３２．０　　　　−ＬＤＢＳ　
　　　　　２６．０　　２４．６　　２６．０　　３２
．１グルタ四酸　　　　　　　２０．０　　　２２．３
　　　　２０．０　　　　２４．７蓚酸　　　　６．０
　　−　　６．０　　７．４炭酸ナトリウム　　　　　
１０．５　　　　９，４　　　　１２．０　　　　１４
．８硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４２−６
　　　　　８．０　　　１９．７ＬＤＢＳ酸　　　　　
　３７．０　　　２４．６　　　１８．５　　　１０．
０グルタル酸　　　　　　　　　５．３　　　　　５．
３　　　　　５．３　　　　５．３炭酸ナトリウム　　
　　　２６．３　　　２０，０　　　１８．０　　　１
５．（１０ＸＯＮＥ■　　　　２１．０　　２１．０　
２１．０　　２１．０硯酸ナトリウム　　　　　　１０
，４　　　　２９，１　　　３７．２　　　　５８．６
表■、アルカリ性ｐＨ−漂白剤処方におけるＬＤＢＳ酸
　　　３７，０　　３７．０　　２４．６グルタル酸　
　　　　　５．３− −クエン酸　　　　　　−一６， ０炭酸ナトリウム　　　２６．３　　　　１８・４　　
　　２０．０佃酒賢六トリウム　　　１０，４　　　　
３４．１　　　　２８．３０ＸＯＮＥ■　　　２１．１
　　１０．５　　２１．１ＬＤＢＳ酸　　　　２４．６
　　２４．６　　２４６　　２４．６グルタル酸　　　
　　　　５．３　　　　　５，３　　　　　　　　　　
　　５．３クエン酸　　　　　　　− −６，０− 炭酸ナトリウ”　　　　２０・０１０．０　　　　１８
．０　　　　２０．（１０ＸＯＮＥ■　　２１．０　　
１０，５　　　　　２１．１過炭酸ナトリウム＊−５，
３− −ＴＣＣＡ　　　　　　　　− −６，０− 硫峻ナトリウ”　　　　２９・’　　　　　４４，３　
　　４５．４　　　２８．０注＊　　０ｘｏｎｅのアク
ティベーター固体組成物の形成法 この発明の固体洗剤組成物は、アルキルアリールスルホ
ン酸、好ましくは線状のドデシルベンゼンスルホン酸（
ＬＤＢＳ酸）と固体中和剤、好ましくは炭酸ナトリウム
との間の本質的の無水の、あるいは非水の反応によって
スルホン酸の中和された塩（ナトリウムＬＤＢＳ　）９
形成させることによりて作られる。この中和されたスル
ホン酸の塩は初めはスラリー状であるが、その後ば一ス
ト状の硬さを持つようになる。この反応が進行するに従
って活性の洗浄成分（有機酸またはアルカリ性ｐＨで機
能する漂白剤）が、スラリーに添加され、完全に混合さ
れる。は−スト状の硬さになった時、この混合物をたわ
しパッドの一層に直接に適用する。放置して冷却させ、
熟成させると、このイースト状の混合物は硬化して固体
となるが、この時までに中和反応は実質的に完結してい
て、活性洗浄化合物をゆっくりと放出し、それが多数回
の使用を通して、たわしの寿命を延ばす原因となる固体
組成物の形となる。例えば例８の組成物約２（３５）を
中に組込んだ、たわしパッドは棄てるまでに３〜６回の
使用に有効であることが見出された。

１本質的に無水の反応”とは、中和反応が非水の環境の
中で行われることを意味する。存在する唯一の水は最初
の反応体の中に発見されるものである（即ち、ＬＤＢＳ
酸は不純物として、約２％の水を含んでいる）。遊離水
を反応系に加えることはない。そのように最初から存在
した水または中和反応の結果として生成された水のいず
れも反応生成物によって吸収（これはその後の乾燥によ
って失われるであろう）されるか、あるいは水蒸気とし
て放出されるであろう。また、ペースト状の洗剤組成物
はたわしパッドの一層上に直接に塗布され、たわしパッ
ト８層が一緒にヒートシールされる迄には自然に硬化す
る。組成物は何時までも塗布の形で残るか、または各種
の幾何学的形態、即ちディスクに形成され得るが１次い
でたわしパッドに適用される。

Ｆｔｇ、　　ｓは例１３の固体洗剤組成物２（３５）の
”散布”型対”ディスク”型の溶出速度のプロットであ
る。各曲線は３回の実験の平均値を表わす。

石鹸が溶は出す割合を測るのに使われる浸漬試験機がデ
ィスク型対散布型の相対的溶出速度を測定するのに使わ
れた。試験は次のようにして行われた二組酸物を含むパ
ッドを棒にくくり付け１次にそれ乞バケツに入った水の
中に下ろし、そこで１０分間浸漬させる。それが終った
ら、バーを一分間に２０サイクルの速度で上下に往復さ
せた。

試験は各パッドに就いて２０分間隔で行なりた。

図が示す如く、実験の結果は二つの型の間の溶出速度に
は、最初の測定値を除いて、有意的な差がないことｔ示
した。漂白剤を含む（○ｘｏｎｅを含む）洗剤組成物の
安定性は、最初に用（・られた０ｘｏｎｅの量と比較し
て、各時点において存在する有効酸素量（ＡＯ）　　を
測定することによって決定された。結果は次の通りであ
った二側２１の処方の対照ディスクのＡＯは４．４３％
、使用前のディスクのＡＯは４．３４％そして一部イ吏
用したディスクのＡＯは４．３９％であった。この試験
は１例２１の処方を含むパッドを咋り、それを用いて流
し台を洗浄し、その後、使用したパッドを試験溶液に入
れてＡＯｇ測定することによって行われた。

次に試験済みのパッドを棄てて、新しいパッドを使用し
た。例２１の処方による配合物は２３℃と５０℃の両方
の温度で調製された。５０℃で作られたディスクは２３
℃のそれに比較して硬く、必要なタイミングで０ｘｏｎ
ｓ？：放出した。２３℃で作られたディスクは一回熟成
させた後で硬化することが見出された。ディスクの溶出
は硬さの函数であるので、熟成時間毎に有効酸素量を測
定することが必要であった。Ｆｉｇ、　　６はその結果
をグラフにして示したものである。これからも分かるよ
うに２３℃に作られたディスクの場合は、有効酸素量が
最高１週間まで時間と共に増加し、その後は曲線が平ら
になる。２３℃で作られたディスクは熟成の最初の１週
間の間に硬化５０℃で作られたディスクは２４時間以内
で硬化し、常に一定した量の有効酸素を供給する。実験
の結果は、２３℃と５０℃で作られたディスクが１週間
の熟成後は同じ割合で有効酸素を放出することを示して
いる。

２３℃で作られたディスクと５０℃で作られたディスク
の相違に対する一つの説明は、それが下記の酸−塩基反
応の起る速度に由るものである：２Ｒ−３○３Ｈ（ｆｆ
ｉ）＋Ｎａ２（１６）３（ｓ）−＋２Ｒ−８○３Ｎａ＋
ｓ）＋Ｈ２０＋ＣＯ２（１６）２（註、（Ｑ）は液体、
ｆｓ）は固体、（９）は気体の意）低い温度では、反応
が同じ点まで進行するのに約１週間かかるのに対し高い
温度では２４時間であるＯ このように線状アルキルアリルスルホン酸と固体中和剤
との間の本質的に無水の中和反応により得られる反応生
成物であるキャリヤー組成物は、単にアニオン洗剤とし
て作用するだけでなく、付加的な活性洗浄成分、即ち有
機のポリカルボン酸とアルカリ性ｐＨで機能する漂白剤
をゆっくりと“良いタイミングで”放出する基体として
も作用していることが注目されるであろう。

これはＦｌｇ、７の溶出速度の比較によって更に具体的
に示される。等しい化学組成を持つ組成物の溶出速度を
比較するために同じ化学組成を二通りの方法で作った。

最初の調製法に従って下記の物から粉末を作った： ・硫酸ソーダと一緒にスプレー乾燥したナトリウムＬＤ
ＢＳ（５７％）４３．２％ ・炭酸ナトリウム　９．４％ ・ＤＢＡ　　２２．３％ ・硫酸ナトリウム　２４．１％ 得られた粉末の組成は次の通ジである。

第二に、例８の処方による配合物を、本明細の中で開示
された方法に従って調製した。粉末組成物と例８の配合
物は本質的に同じであった。各処方毎に２つづつ、合計
４つのパッドを前に説明した方法で作った。浸漬試験機
が、今度も相対的な溶出速度の測定に使われた。各配合
物３（３５）’ｒ：含むパッドを秤量し、試験機の棒に
取付け、次にそれをビーカーの水の中まで下ろした。そ
の後は。

棒を毎秒２０サイクルの割合で上げたり、下げたシ往復
させ、各試験を１０分間隔で行なった。各間隔の終った
後で、バッドの目方を秤り、乾燥した。各曲線は２回の
試験の平均値を示す。

これから分かる如く、予備中和したナトリウムＬＤＢＳ
を用いた粉末処方は、実質上、４０分後には全部の活性
洗浄成分を使い果したが、本発明の固体組成物を組込ん
だバッドは、４０分後に３（３５）中僅かに１６ｇを失
なっただけであった。

パッドは、使用者が使う場合、まず水道水（５０＝７５
ｍｌ）で湿らせ、穏やかに数回手で揉んで洗剤の泡を発
生させ、それから洗浄すべき物体表面をごしごしと洗え
るように設計されている。充分な反応時間（５〜１０分
）の後、処理した表面を水で洗い流せば良い。

以上、多くの図と実例に就いて本発明乞記述してきたが
、本発明はこれらに限定されるものではない。当該技術
に熟練した者ならば、本出願を目の前にした時、本発明
の精神から外れることなしに種々の代替物と等価物を利
用することができるであろうからである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明による。たわしバットゝの好ましいい具
体例の分解透視図である。 第２図は組み立てられたバットゝの透視図。 第３図は第２図の３−３線に沿った断面図。 第４図は本発明によるたわしバット９の他の具体例の分
解組立透視図である。 第５図は固体酸洗剤組成物の好ましい処方による配合物
２（３５）からなる散布型式対ディスク型式の溶出速度
の比較を示すグラフである。 第６図はアルカリ性ｐＨで機能する漂白洗剤組成を組込
んだディスクの時間毎に見た有効酸素量ン図示したグラ
フである。 第７図は非水中和反応の反応生成物であり、予備的に中
和されたアルキルアリールスルホン酸塩と等価の組成物
である本発明の固体酸洗剤組成物の好ましい処方の比較
的な溶出速度を図示したグ（外４名） Ｆ：／Ｃｒ、　２ Ｆ／４３ ＦＩＧ　ｓ 溶１速長 が　幻ｔＩＬ情号ζズク’ＷＡ 、Ｆ／Ｇ　７ ｊ各出速夷 牙　粉Ｘ処力　、７０６ 手続補正書 昭和６３年　１月１日 特許庁長官　　小　川　邦夫　殿 １、事件の表示 ２、発明の名称 固体洗剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　コルゲート・パーモリブーカンパニー４、代
理人 住　所　　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手
町ビル　２０６号室 ５、補正の対象 別置の通り（尚、明細書及び図面の内容には変更ない手
続補正書 １、事件の表示 昭和６２年特許願第２７５５８６　号 ２、発明の名称 活性洗浄成分を放出する固体洗剤組成物６、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 住所 名称　　　コルゲート・パーモリプ・カンパニー４、代
理人 ５、補正の対象 明細書の〔発明の名称〕と〔特許請求の範囲〕の欄、７
　　Ｇ　− ６、補正の内容 （別紙） １０発明の名称を下記の通り補正する。 「活性洗浄成分を放出する固体洗剤組成物」２、特許請
求の範囲を下記の通り補正する。 「（１）（１）汚れた表面をこするための粗くて弾力性
のある多孔質の素材、からなるスクラバー層であって汚
れた表面と接触する一般に平らな前表面と後表面を有す
る該スクラバー層； （１）該スクラバー層の後表面を徨い、かっ該後表面に
固着された裏当て材′； １１１１）　ａ　）アニオン性の０１０−０２□のアル
キルアリールスルホン酸と固体中和剤との間の本質的に
無水中和反応の反応生成物であるアニオン性の洗剤スル
ホン酸塩と： ｂ）有機のポリカルボン酸とアルカリ性ｐＨで機能する
漂白剤とからなる群から選ばれた一つの洗浄成分： との混合物を含む固体洗剤組成物で゛あって該スクラバ
ー層と該裏当て材の中間に配置された該固体洗剤組成物
； からなる洗浄用パッドであって該洗浄成分が前記中和反
応の途中で、且つその完結前に該反応生成物に添加され
ることからなる該洗浄用パッド。 （２）更に少なくとも詰物の一層を含み、該第一詰物層
が該スクラバー層と固体洗剤組成物の中間に配置された
特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッド。 （３）前記固体洗剤組成物と前記裏当て材の中間に配置
された更に第二の詰物の・層を含み、該詰物の第一と第
二の層が乾式不織布とセルロースのスポンジからなる群
から選ばれた素材からなる特許請求の範囲第２項記載の
洗浄用パッド。 （４）前記固体洗剤組成物と前記第二の詰物層との中間
に更に液体不浸透性のシートを含み、該液体不浸透性の
シートが、ラテックスゴムを含む熱可塑性材料、低密度
ポリエチレン及び液体不浸透不織布からなる群から選ば
れた素材である特許請求の範囲＠３項記載の洗浄用パッ
ド。 （５）固体洗剤組成物のｐＩ（が２．５〜５．５の範囲
にある特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッド。 （６）固体洗剤組成物のｐＨが４．０〜４．５の範囲に
ある特許請求の範囲第５項記載の洗浄用パッド。 （７）　　固体洗剤組成物のｐＨが７〜１１の範囲にあ
る特許請求の範囲第１項記載の洗浄用バラｖ０（８）固
体洗剤組成物のｐｔｔが７．５〜８，５の範囲にある特
許請求の範囲第７項記載の洗浄用パッド。 （９）線状アルキルアリールスルホン酸が線状ビデシル
ベンゼンスルホン酸である特許請求の範囲第１項記載の
洗浄用パッド。 αＯアルカリ性ｐＩ４で機能する漂白剤がモノ過硫酸塩
化合物とトリクロロシアヌル酸からなる群から選ばれる
特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パラＦ０ （１１）　　中和剤がアルカリ金属とアルカリ土類金属
の塩、酸化物及び水酸化物からなる群から選ばれた固体
である特許請求の範囲第１項記載の洗Ｈ１用パツｒ０ α２．アルカリ金属がナトリウムとカリウムとからなる
群から選ばれたものであり、アルカリ土類金属がカルシ
ウムとマグネシウムとからなる群から選ばれたものであ
り、そして塩が炭酸塩と重炭酸塩からなる群から選ばれ
たものである特許請求の範囲第１１項記載の洗浄用パッ
ド。 ０　更に填料物質を含む特許請求の範囲第４項記載の洗
浄用パッド。 Ｉ　填料物質が硫酸す）　ＩＪウムである特許請求の範
囲第１３項記載の洗浄用パッド。 αタ　有機ポリカルボン酸が固体のジカルボン酸。 トリカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ば
れたものである特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッ
ド。 αｅｒ：）カルボン酸がグルタル酸、蓚酸、琥珀酸、ア
ジピン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群から選
ばれたものであり、そしてトリカルボン酸がクエン酸で
ある特許請求の範囲＠１５項記載の洗浄用パラｒ０ Ｉ　ジカルボン酸が約５５％のグルタル酸、２６％の琥
珀酸と１８％のアジピン酸の混合物からなる特許請求の
範囲第１６項記載の洗浄用パツド。 ａａ　　重量比で約１２〜４（３５）’ｏの中和された
スルホン酸塩、２〜３０％の中和剤、１〜５０％の有機
ポリカルボン酸及び０〜７０％の填料物質から力る特許
請求の範囲第１３項記載の洗浄用パッド。 ａ！Ｊ　　活性洗浄成分を遅効的に、そして繰返し放出
する固体洗剤組成物であって、該洗剤組成物は洗浄用パ
ッドの中に組込まれるべきものであり、該洗剤組成物は
、 ａ）アニオン性の０１゜−Ｃ２□のアルキルアリールス
ルホン酸と固体の中和剤との間の本質的に非水の反応の
反応生成物℃あるアニオン性の洗剤スルホン酸塩；と ｂ）有機のポリカルボン酸とアルカリ性ｐＨで機能する
漂白剤とからなる群から選択される洗浄成分であって中
和反応の途中で、しかも、その完結前に該反応生成物に
加えられるもの：とを含む ことを特徴とする固体洗剤組成−０ （２＋）ｐＨが２．５〜５．５の範囲にある特許請求の
範囲第１９項記載の組成物。 ｆ２Ｄ　　ｐ）１が４．０〜４．５の範囲にある特許請
求の範囲第２０項記載の組成物。 勾　ｐＨが７〜１１の範囲にある特許請求の範囲第１９
項記載の組成物。 （ハ）°ｐＨが７．５〜８．５の範囲にある特許請求の
範囲第２２項記載の組成物。 （財）アリール基がベンゼンである特許請求の範囲第１
９項記載の組成物。 （ハ）アルキルアリールスルホン酸が線状のドデシルベ
ンゼンスルホン酸である特許請求の範囲第２４項記載の
組成物。 （ハ）アルカリ性のｐＨで機能する漂白剤が、モノ過硫
酸塩化合物とトリクロロシアヌル酸からなる群から選ば
れる特許請求の範囲！１９項記載の組成物。 （５）中和剤がアルカリ金属とアルカリ土類金属の塩、
酸化物及び水酸化物からなる群から選ばれた固体である
特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 （至）アルカリ金属がナトリウムとカリウムからなる群
から選ばれたものであり、アルカリ土類金属がカルシウ
ムとマグネシウムからなる群から選ばれたものであり、
そして塩が炭酸塩と重炭酸塩とからなる群から選ばれた
ものである特許請求の範囲第２７項記載の組成物。 ■　更に填料物質を含む特許請求の範囲第１９項記載の
組成物。 ω　填料物質が硫酸ナトリウムである特許請求の範囲８
２９項記載の組成物。 ｃ（１）有機のポリカルボン酸が固体のジカルボン酸と
トリカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ば
れたものである特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 Ｃ３ｍ　　、りカルボン駿が、グルタル酸、」先琥珀酸
、アジピン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群か
ら選ばれたものであり、トリカルボン酸がクエン酸であ
る特許請求の範囲＄３１項記載の組成物。 （至）ジカルボン酸が約５５％のグルタル酸、２６％の
琥珀酸及び１８％のアジピン酸の混合物を含む特許請求
の範囲＠３２項記載の組成物。 （財）重量比で約１２〜４０％の中和されたスルホン酸
塩、２〜３０％の中和剤、１〜５０％の有機ポリカルボ
ン酸及び０〜７０％の填料物質からなる特許請求の範囲
ＩＫ２９項記載の組成物。 （至）活性洗浄成分を繰返し放出する固体のアニオン性
洗剤キャリヤー組成物において°、該キャリヤー組成物
は０１０””２□のアルキルアリールスルホン酸と固体
の中和剤との間の非水中和反応の反応生成物を含み、該
反応生成物は部分的忙中和されており、初めはスラリー
状であるが、その後ペーストの形態をとり、ここで有機
のポリカルボン酸とアルカリ性ｐＨで機能する漂白剤と
からなる群から選ばれた洗浄成分が中和反応の途中で、
しかもその完結前に前記スラリーに添加されることを特
徴とする該キャリヤー組成物。 弼　アリール基がベンゼンである特許請求の範囲第３５
項記載のキャリヤー組成物。 ｃ３ｎ　　アルキルアリールスルホン酸が線状のドデシ
ルベンゼンスルホン酸である特許請求の範囲第３６項記
載のキャリヤー組成物。 （至）アルカリ性ｐＨで機能する漂白剤がモノ過硫酸塩
化合物とトリクロロシアヌル酸からなる群から選ばれる
特許請求の範囲＠３５項記載のキャリヤー組成物。 （３１中和剤がアルカリ金属とアルカリ土類金属の塩、
酸化物及び水酸化物から力る群から選ばれた固体である
特許請求の範囲第３５項記載のキャリヤー組成物。 ＜４ＣＩ　　アルカリ金属がナトリウムとカリウムから
カる群から選ばれたものであり、アルカリ土類金属がカ
ルシウムとマグネシウムからまる鮮から選ばれたもので
あり、そして塩が炭酸塩と重炭酸塩からなる群から選ば
れたものである特許請求の範囲第３９項記載のキャリヤ
ー組成物。 （４０有機のポリカルボン酸が固体のジカルボン液とト
リカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれ
たものである特許請求の範囲第３５項記載のキャリヤー
組成物。 （４り　ジカルボン酸がグルタル酸、１ｇ酸、琥珀酸、
アジピン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群から
選ばれたものであり、トリカルボン酸がクエン酸である
特許請求の＠ｒＩＦＩ第４１項記載のキャリヤー組成物
。 （４３ジカルボン酸が約５５％のグルタル酸、２６％の
琥珀酸、及び１８％のアジピンｆｉｔ’に含む特許請求
の範囲第４４項記載の′Φヤリャー組成物。 （４４活性洗浄成分を繰返し放出する固体アニオン性洗
剤Φ量リヤー組成物の製造方法において、ａ）非水環境
において、Ｃ１゜−０２□のアルキルアリールスルホン
酸と固体の中和剤を反応させて、初めはスラリー状の部
分的に中和された反応生成物を形成させ（該スラリーは
その後ペースト状に　化する）、 ｂ）上記スラリーに、有機のポリカルボン酸とアルカリ
性ｐＨにおいて機能する。％ｖＪ白削とからなる群から
選ばれた洗浄成分を添加し。 Ｃ）該スラリーと該洗浄成分を完全に混合し、ｄ）上記
の完全に混合した物質を乾燥させ、それによって該中和
反応を本質的に完結するまで進行させ、該組成物を硬化
させて固体とする、 上記工程からなる固体アニオン洗剤キャリヤー組成物の
製造方法。 （４３）　　アリール基が（ンゼンである特許請求の範
囲第４４項記載の方法。 （４ｅ　　アルキルアリールスルホン酸が線状のドデシ
ルベンゼンヌルホン酸である特許請求の範囲第４５項記
載の方法。 （４？）　　アルカリ性ｐＨで機能する漂白剤がモノ過
硫酸塩化合物とトリクロロシアヌル酸からなる群から選
ばれる特許請求の範囲第４４項記載の方法。 （４８中和剤がアルカリ金属とアルカリ土類金属の塩、
酸化物、及び水酸化物からなる酵から選ばれた固体であ
る特許請求の範囲第４４項記載の方法。 （４９アルカリ金属がナトリウムとカリウムとからなる
群から選ばれたものであり、アルカリ土類金属がカルシ
ウムζマグネシウムとからなる群から選ばれたものであ
り、そして塩が炭酸塩と重炭酸塩と力ごらなる群から選
ばれた゛ものである特許請求の範囲第４８項記載の方法
。 ６ｅ有機のポリカルボン酸が固体のジカルボン酸とトリ
カルボン酸及びそれらの混合物ｉからなる群から選ばれ
たものである特許請求の範囲第４４項記載の方法。 ６υ　ジカルボン酸がグルタル酸、蓚酸、琥珀酸、アジ
ピン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群から選ば
れたものである特許請求の範囲第５０項記載の方法。 ６２１：）カルボン酸が約５５％のグルタル酸、２６％
の琥珀酸及び１８％のアジピン酸の混合物からなる特許
請求の範囲第３５項記載のキャリヤー組成物。１

Claims (52)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）汚れた表面をこするための粗くて弾力性の
   ある多孔質の素材からなるスクラバー層であって汚れた
   表面と接触する一般に平らな前表面と後表面を有する該
   スクラバー層； （ｉｉ）該スクラバー層の後表面を覆い、かつ該後表面
   に固着された裏当て材； （ｉｉｉ）ａ）アニオン性のＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２の
   アルキルアリールスルホン酸と固体中和剤との間の本質
   的に無水中和反応の反応生成物であるアニオン性の洗剤
   スルホン酸塩と： ｂ）有機のポリカルボン酸とアルカリ性ｐＨで機能する
   漂白剤とからなる群から選ばれた一つの洗浄成分： との混合物を含む固体洗剤組成物であって該スクラバー
   層と該裏当て材の中間に配置された該固体洗剤組成物； からなる洗浄用パッドであって該洗浄成分が前記中和反
   応の途中で、且つその完結前に該反応生成物に添加され
   ることからなる該洗浄用パッド。
2. （２）更に少なくとも詰物の一層を含み、該第一詰物層
   が該スクラバー層と固体洗剤組成物の中間に配置された
   特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッド。
3. （３）前記固体洗剤組成物と前記裏当て材の中間に配置
   された更に第二の詰物の層を含み、該詰物の第一と第二
   の層が乾式不織布とセルロースのスポンジからなる群か
   ら選ばれた素材からなる特許請求の範囲第２項記載の洗
   浄用パッド。
4. （４）前記固体洗剤組成物と前記第二の詰物層との中間
   に更に液体不浸透性のシートを含み、該液体不浸透性の
   シートが、ラテックスゴムを含む熱可塑性材料、低密度
   ポリエチレン及び液体不浸透不織布からなる群から選ば
   れた素材である特許請求の範囲第３項記載の洗浄用パッ
   ド。
5. （５）固体洗剤組成物のｐＨが２．５〜５．５の範囲に
   ある特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッド。
6. （６）固体洗浄組成物のｐＨが４．０〜４．５の範囲に
   ある特許請求の範囲第５項記載の洗浄用パッド。
7. （７）固体洗剤組成物のｐＨが７〜１１の範囲にある特
   許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッド。
8. （８）固体洗剤組成物のｐＨが７．５〜８．５の範囲に
   ある特許請求の範囲第７項記載の洗浄用パッド。
9. （９）線状アルキルアリールスルホン酸が線状ドデシル
   ベンゼンスルホン酸である特許請求の範囲第１項記載の
   洗浄用パッド。
10. （１０）アルカリ性ｐＨで機能する漂白剤がモノ過硫酸
    塩化合物とトリクロロシアヌル酸からなる群から選ばれ
    る特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッド。
11. （１１）中和剤がアルカリ金属とアルカリ土類金属の塩
    、酸化物及び水酸化物からなる群から選ばれた固体であ
    る特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッド。
12. （１２）アルカリ金属がナトリウムとカリウムとからな
    る群から選ばれたものであり、アルカリ土類金属がカル
    シウムとマグネシウムとからなる群から選ばれたもので
    あり、そして塩が炭酸塩と重炭酸塩からなる群から選ば
    れたものである特許請求の範囲第１１項記載の洗浄用パ
    ッド。
13. （１３）更に填料物質を含む特許請求の範囲第４項記載
    の洗浄用パッド。
14. （１４）填料物質が硫酸ナトリウムである特許請求の範
    囲第１３項記載の洗浄用パッド。
15. （１５）有機ポリカルボン酸が固体のジカルボン酸、ト
    リカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ばれ
    たものである特許請求の範囲第１項記載の洗浄用パッド
    。
16. （１６）ジカルボン酸がグルタル酸、蓚酸、琥珀酸、ア
    ジピン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群から選
    ばれたものであり、そしてトリカルボン酸がクエン酸で
    ある特許請求の範囲第１５項記載の洗浄用パッド。
17. （１７）ジカルボン酸が約５５％のグルタル酸、２６％
    の琥珀酸と１８％のアジピン酸の混合物からなる特許請
    求の範囲第１６項記載の洗浄パッド。
18. （１８）重量比で約１２〜４０％の中和されたスルホン
    酸塩、２〜３０％の中和剤、１〜５０％の有機ポリカル
    ボン酸及び０〜７０％の填料物質からなる特許請求の範
    囲第１３項記載の洗浄用パッド。
19. （１９）活性洗浄成分を遅効的に、そして繰返し放出す
    る固体洗剤組成物であって、該洗剤組成物は洗浄用パッ
    ドの中に組込まれるべきものであり、該洗剤組成物は、 ａ）アニオン性のＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２のアルキルア
    リールスルホン酸と固体の中和剤との間の本質的に非水
    の反応の反応生成物であるアニオン性の洗剤スルホン酸
    塩；と ｂ）有機のポリカルボン酸とアルカリ性ｐＨで機能する
    漂白剤とからなる群から選択される洗浄成分であって中
    和反応の途中で、しかも、その完結前に該反応生成物に
    加えられるもの；とを含む ことを特徴とする固体洗剤組成物。
20. （２０）ｐＨが２．５〜５．５の範囲にある特許請求の
    範囲第１９項記載の組成物。
21. （２１）ｐＨが４．０〜４．５の範囲にある特許請求の
    範囲第２０項記載の組成物。
22. （２２）ｐＨが７〜１１の範囲にある特許請求の範囲第
    １９項記載の組成物。
23. （２３）ｐＨが７．５〜８．５の範囲にある特許請求の
    範囲第２２項記載の組成物。
24. （２４）アリール基がベンゼンである特許請求の範囲第
    １９項記載の組成物。
25. （２５）アルキルアリールスルホン酸が線状のドデシル
    ベンゼンスルホン酸である特許請求の範囲第２４項記載
    の組成物。
26. （２６）アルカリ性のｐＨで機能する漂白剤が、モノ過
    硫酸塩化合物とトリクロロシアヌル線からなる群から選
    ばれる特許請求の範囲第１９項記載の組成物。
27. （２７）中和剤がアルカリ金属とアルカリ土類金属の塩
    、酸化物及び水酸化物からなる群から選ばれた固体であ
    る特許請求の範囲第１９項記載の組成物。
28. （２８）アルカリ金属がナトリウムとカリウムからなる
    群から選ばれたものであり、アルカリ土類金属がカルシ
    ウムとマグネシウムからなる群から選ばれたものであり
    、そして塩が炭酸塩と絨毯酸塩とからなる群から選ばれ
    てものである特許請求の範囲第２７項記載の組成物。
29. （２９）更に填料物質を含む特許請求の範囲第１９項記
    載の組成物。
30. （３０）填料物質が硫酸ナトリウムである特許請求の範
    囲第２９項記載の組成物。
31. （３１）有機のポリカルボン酸が固体のジカルボン酸と
    トリカルボン酸及びそれらの混合物からなる群から選ば
    れたものである特許請求の範囲第１９項記載の組成物。
32. （３２）ジカルボン酸が、グルタル酸、蓚酸、琥珀酸、
    アジピン酸、酒石酸及びされらの混合物からなる群から
    選ばれたものであり、トリカルボン酸がクエン酸である
    特許請求の範囲第３１項記載の組成物。
33. （３３）ジカルボン酸が約５５％のグルタル酸、２６％
    の琥珀酸及び１８％のアジピン酸の混合物を含む特許請
    求の範囲第３２項記載の組成物。
34. （３４）重量比で約１２〜４０％の中和されたスルホン
    酸塩、２〜３０％の中和剤、１〜５０％の有機ポリカル
    ボン酸及び０〜７０％の填料物質からなる特許請求の範
    囲第２９項記載の組成物。
35. （３５）活性洗浄成分を繰返し放出する固体のアニオン
    性洗剤キャリヤー組成物において、該キャリヤー組成物
    はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２のアルキルアリールスルホン
    酸と固体の中和剤との間の非水中和反応の反応生成物を
    含み、該反応生成物は部分的に中和されており、初めは
    スラリー状であるが、その後ペーストの形態をとり、こ
    こで有機のポリカルボン酸から選ばれた洗浄成分が中和
    反応の途中で、しかもその完結前に前記スラリーに添加
    されることを特徴とする該キャリヤー組成物。
36. （３６）アリール基がベンゼンである特許請求の範囲第
    ３５項記載のキャリヤー組成物。
37. （３７）アルキルアリールスルホン酸が線状のドデシル
    ベンゼンスルホン酸である特許請求の範囲第３６項記載
    のキャリヤー組成物。
38. （３８）アルカリ性ｐＨで機能する漂白剤がモノ過硫酸
    塩化合物とトリクロロシアヌル酸からなる群から選ばれ
    る特許請求の範囲第３５項記載のキャリヤー組成物。
39. （３９）中和剤がアルカリ金属とアルカリ土類金属の塩
    、酸化物及び水酸化物からなる群から選ばれた固体であ
    る特許請求の範囲第３５項記載のキャリヤー組成物。
40. （４０）アルカリ金属がナトリウムとカリウムからなる
    群から選ばれるものであり、アルアリ土類金属がカルシ
    ウムとマグネシウムからなる群から酸塩からなる群から
    選ばれたものである特許請求の範囲第３９項記載のキャ
    リヤー組成物。
41. （４１）有機のポリカルボン酸が固体のジカルボン酸と
    トリカルボン酸及びそれらの混合物からなる酸から選ば
    れたものである特許請求の範囲第３５項記載のキャリヤ
    ー組成物。
42. （４２）ジカルボン酸がグルタル酸、蓚酸、琥珀酸、ア
    ジピン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群から選
    ばれたものであり、トリカルボン酸がクエン酸である特
    許請求の範囲第４１項記載のキャリヤー組成物。
43. （４３）ジカルボン酸が約５５％のグルタル酸、２６％
    の琥珀酸、及び１８％のアジピン酸を含む特許請求の範
    囲第４２項記載のキャリヤー組成物。
44. （４４）活性洗浄成分を繰返し放出する固体アニオン性
    洗剤キャリヤー組成物の製造方法において、ａ）非水環
    境において、Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２のアルキルアリー
    ルスルホン酸と固体の中和剤を反応させて、初めはスラ
    リー状の部分的に中和された反応生成物を形成させ、次
    いでペースト状に硬化させ、 ｂ）上記スラリーに、有機のポリカルボン酸とアルカリ
    性ｐＨにおいて機能する漂白剤とからなる群から選ばれ
    た洗浄成分を添加し、 ｃ）該スラリーと該洗浄成分を完全に混合し、ｄ）上記
    の完全に混合した物質を乾燥させ、それによって該中和
    反応を本質的に完結するまで進行させ、該組成物を硬化
    させて固体とする、 上記工程からなる固体アニオン洗剤キャリヤー組成物の
    製造方法。
45. （４５）アリール基がベンゼンである特許請求の範囲第
    ４４項記載の方法。
46. （４６）アルキルアリールスルホン酸が線状のドデシル
    ベンゼンスルホン酸である特許請求の範囲第４５項記載
    の方法。
47. （４７）アルカリ性ｐＨで機能する漂白剤がモノ過硫酸
    塩化合物とトリクロロシアヌル酸からなる群から選ばれ
    る特許請求の範囲第４４項記載の方法。
48. （４８）中和剤がアルカリ金属とアルカリ土類金属の塩
    、酸化物、及び水酸化物からなる群から選ばれた固体で
    ある特許請求の範囲第４４項記載の方法。
49. （４９）アルカリ金属がナトリウムとカリウムとからな
    る群から選ばれたものであり、アルカリ土類金属がカル
    シウムとマグネシウムとからなる群から選ばれたもので
    あり、そして塩が炭酸塩と重炭酸塩とからなる群から選
    ばれたものである特許請求の範囲第４８項記載の方法。
50. （５０）有機のポリカルボン酸が固体のジカルボン酸と
    トリカルボン酸及びそれらの混合物とからなる群から選
    ばれたものである特許請求の範囲第４４項記載の方法。
51. （５１）ジカルボン酸がグルタル酸、蓚酸、琥珀酸、ア
    ジピン酸、酒石酸及びそれらの混合物からなる群から選
    ばれたものである特許請求の範囲第５０項記載の方法。
52. （５２）ジカルボン酸が約５５％のグルタル酸、２６％
    の琥珀酸及び１８％のアジピン酸の混合物からなる特許
    請求の範囲第５１項記載のキャリヤー組成物。