JPS63161044A

JPS63161044A - 酸化崩壊に対して安定化されたポリプロピレンホモポリマー組成物

Info

Publication number: JPS63161044A
Application number: JP62313119A
Authority: JP
Inventors: トーマス　エム．チュクタ
Original assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Current assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Priority date: 1986-12-11
Filing date: 1987-12-10
Publication date: 1988-07-04
Also published as: KR960003826B1; ZA878401B; IN172029B; BR8706052A; DE3787353T2; MX168979B; CA1318059C; AR243213A1; ES2058127T3; ATE94193T1; EP0271235A2; EP0271235B1; AU601527B2; KR880007631A; AU8247787A; DE3787353D1; EP0271235A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、少なくとも１種のアラルキル−ジアリールア
ミンおよび少なくとも１砿の立体障害フェノールの組合
せで酸化崩壊に対して安定化され次ポリオレフィンホモ
ポリマー、コポリマーおよびそれらの混合物に関する。

４．４′−ビス（α、α−ゾメチルベンゾル）ジフェニ
ルアミン（ＮＡＵＧＡＲＤ　４４５、Ｕｎｊｒｏｙａｌ
Ｃｈｅｍｉｃａ１社）のようなアラルキル−置換ジアリ
ールアミンおよびポリマー物質の酸化防止剤としてのそ
れらの利用は、Ｕ、Ｓ、Ｐ、　Ｎｏｓ　３，４５２，９
５６および３，５０５，２２５から公知である。

立体障害フェノールは酸化防止剤物質の他の公知の部類
を構成する。他の成分を含むまたは含まない、アミン成
分と立体障害フェノール成分との両者を含有する酸化防
止剤組成物も公知である。

例えば、Ｕ、Ｓ、Ｐ−／１６３，３０４．２８３には、
少なくとも１ａｒの芳香族フェノール系チオエーテル、
ジアリールチオエーテル、脂肪族ジサルファイド、芳香
族ブチルファイド、芳香族メルカプタン、脂肪族メルカ
プタンおよび（または）脂肪族チウラムサルファイドを
、少なくとも１ｍのビフェノールおよび（または）芳香
族アミンとの組合せで含有するポリノロピレンのような
七ノーオレフィンポリマーのための酸化防止剤が開示さ
れている。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、　、４６５，４３２，５７８には、ジアリ
ールヒドロキシルアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール、１，３．５−トリメチル−２，４
，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シルベンジル）ベンゼン、ジラウリルチオジプロピオネ
ートおよびリグニンスルホネートの混合物を使用して紫
外ａ輻射の有害作用からの兵役ジエンポリマーの安定化
が開示されている。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、　Ｎｏｓ、　３，５６７，６６４および３
，６３７，８６５の各々には、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノールおよびｐ・、ｐ′−ジアルキル
ジフェニルアミンを使用して焼け（ｓｃｏｒｃｂｌｎｇ
）に対してポリエーテルポリオール基剤のポリウレタン
の安定化が記載されている。同様に、ｕ、ｓ、ｐ、／１
６４，００７，２３０釦は、２，４−ジメチル−６−オ
クチルフェノールのようなある種の立体障害フェノール
および４゜４′−ビス（α、α−ゾメチルベンゾル）ジ
フェニルアミン（すなわち、上記したＮＡＵＧＡＲＤ　
４４５、Ｕｎｊｒｏｙａｌ　Ｃｈｅｍｊｃａ１社）から
成る組成物分使用して焼けに対してポリエーテルポリオ
ール基剤ポリウレタンの安定化が記載されている。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、　／１６６−６５５，５５９　Ｋは、アル
キル化ジフェニルアミン、所望により多数の他種の酸化
防止剤、特に立体障害フェノールに基づく合成潤滑剤用
の安定剤が開示されている。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、　Ａ６５，９７９，１８０には、立体障害
フェノールおよび（または〕〕構造Ａｒ−ＮＨ−Ａｒ’
（式中、ＡｒおよびＡｒ１の各々は、フェニル、ナフト
ール、アルキル炭素原子１〜２０個のアルキル置換基お
よびへ口ｒンを含む置換フェニルおよびナフトールであ
る）の置換ジフェニルアミン、金属有機チオ燐化合物お
よび痕跡量の遷移金属塩の５組合せを使用する低密度ポ
リエチレンおよび無機物充填エチレン酢酸ビニルコポリ
マーの安定化が記載されている。

肌Ｓ−Ｐ、　／ｉ６４．６４１．６７７には、化学的崩
壊に対してポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド
、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、
ポリスチレンおよびスチレンコポリマーのような穢維強
化ポリマー物貞の保循を増加させるために、ガラス愼維
のようなｆａ維強化材の処理に有用な酸化防止剤の水中
油型エマルションが記載されている。このエマルション
は、オクタデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−）　（ＩＲＧ
ＡＮＯＸ　Ｉ　Ｄ　７６ｖＣｊｂａ　Ｇｅ１ｇ７社）の
ような立体障害フェノールおよび（または）４．４’−
１ｍ２−（２−フェニル）−プロピル〕ジフェニルアミ
ン（上記したＮＡＵＧＡＲＤ　４４５　、Ｕｎｊｒｏｙ
ａｌ　Ｃｈｅｍｊｃａ１社〕のようなジアリールアミン
を基剤とする。Ｕ、Ｓ、Ｐ、　／１６４．３４１，６７
７において有用であると記載されているエマルションの
特定の例はナベて、立体障害フェノールまたはジアリー
ルアミンのいずれかを基剤とする。立体障害フェノール
およびジアリールアミンの両者を含有するエマルション
の例Ｈない。

Ｕ、Ｓ、Ｐ、　４４，４２０，５７９には、ジアリール
アミンおよび（または〕立体障讐フェノールの！うな共
電ｍ　剤と組合せて、ニッケルチオビス（アルキルフェ
ルレート）とヒドロキシ−置換配位子との配位錯体を基
剤とするポリオレフィン用の酸化防止剤が記載されてい
る。

Ｕ、８．Ｐ、　／Ｉ６４．４４０．６７１には、ポリエ
チレンのウォータードリー（ｗａｔｅｒ−ｔｒｅｅ）防
止剤組成物として、スチレンでアルキル化された液体ジ
フェニルアミン（ＷＩＮＧＳＴＡＹ　２９　、Ｇｏｏｄ
ｙｅａｒ　Ｔｊｒｅ　ａｎｄＲｕｂｂｅｒ　Ｃｏｍｐａ
ｎｙ　）のような炭化水素Ｒ換ジフェニルアミンおよび
高分子量ポリエチレングリコールとの混合物が記載され
ている。この組成物は所望によシ立体障害フェノールお
よびアミン、重合２．２．４−テトラメチルヒドロキノ
リン、４゜４′−チオ−ビス−（６−七−プチル−６−
メチルフェノール）、チオジエチレンビス−（３，５−
、。

ジー　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメー
ト、ジステアリルチオジプロビオ不一トなどのような酸
化防止剤を含有する。

本発明の概要本発明によって、ポリオレフィンホモポリマー、コポリ
マーおよびそれらの混合物は、（ａ）　　少なくさも１ｍのアラキル置換ジアリールア
ミン：および（ｂ）　　少なくとも１種の立体障害フェノールから成
る酸化防止剤の安定化量を配合することによって酸化崩
壊に対して安定化される。

重量対重量に基づく、アラルキル−置換ジアリールアミ
ンと立体障害フェノールとの前記の組合せは、これらの
物質を単独に使用した場合よシ、酸化崩壊に対してポリ
オレンに相当高い程度の保護作用があることが見出され
た。

好ましい態様の説明本発明の実施において有用であるアラルキル−置換ジア
リールアミンは、一般式％式％（式中、ＡｒおよびＡｒＪの各々は、アリール基であり
、核晶の少なくとも一つはアラルキル基で置換されてい
る）によって表わされる。

好ましいアラルキル−置換ジアリールアミンはＵ、Ｓ、
Ｐ、　Ｎｏｓ、　３＝４５２，０５６および３，５０５
，２２５に開示されているものであり、こｎらの特許の
開示は本明細書の参考になる。好ましいアラルキル−置
換ジアリールアミンは次の一般式によって表わすことが
できる：Ｒ１３Ｒ１５（式中、Ｒ１はフェニルまたはｐ−）！ｊル基であシ：Ｒ２およヒＲ３はメチル、フェニルおよびｐ−トリル基
から選ばれ；Ｂ、ハメチル、フェニル、ｐ−トリルおよびネオペンチ
ル基から選ばれ；Ｒ５！ｄメチル、フェニル、ｐ−トリル訃よび２−フェ
ニルイソブチル基から選ばれぞして、Ｒ６はメチル基である）。

（Ｈ）（式中、Ｒ３−Ｂ５は、式Ｉに示した基から選ばれ、そ
してＲ７はメチル、フェニルまたはｐ−トリル基から選ばれ；Ｘは、メチル、エチル、炭素原子３〜１０個を含有する５ｅｃ−アルキル、α。

α−ゾメチルベンジル、α−メチルベンシル、塩素、臭素、カルボキシルおよび金属が亜鉛、カドミウム、ニッケル、鉛、錫、マグネシウムまたは銅であるカルボン酸金属塩から成る群から選ばれる基であり、そしてＹは、水素、メチル、エチル、炭素原子３〜１０個を有
する５ｅｃ−アルキル、塩素および臭素から成る群から
選ばれる基である）。

（式中、Ｂ□はフェニルまたはｐ−トリル基であシ：Ｒ２およヒＢ３はメチル、フェニルおよびｐ−トリル基
から選ばれ：Ｒ４は水素、炭素原子１〜１０個を含有する第一、第二
ふ・よび第ミアルキル、炭素原子１〜１０個を含有し、
Ｍ鎖ま之は分校でもよいアルコキシから成る群から選ばれる基であシ；そしてＸおよびＹは、水素、メチル、エチル、炭素原子６〜１
０個を含有するｓｅｃ　−アルキル、塩素および臭素か
ら成る群から選ばれる基である）。

（式中、”’９　ｉ’ｌ：フェニルまたはｐ−）リル基
であシ；Ｒｈｏはメチル、フェニルｐ−トリルおよび２
−フェニルインブチル基から選ばれ；そしてＲ１１はメチル、フェニルおよびｐ−）リル基から選ば
れる）。

（式中、Ｒ１□はフェニルまたはｐ−ト！Ｊル基であシ
；Ｒ）３はメチル、フェニルおよびｐ−トリル基から選ば
れ：Ｆ１１４ハメチル、フェニル、ｐ−ト！Ｊルおよび２−
フェニルイソブチル基から選ばれ、そしてＲ１５は水素、α、α−ジメチルベンジル、α−メチル
ベンズヒドリル、トリフェニルメチルおよびα、α−ｐ−トリメチルベンジルから成る群から選ばれる基である）。

本発明において有用な典型的薬剤は次の通シである：ＹＰＥ　ＩＢＩＦ１２Ｒ３Ｆｌ、　　　Ｆ１５Ｂ。

フェニル　メチル　　メチル　フェニル　メチル　　メ
チルフェニル　フェニル　メチル　フェニル　　フェニ
ル　メチルフェニル　フェニル　フェニルホトシサル　
メチル　　メチルｐ−ト！Ｊル　メチル　　メチル　１
）−トリル　メチル　　メチルＴＹＰＥ　　ＩＲコフェニル　メチル　メチル　イソプロホキシ水素　　　
水素フェニル　メチル　メチル　水素　　　　２−オク
チル　水素フェニル　フェニル　フェニル水素　　　　
２−ヘキシル　水素ＴＹＰＥ　　ＪＶ（式中、Ｒ９ｒフェニルでりり、Ｒ］。およびＢ、ｌは
メチルである）。

ＴＹＰＥ　　Ｖｉｘｔ前記の好ましいアラルキル−＆洟ジアリールアミンのう
ちで、式（式中、ＲおよびＲ′はメチルまたはフェニルである）
の置換ジフェニルアミンが特に好ましい。ＢおよびＲ′
がメチルである化合物は、４　、４’−ビス−（α、α
−ゾメチルベンジル〕ジフェニルアミンでアシ、そして
Ｆｔ　ｉ−よびＲ′がフェニルでるる化合物は４．４′
−ビス−（α−メチルベ／ジル）ジフェニルアミンでア
ル。

Ａ１１記のアラルキル−置換シアリールアミンとの組合
せで使用できる立体障害フェノールには、酸化防止剤／
安定剤として従来使用されている任慧の立体障害フェノ
ールが不買的に含まれる。か↓９な化合物の代表的なも
のは、Ｕ、Ｓ、Ｐ、　Ｎｏｓ。

３．６０４，２８３　；　３，４３２，５７８　；　３
，８８３，１１４；５．９７９，１８０　；　４，００
２，２５０　；　４，２９０，９４１；４．６４１，６
７７　；　４，４２０，５７９　；　４，４４０，６７
１；および４，４９７，９３１に開示されているような
化合物でろシ、これらの％軒の開示は本例Ｎ４Ｈ畳の参
考になる。さらに特別には、本発明に使用して一般的に
良結果が侍られる立体障害フェノールには、２．４−ジ
メチル−６−オクチルフェノール１２＋６−ゾーｔ、−
エチル−４−メチルフェノール（スなわちブチル化ヒド
ロキシトルエン）；２，６−ジ−も一デチルー４−エチ
ルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチ
ルフェノール；２．２′−メチレンビス（４−メチル−
６−＋、−ブチルフェノール）　；　２　、２’−メチ
レンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；
２．４−ジメチル−６−ｔ−７”チルフェノール；４−
ヒドロキシメチルー２．６−ジ−も一ブチルフェノール
；ｎ−オクメデシルーβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート：２．６−ジ
オクタデシル−４−メチルフェノール；２，４．６−ト
リメチルフェノール；２゜４．６−トリイソプロピルフ
ェノール；２，４゜６−トリ−も一ブチルフェノール；
２−ｔ−デチルー４，６−ジメチルフェノール：２，６
−メチル−４−Ｐ）７デシルフエノール；オクタデシル
−３＋　５−　シー　ｔ−ｙ’チル−４−ヒドロキシエ
チルメ　−　ト　（ＮＡＵＧＡＲＤ　７６　、　　Ｕｎ
ｊｒｏｙａｌ　　Ｃｈｅｍｊｃａｌ　　社　；ＩＦｔＣ
ＩＡＮＯＸ　１０７６、Ｇｊ　ｂａ−Ｇｅｊ　ｇｙ社）
：テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロシンナメートコメタン（ＮＡＵＧ
ＡＦｔＤ％　ｉ　Ｑ　、　Ｕｎｊｒｏｙａｌ　Ｃｈｅｍ
ｊｃａｌ社；　ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０、Ｃｊｂａ−
Ｇｅｉｇｙ社）　；　２　、２’−オキサミドビス−〔
エテル−，５−（３，５−ジ−も−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ｆロビオネーｈ　（ＮＡＵＧＡＲＤＸＬ
　　−１、Ｕｎｊｒｏｙａｌ　　Ｃｈｅｍｊｃａｌ　　
社　）；１，３．５−トリス（４−ｔ−ブチル−６−ヒ
ドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジ
ン−２，４，６−（１Ｈ，５Ｈ，５Ｈ）　　ト　リ　オ
　ン（ＣＹＡＮＯＸ　　１　　７　　９　０　　、　　
Ａｍｅｒｊｃａｎ　　Ｃｙａｎａｍｊｄ　　Ｃｏ、）；
および１，３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（
３，５−ジ−七−ブチル−４−とドロキシペンシル）ベ
ンゼン（ＥＴＨＡＮＯＸ　３５０、ＥｔｈｙｌＣｏｒｐ
、）　；　４１４’−チオビス（６−も−ブチル−ｍ−
クレゾール）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）インシーアヌレート、トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ジ−ツチルフェニル）
ブタン、１１６１５−１”Ｊス（２−ヒドロキシエチル
）−５−トリアジン−２，４，６（ＩＢ、６Ｈ，５Ｈ）
−１リオンと６゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ヒドロ桂皮酸トのトリエステル、ビス（，５，３−ビス
（４−ヒドロキシ−６−ｔ−ブチルフェニル）ブタンＬ
＊）グリコールエステルｉ：　含ｉ　ｎル。

前記のアラルキル−置侯ジアリールアミンと立体障害フ
ェノールとの混合物の使用によって酸化崩壊に対して安
定化されるポリオレフィンには、所望によって架橋され
ていてもよいポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイン
ブテン、ポリメチルブテン−１、ポリメチルペンテン−
１、ポリブテン−１、ポリイソプレン、ボ′リプタジエ
ン、ポリスチレン、ポリイソブチレンなどのように七ノ
ーおよびジ−エチレン状不飽和炭化水素から誘導される
ホモホリマー：エチレンープロピレンコボリマー、フロ
ピレン−ブテン−１コホリマー、７’Ｃｒｌ？レンーイ
ンデチレンコボリマー、スチレン−ブタゾエンコボリマ
ーのような１橿ま７？：はそれ以上の前記のモノマーか
ら誘導されるコポリマーおよびブタジェン、ジシクロペ
ンタジェンのようなジエンまたけエチリデンノルボネン
とエチレンおよびプロピレンとのターポリマー；および
ポリプロビレ／とポリエチレン、ポリポリプレンとポリ
ブチ／−１およびポリプロピレンとポリイソブチレンの
ような前記のホモポリマーおよび（ま几は）コポリマー
との混合物が含まれる。ポリオレフィンホモポリマー、
コポリマーおよびぞれらの混合物は、多重蓋、１なわち
約５０重針％未満、好ましくは約２０■童％の１ａ！ま
たはそれ以上の相溶性もしくは相俗化された土ｄピ以外
のポリマー、例えは、ポリビニルハライド、塩素化ポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリレ
ートなどと組合せることができる。

前記のポリオレフィン中に配合されるアラルキル置侠ジ
アリールアミンと立体障害フェノールの合計量は、最小
でも酸化崩壊に対する安定性の有意値を付与するのに必
要とする蓋である。一般にかような量は、ポリオレフィ
ンホモポリマー、コポリマーまたはポリオレフィン混合
物重置の約０．０１〜約５．０、好ましくは約０．５〜
約１％と変化しうる。約５重量％を起える酸化防止剤の
合計量も使用できるが、かような堀はポリオレフィン基
剤の物理的湛ひに機械的匠質に有害な影響を与える可能
江があり、かよ′）ｌ場合には、刀・よプな量の使＃３
は避けるべきである。

アラルキル−置換ソアリールアミン：立体障害フェノー
ルの相対的割合は広く変化しうる。一般に、アラルキル
−置侯ジアリールアミン：立体障吾フェノールの比は、
約２０：１〜約１：２０、そして、好ましくは約１０：
１〜約１：１０と変化しうるが、こｎらの範囲幅よシ幾
分筒いまたは低い比も使用でき、かつ有利な結果が侍ら
れる。

アラルキル−ｔｍジアリールアミンおよび立体障害フェ
ノールをポリオレフィン中に配合するのに使用する方法
は、必須事項ではなく、本Ｅ！Ａ細薔の参考にした前記
の米国特許に開示されている任意の方法が実際には使用
できる。例えば、これらの物買はブレミックスとしてポ
リオレフィン中に導入できる、またはこれらを別々に維
持し、同時または逐次的にポリオレフィンに冷加し、混
練、押出（昆合もしくは他の機械的作業方法によってポ
リマー中に均質に分布させることもできる。アラルキル
−置換ジアリールアミン成分、立体障害フェノール成分
のいずれかまたは両者を、予備」厚物ｌたに好適な浴剤
または補助溶剤中のようなキャリヤ一方式によってポリ
オレフィンに麟加することもできる。

一股の実施方法に従って、他のみ加削も酸化防止剤の次
の隙加の前、での間および（ま九は）それに就いてポリ
オレフィン中に導入できる。かようなＩ！Ｊ≦加剤に加
削他の安定剤、看芭刑、９１化材、光項剤、静電気防止
剤、閥盾剤、可塑剤などが含まれ、慣用鼠で存在する。

次の夷り例では、本発明によってアラルキル−ｔＩＩｔ
侠ジアサジアリールアミン障害フェノールとの組合せの
添加による酸化崩壊に対して安定化されたポリオレフィ
ンの例証である。

これらの実施例では、立体障害フェノール酸化防止剤で
るるオクタデシル−３，５−ジ−も一ブチルー４−ヒド
ロキシヒドロシンナメート（ＮＡＵＧＡ−ＦｔＤ　７　
（Ｉｓ、ＵｎｊｒｏｙａＬ　Ｃｈｅｍｊｃａ１社〕、テ
トラキス〔メチレン（３，５−ジ−も一デチルー４−ヒ
ドロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタン（ＮＡＵＯＡ
ＲＤｌｏ、Ｕｎｊｒｏｙａｌ　Ｃｈｅｍｊｃａ１社）、
２，２′−オキサミドビス−〔エチル−３−（３，５−
ソーも一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）ｆロヒオネ
ート（ＮＡＵ（、ＩＡＦＩＤＸＬ−１、Ｕｎｊｒｏｙａ
Ｌ　　Ｃｈｅｒｎｊｃａｌ　　ａ：　　）　　、　　　
１゜３．５−１−　リスチル−２，４，６−）　リス（
６゜５−　ソー　ｔ　−ブチル−４−とドロキシペンシ
ル）ベンゼン（ＥＴＨＡｔＪＯＸ　３５０、Ｅｔｈｙｌ
　Ｃｏｒｐ、）および１．６．５−トリス（４−ｔ−ブ
チル−６−ヒドロキシ−２，６−シメチルベンゾル）−
ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ））
リオン（ＣＹＡＮＯＸ　１７９０、Ａｍｅｒｊｃａｎ　
ＣｙａｎａｍｊｄＣｏ、）のＭｋの半分を当量のアラル
キル−を換ジアリールアミン酸化防止剤である４、４′
−ビス（α、α−ゾメチルペンシル）ジフェニルアミン
（ＮＡＵＧＡＲＤ　４４５、Ｕｎｊｒｏｙａｌ　Ｃｈｅ
ｍｊｃａ１社）との置換が、酸掃去剤として０．１置傘
％のステアリン酸カルシウムを含有するポリプロピレン
ホモポリ？　−（ＰＲＯ−ＦＡＸ　６５０１、Ｈｅｒｃ
ｕｌｅｓ、　Ｉｎｃ、）の赦融安定注差びに色の安廼度
に及ぼす効果を例証する。

前記の敏化防止剤／改化防止剤組成物は、混合ヘッドア
タッチメントを有し、２５ｒｐｍおよび２１０Ｃの温度
で６０分間運転ぢせたＣ　、Ｗ、　Ｂｒａｂｅｎｄ　−
ｅｒ　Ｐｌａｓｔ、ｊｃｏｒｄｅｒ中で前記の４ｆＬｆ
　ｊＩ’Ｕ中に配合した。

前記のｆ換がポリプロピレンの浴融安定性（ＡＳＴＭＤ
　１２５８によって２６０°Ｃおよびン、１６ｋｇで＃
ｌ融流量として測定した）および色の安定度（６５ミル
ブラツク（ｐｌａｑｕｅｓ　）上で行つ７Ｉ：Ｈｕｒｌ
ｔ、ｅｒｂ　ｃｏｌ○ｒとして測定した）に及ぼす影響
を次のように下記に示す：これらのデータは、単独使用したフェノール系酸化防止
剤（実施例２．４．６．８および１０）および単独使用
したアラルキル置換ジアリールアミン酸化防止剤（実施
例１２）の両者は、安定化されないポリプロピレン（実
施例１）に比較して低い溶融流量によって証明されるよ
うに安定化ば８１的に増加し之ことを示す。−例（実施
例１１）を除いた他のすべての実施例において、フェノ
ール系酸化防止剤成分の重量の半分をアラルキル−置換
ジアリールアミン酸化防止剤成分との置換では、溶融流
量はさらに急激に減少し−ｆｃ（実施例６．５．７およ
び９）。これらのデータは、アラルキル−置換ジアリー
ルアミンと立体障害フェノールとの組合せが、これらの
いずれの物質単独によって得られる安定化効果に比較し
て増加された安定化効果を示していることは明らかであ
る。

同様に、色の安定度に関する場合に、−例（実施例１１
）を除いてすべてが、フェノール系酸化防止剤の一部を
当量のアラルキル−置換ジアリールアミンとの置換によ
って色の安定度の非常に犬きい増加が得られた（　Ｈｕ
ｎｔｅｒ　ｂカラーの減少の程度によって観察される〕
、このことはポリオレフィンに及ぼすアラルキル−置換
ジアリールアミンと立体障害フェノールとの混合物の増
加された安定化効果の他の証拠でおる。

次の実施例では、本発明のフェノール系／アミノ酸化防
止剤組成物を基剤ポリマーに配合したときに得られる顕
著に改善されたポリマーの安定性を、従来技術のさらに
一般的なフェノール系／フェノール系酸化防止剤混合物
との比較、特にフェノール系酸化防止剤の一つとしてＮ
ＡＵＧＡＢＤｌｏを使用することによって説明する。

組成物は、実施例１〜１２と実質的に同様な方法で製造
、かつ試験し、得られたデータを下記の第Ｈ表に示す。

ＮＡ［ＪＯＡＲＤ　１０は単独で使用したときは、０．
２重量％であり、組合せの場合には、各酸化防止剤は０
．１重量％で存在した、なお両重址嘱は全組成物重量に
基づいた。

第　　Ｈ表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）少なくとも１種のアラルキル−置換ジアリ
ールアミン、および（ｂ）少なくとも１種の立体障害フェノールから成る酸
化防止剤組成物を安定化量存在させることによって、酸
化崩壊に対して安定化されたポリオレフィン。
（２）前記のアラルキル−置換ジアリールアミンが、（
式中、ＡｒおよびＡｒ′の各々はアリール基であり、該
アリール基の少なくとも１つはアラルキル基で置換され
ている）を有する特許請求の範囲第１項のポリオレフィ
ン。
（３）前記のアラルキル−置換ジアリールアミンが、（
I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は、フェニルまたはｐ−トリル基であり
；Ｒ＿２およびＲ＿３は、メチル、フェニルおよびｐ−ト
リル基から選ばれ；Ｒ＿４は、メチル、フェニル、ｐ−トリルおよびネオペ
ンチル基から選ばれ；Ｒ＿５は、メチル、フェニル、ｐ−トリルおよび２−フ
ェニルイソブチル基から選ばれ、そしてＲ＿６は、メチル基である）；（II）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿５は、式 I に示した基から選ば
れそしてＲ＿７はメチル、フェニルまたはｐ−トリル基
から選ばれ：Ｘは、メチル、エチル、炭素原子３〜１０個を含有する
ｓｅｃ−アルキル、α，α−ジメチルベンジル、α−メ
チルベンジル、塩素、臭素、カルボキシルおよび金属が
亜鉛、カドミウム、ニッケル、鉛、錫、マグネシウムま
たは銅であるカルボン酸の金属塩から成る群から選ばれ
る基であり；そしてＹは、水素、メチル、エチル、炭素原子３〜１０個を含
有するｓｅｃ−アルキル、塩素および臭素から成る群から選ばれる基である）；（III）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はフェニルまたはｐ−トリル基であり；Ｒ＿２およびＲ＿３は、メチル、フェニルおよびｐ−ト
リル基から選ばれ；Ｒ＿４は、水素、炭素原子１〜１０個を含有する第一、
第二および第三アルキルおよび直鎖または分枝でもよい
炭素原子１〜１０個を含有するアルコキシルから成る群
から選ばれる基であり；そしてＸおよびＹは水素、メチル、エチル、炭素原子３〜１０
個を含有するｓｅｃ−アルキル、塩素および臭素から成
る群から選ばれる基である）；（IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９はフェニルまたはｐ−トリル基であり；Ｒ＿１＿０はメチル、フェニルｐ−トリルおよび２−フ
ェニルイゾブチル基から選ばれ；そしてＲ＿１＿１は、メチル、フェニルおよびｐ−トリル基か
ら選ばれる）；および（Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿２は、フェニルまたはｐ−トリル基で
あり；Ｒ＿１＿３はメチル、フェニルおよびｐ−トリル基から
選ばれ；Ｒ＿１＿４はメチル、フェニル、ｐ−トリルおよび２−
フェニルイソブチル基から選ばれ；Ｒ＿１＿５は水素、α，α−ジメチルベンジル、α−メ
チルベンジル、トリフェニルメチルおよびα，α−ｐ−
トリメチルベンジルから成る群から選ばれる基である）から成る群から選ばれるアラルキル−置換ジアリールア
ミンである特許請求の範囲第２項のポリオレフィン。
（４）前記のアラルキル−置換ジアリールアミンが、４
，４′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミンまたは４，４′−ビス−（α−メチルベンジル
）ジフェニルアミンである特許請求の範囲第３項のポリ
オレフィン。
（５）前記の立体障害フェノールが、２，４−ジメチル
−６−オクチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
エチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−
ブチルフェノール；２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２′−メチレン
ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，
４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；４−ヒド
ロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール；ｎ
−オクタデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート；２，６−ジオク
タデシル−４−メチルフェノール；２，４，６−トリメ
チルフェノール；２，４，６−トリイソプロピルフェノ
ール；２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール；２−
ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール；２，６−メ
チル−４−ジドデシルフェノール；オクタデシル−３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト；テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）〕メタン；２，
２′−オキサミドビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
；１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジ−メチルベンジル）−ｓ−トリアジン−
２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオンおよび１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；４
，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）
、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３
，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジ
ン２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンと３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ桂皮酸トリエステル
、ビス（３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン酸）グリコールエステルから本質的
に成る群から選ばれる特許請求の範囲第１項のポリオレ
フィン。
（６）前記のポリマーがポリオレフィンホモポリマー、
ポリオレフィンコポリマーまたはポリオレフィン混合物
である特許請求の範囲第１項のポリオレフィン。
（７）前記のポリマーが、ポリプロピレンホモポリマー
である特許請求の範囲第６項のポリオレフィン。
（８）前記の立体障害フェノールが，２，４−ジメチル
−６−オクチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
エチルフェノール；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−
ブチルフェノール；２，２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，２′−メチレン
ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）；２，
４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール；４−ヒドロ
キシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール；ｎ−
オクタデシル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート；２，６−ジオクタ
デシル−４−メチルフェノール；２，４，６−トリメチ
ルフェノール；２，４，６−トリイソプロピルフェノー
ル；２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール；２−ｔ
−ブチル−４，６−ジメチルフェノール；２，６−メチ
ル−４−ジドデシルフェノール；オクタデシル−３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメー
ト；テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート〕メタン；２，２
′−オキサミドビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）〕プロピオネート
；１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２
，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン；および１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン；４
，４′−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）
、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）イソシアヌレート、トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３
，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジ
ン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンと３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸トリ
エステル、ビス（３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチルフェニル）ブタン酸）グリコールエスルから
成る群から選ばれ、そして、前記のポリオレフィンがポ
リオレフィンホモポリマー、ポリオレフィンコポリマー
またはポリオレフィン混合物である特許請求の範囲第３
項のポリオレフィン。
（９）前記のアラルキル−置換ジアリールアミンが、４
，４′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミンまたは４，４′−ビス−（α−メチルベンジル
）ジフェニルアミンであり、そして前記のフェノールが
、テトラキス〔メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロシンナメート）〕メタン；２，２′
−オキサミドビス−〔エチル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート；１
，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４
，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン；または１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンである特
許請求の範囲第８項のポリオレフィン。
（１０）前記のポリオレフィンが、ポリプロピレンホモ
ポリマーである特許請求の範囲第９項のポリオレフィン
。