JPS63175064A - Polyarylene sulfide resin composition and electronic parts using same - Google Patents

Polyarylene sulfide resin composition and electronic parts using same

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JPS63175064A
JPS63175064A JP416187A JP416187A JPS63175064A JP S63175064 A JPS63175064 A JP S63175064A JP 416187 A JP416187 A JP 416187A JP 416187 A JP416187 A JP 416187A JP S63175064 A JPS63175064 A JP S63175064A
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polyarylene sulfide
sulfide resin
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electronic parts
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井筒 齊
Toshihide Yamaguchi
敏秀 山口
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled composition good in dispersion of the filler contained, outstanding in molding processability, sliding characteristics, etc., suitable for electronic parts, by incorporating a filler-contg. polyarylene sulfide resin with specified amount of an ammonium perfluoroalkylsulfonate. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by incorporating (A) 100pts.wt. of a polyarylene sulfide resin containing 10-80wt.% of filler (e.g. silica) with a melt flow rate 10-20,000g/10min with (B) 0.001-5pts.wt. of an ammonium polyfluoroalkylsulfonate of formula (Rf is 3-20C alkyl substituted by two or more fluorine atoms; R is 1-20C hydrocarbon; n is 0 or 1).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、充填材の分散性が改善されたポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物に関するものであシ、各種の射出
成形材料、圧縮成形材料、押出成形材料として用いられ
、又それを用いた電子部品に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition with improved filler dispersibility, and is applicable to various injection molding materials, compression molding materials, and extrusion molding materials. It is used as a molding material and relates to electronic parts using the same.

(従来の技術およびその問題点) ポリアリーレンスルフィド樹脂は、耐熱性、難燃性、耐
薬品性等に優れ、高機能エンジニアリングプラスチック
スとして各種の用途に利用°されている。該ポリアリー
レンスルフィド樹脂は、樹脂自体に十分な伸びがなく、
強靭性に欠けるために通常、充填材が混合される。例え
ば、各種の摺動部品用途には、摩擦摩耗特性を高めるた
めにフッ素樹脂や黒鉛などを充填材として加えたポリア
リーレンスルフィド樹脂組成物が用いられる。又、電子
部品封止材用途では電子部品の信頼性を高めるために多
量の充填材が配合されている。
(Prior art and its problems) Polyarylene sulfide resins have excellent heat resistance, flame retardance, chemical resistance, etc., and are used for various purposes as high-performance engineering plastics. The polyarylene sulfide resin itself does not have sufficient elongation,
Due to lack of toughness, fillers are usually mixed. For example, polyarylene sulfide resin compositions containing fluororesin, graphite, etc. as fillers are used for various sliding parts applications to improve friction and wear characteristics. Furthermore, in electronic component encapsulant applications, a large amount of filler is blended in order to improve the reliability of electronic components.

これらの充填材を含有するポリアリーレンスルフィド樹
脂組成物に共通する問題点は、用いる充填材の分散不良
であり、結果として成形加工時の流動性が低下したり、
組成物から成形された部品が目的とする性能、例えば摺
動特性、着色性、電子部品の信頼性などが十分でないこ
とがひきおこされる。
A common problem with polyarylene sulfide resin compositions containing these fillers is poor dispersion of the fillers used, resulting in decreased fluidity during molding,
Parts molded from the composition may not have sufficient desired performance, such as sliding properties, colorability, reliability of electronic parts, etc.

該充填材の分散性を高める手段としてシランカッブリン
グ剤、チタネート系カップリング剤、有機アルミニウム
系カップリング剤などが知られているが、ポリアリーレ
ンスルフィド樹脂の場合は、効果が不十分であったり、
他の有用な性能を低下せしめるなどの問題点を有する。
Silane coupling agents, titanate coupling agents, organoaluminum coupling agents, etc. are known as means to improve the dispersibility of the filler, but in the case of polyarylene sulfide resins, the effects may be insufficient. ,
This has problems such as deteriorating other useful performance.

一方、フッ素系化合物を用いる場合も同様であるが、耐
熱性の点が不十分であったり、ポリアリーレンスルフィ
ド樹脂との親和性が欠如するため、成形加工時に揮発分
が発生したり、充填材の分散に対する効果が小さいと云
う欠点があった。
On the other hand, the same is true when using fluorine-based compounds, but they may have insufficient heat resistance or lack affinity with polyarylene sulfide resins, resulting in the generation of volatile matter during molding and fillers. It has the disadvantage that the effect on the dispersion of is small.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らは、上記の如き状況に鑑み、充填材の分散性
が向上し、かつ成形加工時に熱的に安定なポリアリーレ
ンスルフィド樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、
充填材を含むポリアリーレンスルフィド樹脂に対して、
バー70ロアルキルスルホン酸アンモニウム塩を加える
ことが有効であることを見出し本発明に至ったものであ
る。
(Means for Solving the Problems) In view of the above-mentioned circumstances, the present inventors aimed to obtain a polyarylene sulfide resin composition that has improved filler dispersibility and is thermally stable during molding. After careful consideration,
For polyarylene sulfide resins containing fillers,
The inventors discovered that it is effective to add bar 70 roalkylsulfonic acid ammonium salt, leading to the present invention.

即ち、本発明は充填材を含むポリアリーレンスルフィド
樹脂100重量部およびポリフロロアルキルスルホン酸
アンモニウム[0,001〜5重景部か重量るポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物及びそれを用いた電子部品
に関する。
That is, the present invention relates to a polyarylene sulfide resin composition containing 100 parts by weight of a polyarylene sulfide resin containing a filler and ammonium polyfluoroalkylsulfonate [0,001 to 5 parts by weight], and an electronic component using the same.

本発明においてポリアリーレンスルフィド樹脂は未架橋
又は一部架橋したポリアリーレンスルフィド樹脂及びそ
の混合物であって、ASTM法D−1238−74(3
15,5’C15=荷重)で測定したメルトフローレー
トが10〜20000g/10分のものであり、用途に
応じて種々の分子債の本のが使用される。なお、該ポリ
アリーレンスルに アルコキシ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミン、ハ
ロゲン、グリシジルなどの任章の有機基を示す)、3官
能フてもよい。本発明で好ましく用いられる代表的なポ
リアリされる情成単位を60モル%以上含む公知のポリ
フェニレンスルフィド樹脂が挙げられる。
In the present invention, the polyarylene sulfide resin is an uncrosslinked or partially crosslinked polyarylene sulfide resin and a mixture thereof,
The melt flow rate measured at 15,5'C15=load) is 10 to 20,000 g/10 minutes, and various types of molecular bonds are used depending on the purpose. Note that the polyarylene sulfate may be any organic group such as alkoxy, hydroxyl, carboxyl, amine, halogen, glycidyl, or trifunctional group. Known polyphenylene sulfide resins containing 60 mol % or more of a typical polyvalent structural unit preferably used in the present invention can be mentioned.

本発明での充填材は無機及び有機の各種公知充填材を用
いることができる。具体的にはシリカ、ケイ藻土、アル
ミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、アンチモン酸、酸化アンチモン、バリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石
、軽石バルーン、アルミニウム、酸化鉛、酸化ビスマス
、酸化ジルコニウムなどの酸化物;水酸化アルミニウム
、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウムなどの
水酸化物;炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマ
イト、トーンナイトなどの炭酸塩;硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウムなど
の硫酸又は亜硫酸基;タルク、クレー、マイカ、アスベ
スト、ガラス繊維、ガラグラファイト、炭素磯維、炭素
中空球、鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化モリ
ブデン、ボロン線維、炭化ケイ素締維、黄銅繊維、チタ
ン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メ
タホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウ
ムなどの無機充填材の粒子状、繊維状、球状、中空状物
、ポリテトラフルオロエチレン、シリコンゴムなどの有
機充填材の粒子状や球状物などが挙げられる。
As the filler in the present invention, various known inorganic and organic fillers can be used. Specifically, silica, diatomaceous earth, alumina, titanium oxide, iron oxide, zinc oxide, magnesium oxide, antimonic acid, antimony oxide, barium ferrite, strontium ferrite, beryllium oxide, pumice, pumice balloon, aluminum, lead oxide, oxide Oxides such as bismuth and zirconium oxide; Hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and basic magnesium carbonate; Carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, dolomite, and toneite; Calcium sulfate, barium sulfate, ammonium sulfate, Sulfuric acid or sulfite groups such as calcium sulfite; talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, galagraphite, carbon fiber, carbon hollow sphere, iron powder, copper powder, lead powder, aluminum powder, molybdenum sulfide, boron fiber, carbonized Particulate, fibrous, spherical, and hollow inorganic fillers such as silicon fiber, brass fiber, potassium titanate, lead zirconate titanate, zinc borate, barium metaborate, calcium borate, and sodium borate; Examples include particles and spheres of organic fillers such as polytetrafluoroethylene and silicone rubber.

該充填材の添加量は用途に応じて任意に変えることがで
きるが、好ましくは充填材を含むポリアリーレンスルフ
ィド樹脂中10〜80重量%である。
The amount of the filler added can be arbitrarily changed depending on the application, but is preferably 10 to 80% by weight in the polyarylene sulfide resin containing the filler.

本発明で用いられるポリフロロアルキルスルホン酸アン
モニウム壇は一般式Rf SOs N ()T) n 
(R)4−n (ここでRfは炭素数3〜20で、2個
以上のフッ素原子で置換されたアルキル基、Rは炭素数
1〜20の炭化水素基、nけ0又は1である。ンで示さ
れるものであり、最も好ましいツバパーフロロアルキル
スルホン酸アンモニウム塩でアル。
The ammonium polyfluoroalkyl sulfonate used in the present invention has the general formula Rf SOs N ()T) n
(R)4-n (where Rf is an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms and substituted with two or more fluorine atoms, R is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and n is 0 or 1) The most preferred ammonium salt of perfluoroalkylsulfonic acid is al.

かかるスルホン酸アンモニウム堪としては、例えば、C
s F+s SOs N (Ct H5)4、Cs F
ly S’Os N (CHり4  、C,F、、 5
o3N(C,H,)、 、C,F、、So、 N(C,
H,)4  、C,F、、 So、NH(CH,)、な
どが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Examples of such ammonium sulfonate include C
s F+s SOs N (Ct H5)4, Cs F
ly S'Os N (CH ri 4 , C, F,, 5
o3N(C,H,), ,C,F,,So, N(C,
Examples include, but are not limited to, H,)4, C,F, So, NH(CH,), and the like.

該パーフロロアルキルスルホン酸アンモニウム虐の使用
量は、充填材を含むポリアリーレンスルフィド樹脂10
0重量部に対し[1001〜5m:、1部が適切であり
、α001重景部未満では、本発明の効果が不十分であ
り、又、5重量部を越えると機械的強度の低下が大きく
なり好ましくない。
The amount of ammonium perfluoroalkylsulfonate used is 10% of the polyarylene sulfide resin containing filler.
0 parts by weight [1001~5m:, 1 part is appropriate; if it is less than α001, the effect of the present invention will be insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, the mechanical strength will decrease significantly. I don't like it.

本発明の組成物には公知の他の添加剤、例えばシランカ
ップリング剤、チタネート系カップリング剤、有機アル
ミニウム系カップリング剤、熱安定剤、酸化防止剤、腐
食防止剤、流動性向上剤、顔料や染料などの着色剤″f
:適当量添加することができる。
The composition of the present invention may contain other known additives, such as silane coupling agents, titanate coupling agents, organoaluminum coupling agents, heat stabilizers, antioxidants, corrosion inhibitors, fluidity improvers, Colorants such as pigments and dyes
: Can be added in an appropriate amount.

本発明の組成物は、射出成形、圧縮成形、押出成形等の
成形方法による各種成形品に使用できるが、特に電子部
品に好適である。該電子部品の具体例はIC,ハイブリ
ッドIC,トランジスター、ダイオード、トリオード、
コンデンサー、レジスター、サイリスター、コイル、バ
リスター、トランスデユーサ−1水晶発撮器、ヒユーズ
、整理器、電源、スイッチ、リレー、センサー、ホール
素子、およびこれらの複合部品が挙げられる。
The composition of the present invention can be used for various molded products made by injection molding, compression molding, extrusion molding, etc., and is particularly suitable for electronic parts. Specific examples of the electronic components include ICs, hybrid ICs, transistors, diodes, triodes,
Examples include capacitors, resistors, thyristors, coils, varistors, transducer-1 crystal oscillators, fuses, rectifiers, power supplies, switches, relays, sensors, Hall elements, and composite parts thereof.

又、本発明組成物は一般成形材料、封止材などに用いら
れる他、スタンパブルシートなどにも用いられる。
Furthermore, the composition of the present invention can be used not only as a general molding material, as a sealant, but also as a stampable sheet.

(発明の効果) 本発明の組成物は含オれる充填材の分散が良好であるた
め、該充填材添加による種々の効果が充分高められる。
(Effects of the Invention) Since the filler contained in the composition of the present invention is well dispersed, various effects caused by the addition of the filler are sufficiently enhanced.

即ち、溶融粘度の低下による成形加工性の向上、充填材
の多量配合、分散が良好なことによる摺動特性、着色性
の向上、電子部品の信頼性の向上が可能となる。又、本
発明の組成物は成形加工時の熱に対して安定であるため
外観が良く、ボイドの少ない成形品、例えば電子部品を
与えることができる。
That is, it is possible to improve molding processability due to a decrease in melt viscosity, to improve sliding properties and coloring properties, and to improve the reliability of electronic components due to the inclusion of a large amount of filler and good dispersion. Furthermore, since the composition of the present invention is stable against heat during molding, it is possible to provide molded products with good appearance and fewer voids, such as electronic parts.

(実施例) 以下に、本発明を実施例及び比較例により説明する。(Example) The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1〜6 メルトフローレートが35009/10分であるポリフ
ェニレンスルフィド100重”滑部、第1表に示す充填
材150it部、パーフロロアルキルスルホン酸アンモ
ニウム塙であるC、F、、So、N(C,H,)、 1
重量部を均一に混合し、50m押出機で330℃で培融
混練し、ペレット化したものの溶鞘粘度を320℃で測
定した(剪断速度1000sec−’)。
Examples 1 to 6 Polyphenylene sulfide 100 parts with a melt flow rate of 35009/10 minutes, 150 parts of the filler shown in Table 1, C, F, So, N which is ammonium perfluoroalkyl sulfonate. (C,H,), 1
Parts by weight were uniformly mixed, cultured and kneaded at 330°C in a 50 m extruder, and the melt sheath viscosity of the pelletized product was measured at 320°C (shear rate 1000 sec-').

第1表 比較例1〜5 実施例1〜5において、パー70ロアルキルスルホン酸
アンモニウム壇を添加しないで同様に実参を行い第2表
の第2表 実施例6〜9、比較例6〜7 メルトフローレートが100g/10分であるポリフェ
ニレンスルフィド樹脂120重量部、ガラス繊維50″
M量部、ポリテトラフルオロエチレン粉末30重(1部
をCs F+y SOs N (C5Hy) 4で示さ
れるパーフロロアルキルスルホン酸アンモニウム塩0〜
10重量部を均一に配合し、50諒押出機で320℃で
溶融混練し、得られたベレットを用いて、強度測定用試
片を作成して引張強度を測定し、又、M擦摩耗特性測定
用の試片を作成して摩耗特性(対軟鋼)を測定し、第3
表の結果を得た。
Table 1 Comparative Examples 1 to 5 In Examples 1 to 5, the same procedure was carried out without adding the per-70-roalkylsulfonic acid ammonium base, and Table 2 Table 2 Examples 6 to 9, Comparative Examples 6 to 7 120 parts by weight of polyphenylene sulfide resin with a melt flow rate of 100 g/10 minutes, 50" glass fiber
M parts, 30 parts of polytetrafluoroethylene powder (1 part is perfluoroalkylsulfonic acid ammonium salt represented by CsF+ySOsN(C5Hy)4)
10 parts by weight were uniformly blended and melt-kneaded at 320°C in a 50 mm extruder. Using the obtained pellets, specimens for strength measurement were prepared to measure tensile strength, and M abrasion characteristics were measured. A specimen was prepared for measurement and the wear characteristics (versus mild steel) were measured.
Obtained the results in the table.

第  3  表 実施例10 メルトフローレートが1QOOO9/10分のポリフェ
ニレンスルフィド100重量部、溶融シリカ150重量
部、C,F、、So、NH(CH,) 、で表わされる
パーフロロアルキルスルホン酸アンモニウム[1!を部
を均一に混合した後、310℃で溶鵜混練した。得られ
たベレットを用いて16pinバイオローラICを封止
し信頼性試験(プレッシャークツカー試験、2気圧、2
00時間)を行った。不良品は100個中0個であった
Table 3 Example 10 100 parts by weight of polyphenylene sulfide with a melt flow rate of 1QOOO9/10 minutes, 150 parts by weight of fused silica, ammonium perfluoroalkylsulfonate represented by C, F, So, NH(CH,) 1! After uniformly mixing these parts, they were melt-kneaded at 310°C. The obtained pellet was used to seal a 16-pin Bioroller IC, and a reliability test (pressure cutter test, 2 atm, 2
00 hours). There were 0 defective products out of 100.

比較例8 パーフロロアルキルスルホン酸アンモニウムm1m1な
いこと以外は実施例10と同様にして信頼性試験全行っ
たが、不良品は100個中3Z個であった。
Comparative Example 8 All reliability tests were conducted in the same manner as in Example 10 except that ammonium perfluoroalkylsulfonate m1m1 was not used, but 3Z out of 100 products were defective.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、充填材を含むポリアリーレンスルフィド樹脂100
重量部およびポリフロロアルキルスルホン酸アンモニウ
ム塩0.001〜5重量部からなるポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物。 2、充填材を含むポリアリーレンスルフィド樹脂100
重量部およびポリフロロアルキルスルホン酸アンモニウ
ム塩0.001〜5重量部からなるポリアリーレンスル
フィド樹脂組成物を用いてなる電子部品。
[Claims] 1. Polyarylene sulfide resin 100 containing filler
A polyarylene sulfide resin composition comprising 0.001 to 5 parts by weight of ammonium salt of polyfluoroalkyl sulfonate. 2. Polyarylene sulfide resin 100 containing filler
An electronic component using a polyarylene sulfide resin composition comprising 0.001 to 5 parts by weight of ammonium salt of polyfluoroalkylsulfonate.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5164115A (en) * 1989-12-01 1992-11-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Aromatic polysulfone resin composition
US5258442A (en) * 1989-10-31 1993-11-02 Tosoh Corporation Polyphenylene sulfide resin composition

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