JPS63152630A - ポリエーテルイミドおよびその製造方法 - Google Patents
ポリエーテルイミドおよびその製造方法Info
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- JPS63152630A JPS63152630A JP62261932A JP26193287A JPS63152630A JP S63152630 A JPS63152630 A JP S63152630A JP 62261932 A JP62261932 A JP 62261932A JP 26193287 A JP26193287 A JP 26193287A JP S63152630 A JPS63152630 A JP S63152630A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
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- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1046—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
- C08G73/1053—Polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain with oxygen only in the tetracarboxylic moiety
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明より以前にはポリエーテルイミドは、ヒース（ｌ
ｌｅａｔｈ ）らの米国特許第３．８４７．８６７号に
示されているように、ある種の芳香族・ビス（エーテル
無水物）と有機ジアミンとの反応によって製造されてい
た。ヒース（Ｈｅａｔｈ ）らの方法に従って価値のあ
る射出成形可能な高性能熱可塑性材料を製造することが
できるが、射出成形可能な熱可塑性材料の性質とそのよ
うな材料の製造方法とをさらに改善するために新しい技
術が常に開発され続けている。
ｌｅａｔｈ ）らの米国特許第３．８４７．８６７号に
示されているように、ある種の芳香族・ビス（エーテル
無水物）と有機ジアミンとの反応によって製造されてい
た。ヒース（Ｈｅａｔｈ ）らの方法に従って価値のあ
る射出成形可能な高性能熱可塑性材料を製造することが
できるが、射出成形可能な熱可塑性材料の性質とそのよ
うな材料の製造方法とをさらに改善するために新しい技
術が常に開発され続けている。
本発明の基礎となった発見は、次式（１）を有するある
種のアルキルアリールアミン（以後ｒＤ Ｉ ＢＤＡＪ
と称する）を、次式（２）％式％ を有する芳香族ビス（エーテル無水物） ［２，２−
ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニ
ル］ブロバン二無水物を包含するのが好ましい。以後ｒ
ＢＰＡＤＡＪと称する］と共に縮合して、上記のヒース
（Ｉｌｃａｔｈ ）らの特許の教示に従って製造された
ポリエーテルイミドと比べて実質的に均一なガラス転移
温度を有する射出成形可能な高性能ポリエーテルイミド
を製造できるということである。ここで、上記式（１）
中のＲとＲ１は水素、Ｃアルキル基、またはこれらの混
合物の中から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はハロゲン、
ＣアルキルおよびＣ（１−８）アル（ｔ−ａ） コキシならびにこれらの混合物の中から選択され、ａ、
ｂ、ｃはＯ〜３に等しい整数であり、上記式（２）中の
Ｒ５はＣ（［１−３０）の二価の芳香族有機基である。
種のアルキルアリールアミン（以後ｒＤ Ｉ ＢＤＡＪ
と称する）を、次式（２）％式％ を有する芳香族ビス（エーテル無水物） ［２，２−
ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニ
ル］ブロバン二無水物を包含するのが好ましい。以後ｒ
ＢＰＡＤＡＪと称する］と共に縮合して、上記のヒース
（Ｉｌｃａｔｈ ）らの特許の教示に従って製造された
ポリエーテルイミドと比べて実質的に均一なガラス転移
温度を有する射出成形可能な高性能ポリエーテルイミド
を製造できるということである。ここで、上記式（１）
中のＲとＲ１は水素、Ｃアルキル基、またはこれらの混
合物の中から選択され、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はハロゲン、
ＣアルキルおよびＣ（１−８）アル（ｔ−ａ） コキシならびにこれらの混合物の中から選択され、ａ、
ｂ、ｃはＯ〜３に等しい整数であり、上記式（２）中の
Ｒ５はＣ（［１−３０）の二価の芳香族有機基である。
たとえばＢＰＡＤＡと、ＤＩＢＤＡまたはＤＩＢＤＡと
これと異なる有機ジアミン（ｍ −）ユニレンジアミン
ー ｒＭＰＤＪ−など）との混合物とを広範囲のモル％
に亘って縮合すると、ＢＰＡＤＡ−ＭＰＤポリエーテル
イミドとほとんど同じＴｇ（２１７〜２２０℃）を有す
るポリエーテルイミドが生成するということが判明した
。有利なことに、得られるポリエーテルイミドの機械的
性質もまたかなり一定であることが判明した。
これと異なる有機ジアミン（ｍ −）ユニレンジアミン
ー ｒＭＰＤＪ−など）との混合物とを広範囲のモル％
に亘って縮合すると、ＢＰＡＤＡ−ＭＰＤポリエーテル
イミドとほとんど同じＴｇ（２１７〜２２０℃）を有す
るポリエーテルイミドが生成するということが判明した
。有利なことに、得られるポリエーテルイミドの機械的
性質もまたかなり一定であることが判明した。
加えて、価格の高いＭＰＤをＤ Ｉ ＢＤＡに代えたこ
とで、このようなポリエーテルイミドの製造費用を大幅
に低減できた。
とで、このようなポリエーテルイミドの製造費用を大幅
に低減できた。
発明の説明
本発明によって、次式（３）の化学的に結合した単位か
ら本質的に成るポリエーテルイミドが提供される。
ら本質的に成るポリエーテルイミドが提供される。
ｏ Ｏここで Ｒ
６は次式（４）の二価の基である。
６は次式（４）の二価の基である。
ＲＩ Ｒ１
Ｒ−Ｒ’ 、ａｌｂｓ ｃは既に定義したとおりである
。
。
また本発明によって、本質的に式（３）の化学的に結合
した単位から成るポリエーテルイミドの製造方法も提供
される。この方法は次の（１）と（２）の工程からなる
。
した単位から成るポリエーテルイミドの製造方法も提供
される。この方法は次の（１）と（２）の工程からなる
。
（１）有機溶媒の存在下、好ましくはおよそ８０℃〜２
２０℃の範囲の温度で、式（２）の芳香族ビス（エーテ
ル無水物）と、式（１）の有機ジアミンならびにこのよ
うな有機ジアミンと２５モル９６までの次式（５）の有
機ジアミンとの混合物の中から選択された有機ジアミン
とを、はぼ等モルｍで反応させる。
２０℃の範囲の温度で、式（２）の芳香族ビス（エーテ
ル無水物）と、式（１）の有機ジアミンならびにこのよ
うな有機ジアミンと２５モル９６までの次式（５）の有
機ジアミンとの混合物の中から選択された有機ジアミン
とを、はぼ等モルｍで反応させる。
ＮＨ２Ｒ’ ＮＨ２、（５）
（２）（１）で得られる混合物からポリエーテルイミド
を回収する。ここで上記式（５）中のＲ７は、炭素原子
を６〜約２０個有する芳香族炭化水素およびそのハロゲ
ン化誘導体、炭素原子を２〜約２０個有するアルキレン
基、炭素原子を３〜約２０個有するシクロアルキレン基
、０２〜約Ｃｓのアルキレンで末端が停止されたポリジ
オルガノシロキサン、ならびに次の一般式 の二価の基の中から選択された二価の有機基である。た
だし上記一般式中のＱは 一〇−１−ｓ−１−ＣｘＨ２ｘ−１ の中から選択された基であり、Ｘは１〜５の整数であり
、ｎは０か１である。
を回収する。ここで上記式（５）中のＲ７は、炭素原子
を６〜約２０個有する芳香族炭化水素およびそのハロゲ
ン化誘導体、炭素原子を２〜約２０個有するアルキレン
基、炭素原子を３〜約２０個有するシクロアルキレン基
、０２〜約Ｃｓのアルキレンで末端が停止されたポリジ
オルガノシロキサン、ならびに次の一般式 の二価の基の中から選択された二価の有機基である。た
だし上記一般式中のＱは 一〇−１−ｓ−１−ＣｘＨ２ｘ−１ の中から選択された基であり、Ｘは１〜５の整数であり
、ｎは０か１である。
ＲとＲ１に含まれる一価の基は、たとえば水素、Ｃアル
キル基（メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）であ
る。Ｒ５に含まれる基はたとえば、 および ならびに次の一般式の二価の有機基である。
キル基（メチル、エチル、プロピル、ブチルなど）であ
る。Ｒ５に含まれる基はたとえば、 および ならびに次の一般式の二価の有機基である。
ここで、Ｘは次式の二価の基の中から選択される基であ
り、 １ またｍはＯか１であり、ｙは１〜５の整数である。
り、 １ またｍはＯか１であり、ｙは１〜５の整数である。
なお、−０−Ｒ５−０−基の二価の結合はフタル酸無水
物末端基上に、たとえば３，３′ −位または４．４′
−位に均等に、位置している。Ｒ６に含まれる基は、
たとえば式（４）で示される二価の基（ただし、ＲとＲ
１は既に定義した通りである）およびそれらの基とＲ７
基（たとえばアリーレン基、たとえばフェニレン、トル
エン、ビニレンであり、１．３−）ユニレンが好ましい
）との混合物である。
物末端基上に、たとえば３，３′ −位または４．４′
−位に均等に、位置している。Ｒ６に含まれる基は、
たとえば式（４）で示される二価の基（ただし、ＲとＲ
１は既に定義した通りである）およびそれらの基とＲ７
基（たとえばアリーレン基、たとえばフェニレン、トル
エン、ビニレンであり、１．３−）ユニレンが好ましい
）との混合物である。
式（２）に包含される二無水物のいくつかの例としては
、たとえば２．２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシ
フェノキシ）フェニルコプロパン二無水物、２，２−ビ
ス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル
］プロパン二無水物および次式を有する芳香族ビスエー
テル無水物がある。
、たとえば２．２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシ
フェノキシ）フェニルコプロパン二無水物、２，２−ビ
ス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル
］プロパン二無水物および次式を有する芳香族ビスエー
テル無水物がある。
ただしＲ５は既に定義した通りである。
式（１）のアルキルアリールアミンに包含される化合物
としては次のようなものがある。
としては次のようなものがある。
１．４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−メチレンフェニレンベ
ンゼン）、 １．４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−エチレンフェニレンベ
ンゼン）、 １．４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−イソブチレンフェニレ
ンベンゼン）および １．４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−イソプロピリデンフェ
ニレンベンゼン）。
ンゼン）、 １．４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−エチレンフェニレンベ
ンゼン）、 １．４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−イソブチレンフェニレ
ンベンゼン）および １．４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−イソプロピリデンフェ
ニレンベンゼン）。
式（１）のアルキルアリールアミンはルパート（Ｒｕｐ
ｐｅｒｔ ）らの米国特許第３，２００．１５２号およ
びランド（Ｌｕｎｄ）らの米国特許第３，３６５．３４
７号の手順によって製造することができる。
ｐｅｒｔ ）らの米国特許第３，２００．１５２号およ
びランド（Ｌｕｎｄ）らの米国特許第３，３６５．３４
７号の手順によって製造することができる。
式（５）の有機ジアミンの中には次のものが含まれる。
ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、
４．４′−ジアミノジフェニルプロパン、４．４′−ジ
アミノジフェニルメタン、ベンジジン、 ４．４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４．４′−
ジアミノジフェニルスルホン、４．４′ −ジアミノジ
フェニルエーテル、１．５−ジアミノナフタレン、 ３．３′−ジメチルベンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ２．４−ジアミノトルエン、２．６−ジアミノトルエン
、 ２．４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエビス（
ｐ−β−メチル−〇−アミノペンチル）ベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、１．２
−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ｍ−キシリレ
ンジアミン、 ｐ−キシリレンジアミン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、デカメチレ
ンジアミン、 ３−メチルへブタメチレンジアミン、 ４．４−ジメチルへブタメチレンジアミン、２．１１−
ドデカンジアミン、 ２．２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、 ３−メトキシヘキサメチレンジアミン、２．５−ジメチ
ルへキサメチレンジアミン、２．５−ジメチルへブタメ
チレンジアミン、３−メチルへブタメチレンジアミン、 ５−メチルノナメチレンジアミン、 １．４−シクロヘキサンジアミン、 １．１２−オクタデカンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、Ｎ−メチル−
ビス（３−アミノプロピル）アミン、ヘキサメチレンジ
アミン、 ヘプタメチレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、 ノナメチレンジアミン、２．６−ジアミノトルエン、 ビス−（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサ
ン、など。
アミノジフェニルメタン、ベンジジン、 ４．４′−ジアミノジフェニルスルフィド、４．４′−
ジアミノジフェニルスルホン、４．４′ −ジアミノジ
フェニルエーテル、１．５−ジアミノナフタレン、 ３．３′−ジメチルベンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ２．４−ジアミノトルエン、２．６−ジアミノトルエン
、 ２．４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエビス（
ｐ−β−メチル−〇−アミノペンチル）ベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン、１．２
−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン、ｍ−キシリレ
ンジアミン、 ｐ−キシリレンジアミン、 ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、デカメチレ
ンジアミン、 ３−メチルへブタメチレンジアミン、 ４．４−ジメチルへブタメチレンジアミン、２．１１−
ドデカンジアミン、 ２．２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、 ３−メトキシヘキサメチレンジアミン、２．５−ジメチ
ルへキサメチレンジアミン、２．５−ジメチルへブタメ
チレンジアミン、３−メチルへブタメチレンジアミン、 ５−メチルノナメチレンジアミン、 １．４−シクロヘキサンジアミン、 １．１２−オクタデカンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）スルフィド、Ｎ−メチル−
ビス（３−アミノプロピル）アミン、ヘキサメチレンジ
アミン、 ヘプタメチレンジアミン、２，４−ジアミノトルエン、 ノナメチレンジアミン、２．６−ジアミノトルエン、 ビス−（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサ
ン、など。
本発明を実施する際、式（３）の化学的に結合した単位
から本質的に成るポリエーテルイミドは、有機溶媒の存
在下５０℃〜３００℃の範囲の温度で撹拌しながらＤＩ
ＢＤＡとＢＰＡＤＡを縮合させるか、あるいはシュミッ
ト（Ｓｃｈｍｉｄｔ ）らの米国特許第４，４４３．１
５９号に示されているようなエクストルーダー反応器や
類似の装置内で有機溶媒を存在させずに２４０℃〜３５
０℃の温度の非希釈重合条件下でＤＩＢＤＡとＢＰＡＤ
Ａを縮合させることによって製造することができる。
から本質的に成るポリエーテルイミドは、有機溶媒の存
在下５０℃〜３００℃の範囲の温度で撹拌しながらＤＩ
ＢＤＡとＢＰＡＤＡを縮合させるか、あるいはシュミッ
ト（Ｓｃｈｍｉｄｔ ）らの米国特許第４，４４３．１
５９号に示されているようなエクストルーダー反応器や
類似の装置内で有機溶媒を存在させずに２４０℃〜３５
０℃の温度の非希釈重合条件下でＤＩＢＤＡとＢＰＡＤ
Ａを縮合させることによって製造することができる。
本発明を実施する際に使用することができる適切な有機
溶媒は、たとえば０−ジクロロベンゼン、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルアセトアミドおよびジメチルホルム
アミドである。
溶媒は、たとえば０−ジクロロベンゼン、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルアセトアミドおよびジメチルホルム
アミドである。
本発明の方法を実施する際、所望によりポリエーテルイ
ミドの分子−を調節するため連鎖停止剤、たとえば無水
フタル酸などのようなさまざま成分も使用することがで
きる。縮合反応は、ポリマーの不要な酸化を最小限に抑
えるために窒素雰囲気下のような非酸化性の雰囲気中で
実施するのが好ましい。
ミドの分子−を調節するため連鎖停止剤、たとえば無水
フタル酸などのようなさまざま成分も使用することがで
きる。縮合反応は、ポリマーの不要な酸化を最小限に抑
えるために窒素雰囲気下のような非酸化性の雰囲気中で
実施するのが好ましい。
本質的に式（３）の単位から成るポリエーテルイミドは
、ガラス繊維、シリカ充填材、炭素ウィスカーのような
各種の粒子状充填材によって、得られるブレンド全体の
５０重量％までにて強化することができる。ポリマーの
強化は、ポリマー生成に先立って充填材の存在下で重合
することによって行なうことができる。溶融混和や溶液
混和も使用することができる。
、ガラス繊維、シリカ充填材、炭素ウィスカーのような
各種の粒子状充填材によって、得られるブレンド全体の
５０重量％までにて強化することができる。ポリマーの
強化は、ポリマー生成に先立って充填材の存在下で重合
することによって行なうことができる。溶融混和や溶液
混和も使用することができる。
当業者が本発明を実施できるように、限定ではなく例示
のために次の実施例を挙げる。部とあるのはすべて重量
である。
のために次の実施例を挙げる。部とあるのはすべて重量
である。
実施例
実質的に無水の条件下、室温で、新たに蒸留したアニリ
ン９１８ｇ （９，８７モル）と共沸乾燥したスーパー
フィルトロール（Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｌｔｒｏｌ ）＃１
３（酸性粘土）４５ｇの混合物に１，４−ビス（２−ヒ
ドロキシ−２−プロパン）ベンゼン（ｐ−ジオール）を
１４５ｇ（０，７４７モル）加えた。この混合物をＮ２
下で３時間加熱還流した。混合物を１００℃に冷却し、
触媒を）濾過した。
ン９１８ｇ （９，８７モル）と共沸乾燥したスーパー
フィルトロール（Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｌｔｒｏｌ ）＃１
３（酸性粘土）４５ｇの混合物に１，４−ビス（２−ヒ
ドロキシ−２−プロパン）ベンゼン（ｐ−ジオール）を
１４５ｇ（０，７４７モル）加えた。この混合物をＮ２
下で３時間加熱還流した。混合物を１００℃に冷却し、
触媒を）濾過した。
過剰のアニリンを減圧蒸留し、得られた粗生成物をスチ
ームストリッピングした。イソプロパツール８ｆｌで再
結晶すると、１，４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−イソプロ
ピリデンフェニレン）ベンゼン（ＤＩＢＤＡ）が１６４
ｇ（収率６４％）得られた。
ームストリッピングした。イソプロパツール８ｆｌで再
結晶すると、１，４−ビス（ｐ−アミノ−ｐ−イソプロ
ピリデンフェニレン）ベンゼン（ＤＩＢＤＡ）が１６４
ｇ（収率６４％）得られた。
２．２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ
）フェニル］ブロバン二無水物（ＢＰＡＤＡ）２１．９
９ｇ （０，０４２モル）、ＤＩＢＤＡ １５ｇ （
０，０４３モル）および無水フタル酸０．３８７ｇ （
０，００２６モル）を０−ジクロロベンゼン８８ｇに溶
かした溶液を窒素雰囲気下で加熱還流した。この反応は
フェニルホスホン酸ナトリウム０．００８ｇを存在させ
て行なった。重合を完了させるためにトラップを用いて
水を除去しながら溶液を還流した。水の発生が止んだ後
、さらに４時間混合物を加熱還流した。次に混合物を室
温（２７℃）に放冷し、メチレンクロライド２００ｍ１
で稀釈した。次いで混合物をメタノール２５００ｍ１に
加えると綿毛状の白色粉末が沈澱した。この粉末をメチ
レンクロライド３００ｍ１に再溶解し、メタノール２５
００ｍ１中で再沈澱させた。次にこの生成物を１３０℃
の真空下で７２時間乾燥した。生成物の固有粘度はクロ
ロホルム中で０．４５２であった。生成物のガラス転移
温度は２２０℃であった。製造方法に基づき、この生成
物は次式の化学的に結合した単位で本質的に構成される
ポリエーテルイミドであった。
）フェニル］ブロバン二無水物（ＢＰＡＤＡ）２１．９
９ｇ （０，０４２モル）、ＤＩＢＤＡ １５ｇ （
０，０４３モル）および無水フタル酸０．３８７ｇ （
０，００２６モル）を０−ジクロロベンゼン８８ｇに溶
かした溶液を窒素雰囲気下で加熱還流した。この反応は
フェニルホスホン酸ナトリウム０．００８ｇを存在させ
て行なった。重合を完了させるためにトラップを用いて
水を除去しながら溶液を還流した。水の発生が止んだ後
、さらに４時間混合物を加熱還流した。次に混合物を室
温（２７℃）に放冷し、メチレンクロライド２００ｍ１
で稀釈した。次いで混合物をメタノール２５００ｍ１に
加えると綿毛状の白色粉末が沈澱した。この粉末をメチ
レンクロライド３００ｍ１に再溶解し、メタノール２５
００ｍ１中で再沈澱させた。次にこの生成物を１３０℃
の真空下で７２時間乾燥した。生成物の固有粘度はクロ
ロホルム中で０．４５２であった。生成物のガラス転移
温度は２２０℃であった。製造方法に基づき、この生成
物は次式の化学的に結合した単位で本質的に構成される
ポリエーテルイミドであった。
Ｉｔ ＣＩ＋３
ＤＩＢＤＡの代わりに、適当な条件下でＢＰＡＤＡとｍ
−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）の縮合によって得られ
る市販のポリエーテルイミドを作製した以外はほぼ上記
と同じ手順に従った。この２つのポリマーの比較を次の
表に示した。
ＤＩＢＤＡの代わりに、適当な条件下でＢＰＡＤＡとｍ
−フェニレンジアミン（ＭＰＤ）の縮合によって得られ
る市販のポリエーテルイミドを作製した以外はほぼ上記
と同じ手順に従った。この２つのポリマーの比較を次の
表に示した。
アイゾツト衝撃
ノツチ付き ノツチなし
く １／８”） （１／８’ ） ＴｇＤＩＢ
ＤＡ １ １１ ２２０℃ＭＰＤ
１ ２５ ２１７℃上の手順に従い
、ＤＩＢＤＡが２５．５０および７５モル％のＤＩＢＤ
ＡとＭ Ｐ Ｄの混合物を利用して別のポリマーを調製
した。得られたポリエーテルイミドは、１００９６Ｄ
Ｉ ＢＤＡの場合とほぼ同じＴｇを有することが判明し
た。このことは、本発明のポリエーテルイミドがＴｇに
関しては従来技術のポリエーテルイミドと同等であるこ
とを示しているが、さらに、このようなポリエーテルイ
ミドの製造は費用の点でかなり有利である。
ＤＡ １ １１ ２２０℃ＭＰＤ
１ ２５ ２１７℃上の手順に従い
、ＤＩＢＤＡが２５．５０および７５モル％のＤＩＢＤ
ＡとＭ Ｐ Ｄの混合物を利用して別のポリマーを調製
した。得られたポリエーテルイミドは、１００９６Ｄ
Ｉ ＢＤＡの場合とほぼ同じＴｇを有することが判明し
た。このことは、本発明のポリエーテルイミドがＴｇに
関しては従来技術のポリエーテルイミドと同等であるこ
とを示しているが、さらに、このようなポリエーテルイ
ミドの製造は費用の点でかなり有利である。
以上の実施例は本発明の方法を実施する際に使用するこ
とができる非常に多くの変形の数例に関するだけである
が、これらの実施例の前に説明した有機二無水物と有機
ジアミンを利用してずっと広範囲の種類のポリエーテル
イミドを得ることができるものと理解されたい。
とができる非常に多くの変形の数例に関するだけである
が、これらの実施例の前に説明した有機二無水物と有機
ジアミンを利用してずっと広範囲の種類のポリエーテル
イミドを得ることができるものと理解されたい。
Claims (8)
- （１）本質的に、式： ［式中、Ｒ＾５Ｃ＿（＿６＿−＿３＿０＿）の二価の芳
香族有機基の中から選択され、Ｒ＾６は式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、ＲおよびＲ＾１は水素、Ｃ＿（＿１＿−＿３＿
）のアルキル基またはこれらの混合物の中から選択され
、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はハロゲン、Ｃ＿（＿１
＿−＿８＿）のアルキルおよびＣ＿（＿１＿−＿８＿）
のアルコキシならびにこれらの混合物の中から選択され
、ａ、ｂおよびｃは０〜３に等しい整数である｝を有す
る二価の基ならびにこれと、炭素原子を６〜約２０個有
する芳香族炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、炭
素原子を２〜約２０個有するアルキレン基、炭素原子を
３〜約２０個有するシクロアルキレン基、Ｃ＿２〜約Ｃ
＿８のアルキレンで末端が停止されたポリジオルガノシ
ロキサンおよび一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑは−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｃ＿ｘＨ＿２＿ｘ
−の中から選択されたものであり、ｘは１〜５の整数で
あり、ｎは０または１である）の二価の基の中から選択
されたＲ＾７基との混合物の中から選択される］の化学
的に結合した単位から成るポリエーテルイミド。 - （２）Ｒ＾５が ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
ポリエーテルイミド。 - （３）Ｒ＾６が ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
ポリエーテルイミド。 - （４）Ｒ＾６が ▲数式、化学式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
に記載のポリエーテルイミド。 - （５）本質的に式： ▲数式、化学式、表等があります▼、 の化学的に結合した単位から成るポリエーテルイミドの
製造方法であって、 （ａ）有機溶媒の存在下、好ましくは８０℃から２２０
℃までの範囲の温度で実質的に等モル量の、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の芳香族ビス（エーテル無水物）と、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ を有するアルキルアリールジアミンおよびこれと式： ＮＨ＿２Ｒ＾７ＮＨ＿２ の有機ジアミンとの混合物の中から選択された有機ジア
ミンとの間で反応を行ない、 （ｂ）（ａ）で得られたポリエーテルイミドを回収する
ことからなる方法［ただし、ＲおよびＲ＾１は水素、Ｃ
＿（＿１＿−＿３＿）のアルキル基またはこれらの混合
物の中から選択され、Ｒ＾５はＣ＿（＿６＿−＿３＿０
＿）の二価の芳香族有機基であり、Ｒ＾６は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ＾７は、炭素原子を６〜約２０個有する芳香
族炭化水素基およびそのハロゲン化誘導体、炭素原子を
２〜約２０個有するアルキレン基、炭素原子を３〜約２
０個有するシクロアルキレン基、Ｃ＿２〜約Ｃ＿８のア
ルキレンで末端が停止されたポリジオルガノシロキサン
ならびに一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の二価の基の中から選択された二価の有機基であり、Ｑ
は−Ｏ−、−Ｓ−および−Ｃ＿ｘＨ＿２＿ｘりの中 から選択されたものであり、ｘは１〜５の整数であり、
ｎは０または１であり、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は
ハロゲン、Ｃ＿（＿１＿−＿８＿）のアルキルおよびＣ
＿（＿１＿−＿８＿）のアルコキシならびにこれらの混
合物の中から選択され、ａ、ｂおよびｃは０〜３に等し
い整数である］。 - （６）アルキルアリールジアミンが１，４−ビス（ｐ−
アミノ−ｐ−イソプロピリデンフェニレン）ベンゼンで
あることを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方
法。 - （７）有機ジアミンがｍ−フェニレンジアミンであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。 - （８）芳香族ビス（エーテル無水物）が２，２−ビス［
４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニルプロ
パン二無水物であることを特徴とする特許請求の範囲第
５項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/920,630 US4774317A (en) | 1986-10-20 | 1986-10-20 | Polyetherimides and method for making |
| US920,630 | 1986-10-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63152630A true JPS63152630A (ja) | 1988-06-25 |
Family
ID=25444100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62261932A Pending JPS63152630A (ja) | 1986-10-20 | 1987-10-19 | ポリエーテルイミドおよびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4774317A (ja) |
| EP (1) | EP0268080A1 (ja) |
| JP (1) | JPS63152630A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5278242A (en) * | 1991-10-10 | 1994-01-11 | Joel Muse | Sulfur vulcanized rubber compounds containing oligomeric maleimide |
| US5153248A (en) * | 1991-10-10 | 1992-10-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Sulfur vulcanized rubber compounds containing silica and aromatic bismaleimide |
| US9243118B2 (en) | 2012-06-07 | 2016-01-26 | Sabic Global Technologies B.V. | High modulus high strength high flow OSU compliant polyetherimide-carbon fiber composites for metal replacement |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH408038A (de) * | 1961-12-22 | 1966-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung neuer aromatischer Aminoverbindungen |
| US3267145A (en) * | 1963-07-25 | 1966-08-16 | Allied Chem | Process for producing nuclear substituted aromatic amines |
| US3847867A (en) * | 1971-01-20 | 1974-11-12 | Gen Electric | Polyetherimides |
| US4681928A (en) * | 1984-06-01 | 1987-07-21 | M&T Chemicals Inc. | Poly(amide-amide acid), polyamide acid, poly(esteramide acid), poly(amide-imide), polyimide, poly(esterimide) from poly arylene diamine |
| US4550156A (en) * | 1984-10-26 | 1985-10-29 | General Electric Company | Polyetherimide copolymers |
-
1986
- 1986-10-20 US US06/920,630 patent/US4774317A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-10-16 EP EP87115113A patent/EP0268080A1/en not_active Withdrawn
- 1987-10-19 JP JP62261932A patent/JPS63152630A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0268080A1 (en) | 1988-05-25 |
| US4774317A (en) | 1988-09-27 |
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