JPS631425A - 気体から硫黄酸化物を除去するための改良された気体／固体接触方法 - Google Patents
気体から硫黄酸化物を除去するための改良された気体／固体接触方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、再生可能な吸着剤および吸着剤の再生方法を
用いて廃ガスから硫黄酸化物類（ＳＯｘ）を効率的に除
去するための連続的な循環方法に関するものである。該
方法の特徴は、長い室（上昇管）を有する上昇流型吸着
器中での廃ガスと流動可ず指な再生可能吸着剤の接触、
並びに排気と混合された還元性気体との接触による吸着
された酸化物類の硫化水素の形での放出である。
用いて廃ガスから硫黄酸化物類（ＳＯｘ）を効率的に除
去するための連続的な循環方法に関するものである。該
方法の特徴は、長い室（上昇管）を有する上昇流型吸着
器中での廃ガスと流動可ず指な再生可能吸着剤の接触、
並びに排気と混合された還元性気体との接触による吸着
された酸化物類の硫化水素の形での放出である。
本出願は１９８６年５月１７日に出願された出願番号０
６／８６６，８１４（７）ｒＦＣＣ装置の煙道ガスから
硫黄酸化物類を除去するための改良方法」に関連してい
る。
６／８６６，８１４（７）ｒＦＣＣ装置の煙道ガスから
硫黄酸化物類を除去するための改良方法」に関連してい
る。
流体接触クラッキング反応器の必須な構成要素は、使用
済み触媒の活性を再生する再生器である。使用済み触媒
の再生は一般的には、使用済み触媒を反応生成物から分
離した後に実施される．使用済み触媒を反応区域から除
去しそしてストリッピング区域でストリッピング媒体、
普通は水蒸気、と接触させて、気化されている担持およ
び／または吸蔵された炭化水素類を触媒から除去する。
済み触媒の活性を再生する再生器である。使用済み触媒
の再生は一般的には、使用済み触媒を反応生成物から分
離した後に実施される．使用済み触媒を反応区域から除
去しそしてストリッピング区域でストリッピング媒体、
普通は水蒸気、と接触させて、気化されている担持およ
び／または吸蔵された炭化水素類を触媒から除去する。
ストリッピングされた触媒はストリッピング区域から出
て再生区域中を通り、そこでストリッピングされた使用
済み触媒はそれのコークス沈着物を酸素一含有気体、普
通は空気，を用いて燃焼することにより再生される．生
じた再生区域からの熱い再生触媒を次に反応区域に再循
環させて、別の炭化水素原料と接触させる。波体接触ク
ラッキング反応器上昇管に加えられる炭化水素原料が硫
黄を含有している時には、硫黄の酸化物類が再生器から
の煙道ガス中に伝達され、それらは原料が低硫黄分のも
のでない限り右害な気体流を生じる。燃焼による使用済
み固体接触物質の再生から生じる同様な硫黄醜化物の放
出問題がバルソリック（Ｂａｒｔｈｏｌｉｃ）の米国特
許４，２６３，１２８中に記されている型の流体コーク
ス器の操作または選択的気化方法においても生じるが、
その特許の全開示はここでは参照として記しておく．煙
道ガス中の硫黄酸化物の放出は石炭燃焼ボイラーの操作
中または硫黄一含有燃料を燃焼させる方法においても生
じる． 煙道ガス硫黄除去装置は建設に費用がかかりそしてしば
しば操作および／または副生物廃棄問題で悩まされてい
た．煙道ガス硫黄除去装置は一般的に３種類、すなわち
湿潤系、一回通過乾燥系、および再生可能な系、に分か
れる。
て再生区域中を通り、そこでストリッピングされた使用
済み触媒はそれのコークス沈着物を酸素一含有気体、普
通は空気，を用いて燃焼することにより再生される．生
じた再生区域からの熱い再生触媒を次に反応区域に再循
環させて、別の炭化水素原料と接触させる。波体接触ク
ラッキング反応器上昇管に加えられる炭化水素原料が硫
黄を含有している時には、硫黄の酸化物類が再生器から
の煙道ガス中に伝達され、それらは原料が低硫黄分のも
のでない限り右害な気体流を生じる。燃焼による使用済
み固体接触物質の再生から生じる同様な硫黄醜化物の放
出問題がバルソリック（Ｂａｒｔｈｏｌｉｃ）の米国特
許４，２６３，１２８中に記されている型の流体コーク
ス器の操作または選択的気化方法においても生じるが、
その特許の全開示はここでは参照として記しておく．煙
道ガス中の硫黄酸化物の放出は石炭燃焼ボイラーの操作
中または硫黄一含有燃料を燃焼させる方法においても生
じる． 煙道ガス硫黄除去装置は建設に費用がかかりそしてしば
しば操作および／または副生物廃棄問題で悩まされてい
た．煙道ガス硫黄除去装置は一般的に３種類、すなわち
湿潤系、一回通過乾燥系、および再生可能な系、に分か
れる。
湿潤式煙道気体硫黄除去系は大量の水を消費し、煙突気
体の再加熱を必要とし、結晶化器または沈澱池中で脱水
されるスラリーを生じ、そして腐食を防止する高価な金
属を使用して建設される．一回通過乾燥系は廃棄しなけ
ればならない大量の固体を生じる。固体を取扱う装置は
しばしば問題源となる．再生可能な乾煙系は切換吸着剤
を使用するためしばしば建設に費用がかかる６ １列の
吸看剤列が硫黄を捕獲する間に、他のものが再生を受け
る。吸着剤の切換を行なうのに必要な弁は煙道ガスの温
度および固体含有物に対して耐性でなければならない。
体の再加熱を必要とし、結晶化器または沈澱池中で脱水
されるスラリーを生じ、そして腐食を防止する高価な金
属を使用して建設される．一回通過乾燥系は廃棄しなけ
ればならない大量の固体を生じる。固体を取扱う装置は
しばしば問題源となる．再生可能な乾煙系は切換吸着剤
を使用するためしばしば建設に費用がかかる６ １列の
吸看剤列が硫黄を捕獲する間に、他のものが再生を受け
る。吸着剤の切換を行なうのに必要な弁は煙道ガスの温
度および固体含有物に対して耐性でなければならない。
煙道ガス流中に存在している固体はそれが動かない場合
には吸着剤を被覆し、そしてそれが流動化する場合には
吸着剤を希釈する．全体の結果は、ＳＯｘ除去効率の減
少である。再生可ｔ指な系のあるものは高純度の脱若気
体を必要とする。
には吸着剤を被覆し、そしてそれが流動化する場合には
吸着剤を希釈する．全体の結果は、ＳＯｘ除去効率の減
少である。再生可ｔ指な系のあるものは高純度の脱若気
体を必要とする。
ＦＣＣ装置からの硫黄酸化物（Ｓ Ｏ ｘ）を減じる試
みにおいては、ＳＯｘ移動添加物が循環している触媒組
成物中に注入されている。同様な技術は選択的気化装置
の操作用にも示唆されている。
みにおいては、ＳＯｘ移動添加物が循環している触媒組
成物中に注入されている。同様な技術は選択的気化装置
の操作用にも示唆されている。
バルソリックの米国特許４，３２５，８１５を参照のこ
と。
と。
ＳＯｘ移動添加物は、酸化性雰囲気中または実質的に還
元性ではない環境中で硫黄の酸化物と反応して．ＦＣＣ
反応器の還元性雰囲気中で還元してＨ２Ｓを生成可能な
固体化合物類を生成できる物質からなっている流動可能
な粒子である．そのような還元では，硫黄が反応器に気
体状Ｈ２ Ｓおよびクラッキング反応から生じる硫黄の
有機化合物類として残る．これらの硫黄化合物類は自動
車ガソリンおよび煙道ガス副生物類の品質にとって有害
であるため、接触クランキング器は硫黄化合物類の除去
用の下降流処理装置に続いている。すなわち、クラッキ
ング生成物の気体留分類をアミン溶液で洗浄してＨ２Ｓ
を吸収し、それを次に元素状硫黄への転化装置、例えば
クラウスプラントに通す．再生器中で生成した固体硫黄
化合物類の反応器中での化学的還元によりクランキング
器生成物流に加えられる別のＨ２Ｓが硫黄回収装置に少
量の追加負担を課すこととなる。ＦＣＣ煙道ガス以外の
廃棄ガスをＳＯｘ吸着剤の組成物（ｉｎｖｅｎｔｏｒ”
／）を用いて操作されているＦＣＣ装置の再生器中に加
えそして硫黄を量元性雰囲気が存在しているＦＣＣ上昇
管中で循環している組成物から硫黄を除去することによ
りＦＣＣ煙道ガス以外の廃棄ガスから硫黄酸化物類を除
去するためにこの移動概念を使用することが提唱されて
いる。
元性ではない環境中で硫黄の酸化物と反応して．ＦＣＣ
反応器の還元性雰囲気中で還元してＨ２Ｓを生成可能な
固体化合物類を生成できる物質からなっている流動可能
な粒子である．そのような還元では，硫黄が反応器に気
体状Ｈ２ Ｓおよびクラッキング反応から生じる硫黄の
有機化合物類として残る．これらの硫黄化合物類は自動
車ガソリンおよび煙道ガス副生物類の品質にとって有害
であるため、接触クランキング器は硫黄化合物類の除去
用の下降流処理装置に続いている。すなわち、クラッキ
ング生成物の気体留分類をアミン溶液で洗浄してＨ２Ｓ
を吸収し、それを次に元素状硫黄への転化装置、例えば
クラウスプラントに通す．再生器中で生成した固体硫黄
化合物類の反応器中での化学的還元によりクランキング
器生成物流に加えられる別のＨ２Ｓが硫黄回収装置に少
量の追加負担を課すこととなる。ＦＣＣ煙道ガス以外の
廃棄ガスをＳＯｘ吸着剤の組成物（ｉｎｖｅｎｔｏｒ”
／）を用いて操作されているＦＣＣ装置の再生器中に加
えそして硫黄を量元性雰囲気が存在しているＦＣＣ上昇
管中で循環している組成物から硫黄を除去することによ
りＦＣＣ煙道ガス以外の廃棄ガスから硫黄酸化物類を除
去するためにこの移動概念を使用することが提唱されて
いる。
ＳＯｘとの混合の性質およびこれ゛に関するそれらの行
動の熱力学的分析を示す種々の酸化物類に関する議論は
、ロウェル（Ｌｏｗｅ ｌ ｌ）他、「煙道ガスからＳ
Ｏｘを除去するための金屈酸化物類の選択」、インダス
トリイ●アンド拳エンジニアリング中ケミストリー（Ｉ
ＮＤ．ＥＮＧ．ＣＨＥＭ．）．ＰＲＯＣＥＳＳ ＤＥ
Ｓ．ＤＥＶＥＬＯＰ．，１０巻、ＮＯ，３、３８４−３
９０頁（１９７１）により述べられている． 米国特許番号３ ，６９９ ，０３７中に記されている
如き接触クラｙキング装置からのＳＯｘ放出を減少させ
ようとする最初の試みでは、クラブキング装置サイクル
に対してＩＩ族金屈化合物、特に酸化カルシウムまたは
マグネシウム、を少なくともクラッキング触奴上でのＪ
ｉ＆ Ｍ沈若の化学量論的割合と同様程度の割合で加え
ることを包含しており、その添加物は再生区域中に２０
ミクロン以上の粒子の形で注入される。粒子寸法は、装
置中で比較的長い滞留時間が確保されるように選択され
ていた．発明の実施においては、ＩＩ族金屈化合物が反
応器と再生泰の間で少なくとも部分的に再循環し、残り
は再生器煙道ガス中に担持されている触媒粉末と共にサ
イクル中に残る．その後、再生器煙道ガス中の硫黄受容
体の損失を最少にするために含浸によりクラッキング触
媒粒子中にアルカリ土類金属化合物を加える方法が提唱
された。米国特許番号３，８３５，０３１を参照のこと
。この特許によると、再生器中で起きる反応に関する反
応式が ＭｇＯ＋ＳＯ２ ＋ １／２０２ ＝ＭｇＳＯ４のよう
にまとめられるため．ＳＯｘをＩＩ族金屈酎化物と結合
させるためには遊ｒａ酸素が必要であることが明白にわ
かる．分離した流動可能な物体としてまたは触媒粒子成
分としての反応性アルミナの同様な使用は米国特許番号
４，０７１，４３６、４，１１５，２５０および４，１
１５，２５１中に記されている．アルミナに対する助剤
としての白金またはクロム含有酸化剤類の使用もこれら
の特許中に示唆されている．同様な技術は選択的気化装
置の操作用にも示唆されている。バルソリックの米国特
許４，３２５，８１５を参照のこと。
動の熱力学的分析を示す種々の酸化物類に関する議論は
、ロウェル（Ｌｏｗｅ ｌ ｌ）他、「煙道ガスからＳ
Ｏｘを除去するための金屈酸化物類の選択」、インダス
トリイ●アンド拳エンジニアリング中ケミストリー（Ｉ
ＮＤ．ＥＮＧ．ＣＨＥＭ．）．ＰＲＯＣＥＳＳ ＤＥ
Ｓ．ＤＥＶＥＬＯＰ．，１０巻、ＮＯ，３、３８４−３
９０頁（１９７１）により述べられている． 米国特許番号３ ，６９９ ，０３７中に記されている
如き接触クラｙキング装置からのＳＯｘ放出を減少させ
ようとする最初の試みでは、クラブキング装置サイクル
に対してＩＩ族金屈化合物、特に酸化カルシウムまたは
マグネシウム、を少なくともクラッキング触奴上でのＪ
ｉ＆ Ｍ沈若の化学量論的割合と同様程度の割合で加え
ることを包含しており、その添加物は再生区域中に２０
ミクロン以上の粒子の形で注入される。粒子寸法は、装
置中で比較的長い滞留時間が確保されるように選択され
ていた．発明の実施においては、ＩＩ族金屈化合物が反
応器と再生泰の間で少なくとも部分的に再循環し、残り
は再生器煙道ガス中に担持されている触媒粉末と共にサ
イクル中に残る．その後、再生器煙道ガス中の硫黄受容
体の損失を最少にするために含浸によりクラッキング触
媒粒子中にアルカリ土類金属化合物を加える方法が提唱
された。米国特許番号３，８３５，０３１を参照のこと
。この特許によると、再生器中で起きる反応に関する反
応式が ＭｇＯ＋ＳＯ２ ＋ １／２０２ ＝ＭｇＳＯ４のよう
にまとめられるため．ＳＯｘをＩＩ族金屈酎化物と結合
させるためには遊ｒａ酸素が必要であることが明白にわ
かる．分離した流動可能な物体としてまたは触媒粒子成
分としての反応性アルミナの同様な使用は米国特許番号
４，０７１，４３６、４，１１５，２５０および４，１
１５，２５１中に記されている．アルミナに対する助剤
としての白金またはクロム含有酸化剤類の使用もこれら
の特許中に示唆されている．同様な技術は選択的気化装
置の操作用にも示唆されている。バルソリックの米国特
許４，３２５，８１５を参照のこと。
上記の先行技術では，煙道ガス中の可逆的に反応する硫
？１１酸化物類が強調されており、そしてまた該ガス類
が再生器中に存在している間のそれらが強調されていた
．硫黄担持粒子は反応姦に送られてクラッキング操作に
より生じる還元性雰囲気下で気体状硫化水素に転化され
るため，硫黄を結合しそして次に放出するために使用さ
れる試薬類は反応器および再生器により課される温度お
よび時間の制約下でそれが可能なものに必然的に限定さ
れる． 高硫黄分供給原料を用いて操作する装置では、硫黄酸化
物量を減少させるにはＳＯｘを吸若する高い単位能力を
有する大量の硫黄受容体類を必要とする．この結果、硫
黄受容体が触媒粒子の一部となっているかまたは触媒組
成物と共に循環される分離部分として存在していて、ク
ラッキング反応サイクル中で活性触媒が相当希釈される
。基本的な条件は、循環式クランキング装置、特に熱均
衡のとれたＦＣＣ装置、を操作する時間および熱の条件
が希望する生成物の製造を最大にするように適合させる
ことであり、そしてこの結果に好ましい条件は、再生器
中で硫ｂ１酸化物類を可逆的に反応させそして硫黄を少
なくとも部分的に硫化水素に転化させるために硫黄を反
応器に戻すのに最適な条件では決してない。そのような
工程は精油所からのＳＯｘ放出を減少させるための手段
として見込みはあるが、それらは漬憾な点が多い。しか
しながら、現在入手可能なＳＯｘ移動剤を用いるとＳＯ
ｘ除去活性が時間と共に急速に減少するため、該技術は
限られた商業的成功しか収めていない。
？１１酸化物類が強調されており、そしてまた該ガス類
が再生器中に存在している間のそれらが強調されていた
．硫黄担持粒子は反応姦に送られてクラッキング操作に
より生じる還元性雰囲気下で気体状硫化水素に転化され
るため，硫黄を結合しそして次に放出するために使用さ
れる試薬類は反応器および再生器により課される温度お
よび時間の制約下でそれが可能なものに必然的に限定さ
れる． 高硫黄分供給原料を用いて操作する装置では、硫黄酸化
物量を減少させるにはＳＯｘを吸若する高い単位能力を
有する大量の硫黄受容体類を必要とする．この結果、硫
黄受容体が触媒粒子の一部となっているかまたは触媒組
成物と共に循環される分離部分として存在していて、ク
ラッキング反応サイクル中で活性触媒が相当希釈される
。基本的な条件は、循環式クランキング装置、特に熱均
衡のとれたＦＣＣ装置、を操作する時間および熱の条件
が希望する生成物の製造を最大にするように適合させる
ことであり、そしてこの結果に好ましい条件は、再生器
中で硫ｂ１酸化物類を可逆的に反応させそして硫黄を少
なくとも部分的に硫化水素に転化させるために硫黄を反
応器に戻すのに最適な条件では決してない。そのような
工程は精油所からのＳＯｘ放出を減少させるための手段
として見込みはあるが、それらは漬憾な点が多い。しか
しながら、現在入手可能なＳＯｘ移動剤を用いるとＳＯ
ｘ除去活性が時間と共に急速に減少するため、該技術は
限られた商業的成功しか収めていない。
米国特許４，４４８，６７４ （バルソリック）には，
限定された空気を用いて操作されているＦＣＣ再生器気
体中でＳＯｘを結合させそして相当な量の一酸化炭素を
含有している煙道ガス、すなわち還元性雰囲気、を生成
する技術を応用するための系が記されている．そのよう
な場合、煙道ガスの温度はＣＯの発火が抑制されるよう
な基準に低められ、酸化性雰囲気を供するために空気が
注入され、そして一酸化炭素および酸素を含有している
冷却された流れを攪拌条件下で移送管中で再生された触
媒と接触させて、ＳＯｘの吸収を促進させる．該特許に
記されている如く、その接触からの流出液を弁の中に通
しそして次にＣＯボイラーに送って高温における燃焼に
よりＣＯの燃料値を回復させる。ＳＯｘを結合させるた
めの試薬は沈澱器中で気体から分離されそしてそれは再
生されない．それとは対照的な再生可能な試薬はそれら
がＣＯボイラー中で硫黄を酸化物類を放出するであろう
という理由のために避けられる。
限定された空気を用いて操作されているＦＣＣ再生器気
体中でＳＯｘを結合させそして相当な量の一酸化炭素を
含有している煙道ガス、すなわち還元性雰囲気、を生成
する技術を応用するための系が記されている．そのよう
な場合、煙道ガスの温度はＣＯの発火が抑制されるよう
な基準に低められ、酸化性雰囲気を供するために空気が
注入され、そして一酸化炭素および酸素を含有している
冷却された流れを攪拌条件下で移送管中で再生された触
媒と接触させて、ＳＯｘの吸収を促進させる．該特許に
記されている如く、その接触からの流出液を弁の中に通
しそして次にＣＯボイラーに送って高温における燃焼に
よりＣＯの燃料値を回復させる。ＳＯｘを結合させるた
めの試薬は沈澱器中で気体から分離されそしてそれは再
生されない．それとは対照的な再生可能な試薬はそれら
がＣＯボイラー中で硫黄を酸化物類を放出するであろう
という理由のために避けられる。
米国特許４，００１，３７５ （コンゴ（ＬｏｎｇＯ）
）は、アルミナ上に担持された例えば酸化セリウムの如
きある種の酸化物吸収剤からなる再生可能な吸収剤によ
り気体から硫黄酸化物類を除去する方法を記している．
気体と吸収剤との接触は固定床中でなされる．吸収剤を
希望する水準まで充填した時に，それを他の固定床に移
動させ、そこでは「水蒸気または他の不活性気体」と混
合されている炭化水素気体または水素が吸収剤の再生用
に使用される．該特許は，硫黄の５０％が除去される時
に再生中に説着されるものは最初は二酸化硫黄でありそ
の脱若されたものはＨ２Ｓになるということを教示して
いる．該特許中の実施例を引用すると、ｒｓＯｘ吸収の
比較的遅い速度と比べて再生段階はほとんど瞬間的であ
る」と述べられている。
）は、アルミナ上に担持された例えば酸化セリウムの如
きある種の酸化物吸収剤からなる再生可能な吸収剤によ
り気体から硫黄酸化物類を除去する方法を記している．
気体と吸収剤との接触は固定床中でなされる．吸収剤を
希望する水準まで充填した時に，それを他の固定床に移
動させ、そこでは「水蒸気または他の不活性気体」と混
合されている炭化水素気体または水素が吸収剤の再生用
に使用される．該特許は，硫黄の５０％が除去される時
に再生中に説着されるものは最初は二酸化硫黄でありそ
の脱若されたものはＨ２Ｓになるということを教示して
いる．該特許中の実施例を引用すると、ｒｓＯｘ吸収の
比較的遅い速度と比べて再生段階はほとんど瞬間的であ
る」と述べられている。
米国特許４，３２５，８１１ （ソレンチノ（Ｓｏｒｒ
ｅｎｔｉｎｏ））は，吸着剤粒子を含んでいる粒子流を
再生器から除去しそして還元区域に送って吸看されたＳ
Ｏｘを放出するようなＦＣＣ装置の再生器のＳＯｘ放出
を調節するために再生可能な硫黄酩化物吸着剤を使用す
る方法を記している。粒子流を次に再生区域に逆循環さ
せそして反応および再生区域の間に再循環させる．還元
区域での温度範囲は約５９０℃（１０９４下）〜約８２
０’Ｃ！（１５０８°Ｆ）である。好適な還元性気体は
、水蒸気と水素または炭化水素との混合物からなってい
る． ＦＣＣ装置中での使用に適している再生可能なＳＯｘ吸
着剤類に関する他の特許を以下に例示する：米国特許４
，１５３，５３４（バサロス（Ｖａｓａｌｏｓ））；米
国特許４，１５３，５３５（バサロス他）；米国特許４
，０７１，４３６（ブラントン（Ｂ １ ａ ｎ ｔ
ｏ ｎ） ） ；米国特許４，１１５，２４９（プラン
トン他）；米国特許４，１６６，７８７ （プラントン
他）；米国特許４，１４６，４６３（ラッド７オード（
Ｒａｄｆｏｒｄ）他）：米国特許３，８３５，０３１
（ベノレトラシ＝（Ｂｅｒｔｏｌａｃｉｎｉ）他）；力
ナダ特許１，１５４，７３５（ブラウン（Ｂ ｒ ｏｗ
ｎ）他）；；米国特許４，４２３，０９１ （ベルトラ
シニ他）：米国特許４，４９５，３０４および米国特許
４ ，４９５ ，３０５ （ヨー（ＹＯＯ）他）；米国
特許４，５２９，５７４（ワング（Ｗａｎｇ））；米国
特許４，４５９，３７１および米国特許４，４５９，３
７２ （ホップス（Ｈｏ ｂ ｂ ｓ）他）；並びに米
国特許４，３８１，９９１（ベルトラシニ他）． アンダーソン（Ａｎｄｅ ｒ ｓ ｓ ｏ ｎ）他の最
近の刊行物であるｒｓＯｘ移動触媒用のγ−アルミナ上
のＳＯｘ吸；？７／脱若方法」、アブライド・キャタリ
シス（Ａｐｐｌｉｅｃｌ Ｃａｔａｌｙｓｔ互），１
６ （１９８５），４９−５８、は脱着剤としてγ−ア
ルミナを使用するＦＣＣｌ９作にみせかけた目的の種々
の条件に関するＳＯｘ吸着／脱着における熱重量的研究
を記している。しかしながら、ＦＣＣ上昇管中のＳＯｘ
の説着に関する該論文中の結論はコークス化されていな
いアルミナを使用する熱重量的脱着試験に基すいている
ことに留意すべきである。
ｅｎｔｉｎｏ））は，吸着剤粒子を含んでいる粒子流を
再生器から除去しそして還元区域に送って吸看されたＳ
Ｏｘを放出するようなＦＣＣ装置の再生器のＳＯｘ放出
を調節するために再生可能な硫黄酩化物吸着剤を使用す
る方法を記している。粒子流を次に再生区域に逆循環さ
せそして反応および再生区域の間に再循環させる．還元
区域での温度範囲は約５９０℃（１０９４下）〜約８２
０’Ｃ！（１５０８°Ｆ）である。好適な還元性気体は
、水蒸気と水素または炭化水素との混合物からなってい
る． ＦＣＣ装置中での使用に適している再生可能なＳＯｘ吸
着剤類に関する他の特許を以下に例示する：米国特許４
，１５３，５３４（バサロス（Ｖａｓａｌｏｓ））；米
国特許４，１５３，５３５（バサロス他）；米国特許４
，０７１，４３６（ブラントン（Ｂ １ ａ ｎ ｔ
ｏ ｎ） ） ；米国特許４，１１５，２４９（プラン
トン他）；米国特許４，１６６，７８７ （プラントン
他）；米国特許４，１４６，４６３（ラッド７オード（
Ｒａｄｆｏｒｄ）他）：米国特許３，８３５，０３１
（ベノレトラシ＝（Ｂｅｒｔｏｌａｃｉｎｉ）他）；力
ナダ特許１，１５４，７３５（ブラウン（Ｂ ｒ ｏｗ
ｎ）他）；；米国特許４，４２３，０９１ （ベルトラ
シニ他）：米国特許４，４９５，３０４および米国特許
４ ，４９５ ，３０５ （ヨー（ＹＯＯ）他）；米国
特許４，５２９，５７４（ワング（Ｗａｎｇ））；米国
特許４，４５９，３７１および米国特許４，４５９，３
７２ （ホップス（Ｈｏ ｂ ｂ ｓ）他）；並びに米
国特許４，３８１，９９１（ベルトラシニ他）． アンダーソン（Ａｎｄｅ ｒ ｓ ｓ ｏ ｎ）他の最
近の刊行物であるｒｓＯｘ移動触媒用のγ−アルミナ上
のＳＯｘ吸；？７／脱若方法」、アブライド・キャタリ
シス（Ａｐｐｌｉｅｃｌ Ｃａｔａｌｙｓｔ互），１
６ （１９８５），４９−５８、は脱着剤としてγ−ア
ルミナを使用するＦＣＣｌ９作にみせかけた目的の種々
の条件に関するＳＯｘ吸着／脱着における熱重量的研究
を記している。しかしながら、ＦＣＣ上昇管中のＳＯｘ
の説着に関する該論文中の結論はコークス化されていな
いアルミナを使用する熱重量的脱着試験に基すいている
ことに留意すべきである。
ＮＯｘおよびＳＯｘを還元するための流動床系は、ハス
ルベツク（Ｈａｓｌｂｅｃｋ）他の刊行物、ｒＮＯＸｓ
ｏ方法開発；現在Ｊ，１０８５年、７月４−７日、煙道
ガス硫黄除去に関する第９回ＥＰＡ−ＥＰＲＩシンポジ
ウム用資料、中に記されている。再生可能な吸着剤が使
用される。
ルベツク（Ｈａｓｌｂｅｃｋ）他の刊行物、ｒＮＯＸｓ
ｏ方法開発；現在Ｊ，１０８５年、７月４−７日、煙道
ガス硫黄除去に関する第９回ＥＰＡ−ＥＰＲＩシンポジ
ウム用資料、中に記されている。再生可能な吸着剤が使
用される。
本発明は、廃ガスの高水準の硫黄酸化物（ＳＯｘ）含有
量を除去し、吸着剤を連続的に再生し、そして再生され
た吸着剤を吸着器に再循環させるための新規な連続的循
環方法を提供するものである。本発明は、実質的に全て
の炭素が二酸化炭素として存在しているような熱い廃ガ
ス中のＳ０Ｘを、上昇流もしくは下降流または例えば折
りたたみ上昇管の如き上昇流および下降流の組み合わせ
と少なくとも部分的に垂直であるかまたは実質的に垂直
である長い室を有する上昇流型吸着器中でＭ離酸素の存
在下で移送速度において再生可能な乾燥吸着剤により除
去できるという発見から生じた．この型の装置はしばし
ば垂直式上昇管と称されている。吸着剤および気体の流
えは向流状であり、そして吸着剤はそれが上昇管中を移
送速度以上のすなわち上昇系に関しては約３．５フィー
ト／秒以上の、好適には３０−９０フィート／秒の、そ
して最も好適には約４０−８０フィート／秒の、出口表
面気体速度において通過する間は希釈相状であり、その
結果３０秒間以下の、好適には５秒間以下の，そして最
も好適には１秒間以下の、短い気体／固体接触時間が生
じる。硫黄酸化物類の沈着物を担持している吸着剤およ
び清浄な熱い煙突ガスを次に直ちに，好適には高効率固
体分箪装置中で、吸着剤粒子の床が存在しているような
条件下ではス体および吸着剤粒子が互いに接触しないよ
うな方法で、分離する。熱い硫黄含有吸着剤が通過する
上昇管の出口は脱着区域と流れが連結している．脱着区
城では、吸着剤を水素および／または軽質炭化水素気体
並びに水蒸気と高温において接触させることにより吸着
剤上の硫黄がＨ２ Ｓとして除去される．特定の吸着剤
用の脱着容器温度は、硫黄を脱着するために水素を使用
する硫黄一担持吸着剤の一般的なＴＧＡ （末端重量分
析）により測定できる。脱着廃ガスおよび担持された吸
着剤を次に分離する。Ｈ２Ｓを含有している脱着ガスを
次に、冷却後に、一般的なアミン処理器に送ってＨ２Ｓ
を除去できる。
量を除去し、吸着剤を連続的に再生し、そして再生され
た吸着剤を吸着器に再循環させるための新規な連続的循
環方法を提供するものである。本発明は、実質的に全て
の炭素が二酸化炭素として存在しているような熱い廃ガ
ス中のＳ０Ｘを、上昇流もしくは下降流または例えば折
りたたみ上昇管の如き上昇流および下降流の組み合わせ
と少なくとも部分的に垂直であるかまたは実質的に垂直
である長い室を有する上昇流型吸着器中でＭ離酸素の存
在下で移送速度において再生可能な乾燥吸着剤により除
去できるという発見から生じた．この型の装置はしばし
ば垂直式上昇管と称されている。吸着剤および気体の流
えは向流状であり、そして吸着剤はそれが上昇管中を移
送速度以上のすなわち上昇系に関しては約３．５フィー
ト／秒以上の、好適には３０−９０フィート／秒の、そ
して最も好適には約４０−８０フィート／秒の、出口表
面気体速度において通過する間は希釈相状であり、その
結果３０秒間以下の、好適には５秒間以下の，そして最
も好適には１秒間以下の、短い気体／固体接触時間が生
じる。硫黄酸化物類の沈着物を担持している吸着剤およ
び清浄な熱い煙突ガスを次に直ちに，好適には高効率固
体分箪装置中で、吸着剤粒子の床が存在しているような
条件下ではス体および吸着剤粒子が互いに接触しないよ
うな方法で、分離する。熱い硫黄含有吸着剤が通過する
上昇管の出口は脱着区域と流れが連結している．脱着区
城では、吸着剤を水素および／または軽質炭化水素気体
並びに水蒸気と高温において接触させることにより吸着
剤上の硫黄がＨ２ Ｓとして除去される．特定の吸着剤
用の脱着容器温度は、硫黄を脱着するために水素を使用
する硫黄一担持吸着剤の一般的なＴＧＡ （末端重量分
析）により測定できる。脱着廃ガスおよび担持された吸
着剤を次に分離する。Ｈ２Ｓを含有している脱着ガスを
次に、冷却後に、一般的なアミン処理器に送ってＨ２Ｓ
を除去できる。
先行技術の再生可能なＳＯｘ吸着剤技術は、廃ガスから
ＳＯｘを除去しそして吸着剤を再生するために固定床を
使用していた。この技術の効果的な使用には、硫黄酸化
物類を結合するための最大能力を有しそして吸着剤にＳ
Ｏｘをそれの能力いっぱいまで担持させるような吸着剤
を選択することが必要であった。同様な拘束はＦＣＣ再
生からのＳＯｘ放出を減じるために使用されるＳＯｘ移
動剤に対しても課されていた。本発明の実施においては
，吸着剤にＳＯｘをそれの脂力いっぱいまで担持させる
ことは必要でない。それとは対照的に、ＳＯｘを吸着量
と少なくとも同量だけ脱着させることによりＳＯｘ放出
の効果的な調節が簡単になされ，そしてこれはＳＯｘを
結合させる限定された能力を有する吸着剤を用いて実施
することができる。さらに、ＳＯｘ移動剤はＦＣＣ触媒
と共に循環されていないため，触媒活性および／または
選択性を損なうであろうという理由のためにＦＣＣ触媒
と共に循環させることのできなかった吸着剤も使用でき
る。
ＳＯｘを除去しそして吸着剤を再生するために固定床を
使用していた。この技術の効果的な使用には、硫黄酸化
物類を結合するための最大能力を有しそして吸着剤にＳ
Ｏｘをそれの能力いっぱいまで担持させるような吸着剤
を選択することが必要であった。同様な拘束はＦＣＣ再
生からのＳＯｘ放出を減じるために使用されるＳＯｘ移
動剤に対しても課されていた。本発明の実施においては
，吸着剤にＳＯｘをそれの脂力いっぱいまで担持させる
ことは必要でない。それとは対照的に、ＳＯｘを吸着量
と少なくとも同量だけ脱着させることによりＳＯｘ放出
の効果的な調節が簡単になされ，そしてこれはＳＯｘを
結合させる限定された能力を有する吸着剤を用いて実施
することができる。さらに、ＳＯｘ移動剤はＦＣＣ触媒
と共に循環されていないため，触媒活性および／または
選択性を損なうであろうという理由のためにＦＣＣ触媒
と共に循環させることのできなかった吸着剤も使用でき
る。
本発明の主な利点は、ＳＯｘが急速流体上昇管中で廃ガ
スから除去されるという事実から生じる。そのような容
器は先行技術で使用されている容器と比べて非常に小さ
い。従って、資本価格が減じられる。例えば、５０フィ
ートの上昇管中で毎秒５０フィートの気体流速を使用し
て高水亭、すなわち９５％以上、のＳＯｘ除去率が得ら
れる。それとは対照的に、直径が１２．５フィートで長
さが５０フィートの吸若容器中ではＦＣＣ再生器圧力で
操作されているＦＣＣ再生器の急速流体上昇管ＳＯｘ吸
着剤下降流は、直径が４７フィートで高さが５０フィー
トの流体石灰石ボイラー中で処理できるのと同量の煙道
ガスを処理することかでＳ、すなわち３フィート／秒の
表面速度で操作されている容器の直径の１／４の容器中
で動力室のＳＯｘ吸着剤下降流は同量の煙道ガスを処理
できる。
スから除去されるという事実から生じる。そのような容
器は先行技術で使用されている容器と比べて非常に小さ
い。従って、資本価格が減じられる。例えば、５０フィ
ートの上昇管中で毎秒５０フィートの気体流速を使用し
て高水亭、すなわち９５％以上、のＳＯｘ除去率が得ら
れる。それとは対照的に、直径が１２．５フィートで長
さが５０フィートの吸若容器中ではＦＣＣ再生器圧力で
操作されているＦＣＣ再生器の急速流体上昇管ＳＯｘ吸
着剤下降流は、直径が４７フィートで高さが５０フィー
トの流体石灰石ボイラー中で処理できるのと同量の煙道
ガスを処理することかでＳ、すなわち３フィート／秒の
表面速度で操作されている容器の直径の１／４の容器中
で動力室のＳＯｘ吸着剤下降流は同量の煙道ガスを処理
できる。
本発明の他の利点には、時間および温度に関する吸着剤
再生の融通性、脱若気体組成物の選択における融通性、
Ｈ２Ｓとしての硫黄の説着、連続的なＳＯｘ吸着および
硫黄説着、並びに副生物が生成しないことが包含される
。
再生の融通性、脱若気体組成物の選択における融通性、
Ｈ２Ｓとしての硫黄の説着、連続的なＳＯｘ吸着および
硫黄説着、並びに副生物が生成しないことが包含される
。
該方法は、粒子が存在している気体類を含む硫黄含有燃
料の燃焼により気体状ＳＯｘが放出されるような広範囲
の定常方法に適用できる。それらの例は、ＦＣＣ装置、
精錬器、重油クランキング器、選択的蒸発方法、石炭ま
たは石油燃焼ボイラーおよび炉，並びにＭ．黄回収プラ
ントからの廃ガス（テールガス）である。
料の燃焼により気体状ＳＯｘが放出されるような広範囲
の定常方法に適用できる。それらの例は、ＦＣＣ装置、
精錬器、重油クランキング器、選択的蒸発方法、石炭ま
たは石油燃焼ボイラーおよび炉，並びにＭ．黄回収プラ
ントからの廃ガス（テールガス）である。
添付図面は、本発明の実施に適している本発明の系の好
適な形の工程経路図である。
適な形の工程経路図である。
本発明の新規な方法は、ＳＯｘ移動添加物の吸着／脱着
特性により決定される種々の温度において操作できる乾
仔系である． 本発明のＳＯｘ除去方法に関する煙道ガスは２５ ０°
Ｆ − １ ７ ０ ０°Ｆ以上のいずれの温度であっ
てもよい．使用する吸着剤によっては、煙道ガス温度を
希望する工程操作温度に適合させるために冷却または加
熱により３！節する。実質的に全ての炭素が二酸化炭素
として存在していない場合には、過剰な酸素を供給する
ために空気との混合によりガスを予備処理して一酸化炭
素を燃焼させなければならない． 脱着器中の条件は、使用する吸着剤に依存している。吸
着剤の組成により変化する脱着時間および温度の関係が
ある．脱若器中の特定の吸着剤滞留時間に関しては，吸
着剤上に沈着して硫黄を除去するのに必要な最低脱着温
度がある。好適には、脱着温度は１０５０°Ｆ′以上で
ある．脱着用気体の温度は，脱若器の排気または清浄な
煙道ガスとの熱交換およびトリムヒーターにより調節で
きる．水と混合されている多数の軽質炭化水素気体混合
物類を脱若気体として使用して成功を収めている。水素
または水素と軽質炭化水素気体との混合物類は、水蒸気
と混合された時に、適切な脱若気体となる。説着された
排気はＨ２Ｓを含有しており、それは例えばアミン処理
の如き一般的な気体処理技術により除去できる。説着時
間は１秒間以上であり、そしてそれは操作の安定性のた
めに典型的には３分間以上に設定されている。
特性により決定される種々の温度において操作できる乾
仔系である． 本発明のＳＯｘ除去方法に関する煙道ガスは２５ ０°
Ｆ − １ ７ ０ ０°Ｆ以上のいずれの温度であっ
てもよい．使用する吸着剤によっては、煙道ガス温度を
希望する工程操作温度に適合させるために冷却または加
熱により３！節する。実質的に全ての炭素が二酸化炭素
として存在していない場合には、過剰な酸素を供給する
ために空気との混合によりガスを予備処理して一酸化炭
素を燃焼させなければならない． 脱着器中の条件は、使用する吸着剤に依存している。吸
着剤の組成により変化する脱着時間および温度の関係が
ある．脱若器中の特定の吸着剤滞留時間に関しては，吸
着剤上に沈着して硫黄を除去するのに必要な最低脱着温
度がある。好適には、脱着温度は１０５０°Ｆ′以上で
ある．脱着用気体の温度は，脱若器の排気または清浄な
煙道ガスとの熱交換およびトリムヒーターにより調節で
きる．水と混合されている多数の軽質炭化水素気体混合
物類を脱若気体として使用して成功を収めている。水素
または水素と軽質炭化水素気体との混合物類は、水蒸気
と混合された時に、適切な脱若気体となる。説着された
排気はＨ２Ｓを含有しており、それは例えばアミン処理
の如き一般的な気体処理技術により除去できる。説着時
間は１秒間以上であり、そしてそれは操作の安定性のた
めに典型的には３分間以上に設定されている。
この新規なＳＯｘ除去方法を用いると、もはや大量の水
の消費やスラジ脱木は必要ない。この新蜆な系で使用さ
れる吸着剤は例えば微球の如き流動可能な物質であり、
そしてそれらは容易に流動しそして吸若器と脱着器の間
を循環する。高温において操作される全ての装置は耐火
性ライニングされており、そのため高価な金屈は使用さ
れていない。
の消費やスラジ脱木は必要ない。この新蜆な系で使用さ
れる吸着剤は例えば微球の如き流動可能な物質であり、
そしてそれらは容易に流動しそして吸若器と脱着器の間
を循環する。高温において操作される全ての装置は耐火
性ライニングされており、そのため高価な金屈は使用さ
れていない。
例えばＦＣＣ装置または選択的気化装置の如き、粒子を
含有している系からの煙道ガスは、好適には固体分離装
置を用いて吸着系の上昇流で処理されて、本発明の系に
蓄積しモして吸着剤を希釈するこれらの系からの固体分
を最少にする．しかしながら、本設計の系は残存してい
る異質の物質または非一吸着剤粒子を選択的に拒絶する
ことにより確実に吸着剤の希釈を最少にしている。
含有している系からの煙道ガスは、好適には固体分離装
置を用いて吸着系の上昇流で処理されて、本発明の系に
蓄積しモして吸着剤を希釈するこれらの系からの固体分
を最少にする．しかしながら、本設計の系は残存してい
る異質の物質または非一吸着剤粒子を選択的に拒絶する
ことにより確実に吸着剤の希釈を最少にしている。
ボイラーのフライアッシュまたは異質の物質を含有して
いる気体の場合には、脱着容器およびサイクロン系はＳ
Ｏｘ移動物質をこれらの他の粒子から分離するための当
技術の専門家に公知の方法で設計されるであろう。分離
は、種々の粒子寸法および／または平均かさ密度の吸着
剤物質の使用に基ずくことができる。吸着剤系は、比較
的固体のない清炸な吸若器煙道ガスを確保するために高
効率固体分離器を使用するであろう．煙道ガスから除去
された固体は脱着容器に移送され、そこで吸着剤から異
質の物質を分離するために水簸およびサイクロン選択の
組合せを使用できる．本発明のＳＯｘ処理の好適態様を
説明するための添付図面を参照して説明すると、１２０
０°Ｆ〜１４００°Ｆの間の温度で入手できるＳＯｘｉ
ｇ持廃ガス（Ａ）を調節された清浄な吸着剤流と混合す
る．吸着剤および廃ガス混合物並びに異質の粒子状物体
を吸着器（Ｂ）の中で吸着剤を急速に流体移送するのに
充分な表面気体速度において接触させる．本質的に固体
を含まない清浄な煙道ガス（Ｄ）および硫黄一担持吸着
剤を高効率固体分離装置（ｃ）中で分離する．吸着器に
対する清浄な吸着剤流を調節している吸着剤スライド弁
（Ｆ）を７５ｍするために、硫黄酸化物分析器（Ｅ）を
使用する．次に硫黄含有吸着剤を脱若容器（Ｇ）に向け
、ここでその容器はこの場合系が種々の工程の可変性変
化の下で安定であるのに充分な吸着剤容量を確保するた
めの波動（ｓｕｒｇｅ）容器としても作用する．この系
は上Ｒ６管であってもよいが、操作の安定性のためには
波動容量でなければならない．脱若器気体容量は煙道ガ
スの容量に比べて比較的低いため，この系は比較的微細
な異質の粒子の波動および水簸ができるような床を用い
て設計されている．ＡＲＴもしくはＦＣＣ系用の湿潤も
しくは乾繰気体であることができる１種以上の還元性気
体類（Ｈ）の混合物、並びに水蒸気または水（Ｉ）を脱
着容器に加える．脱着容姦からの清浄な吸着剤を吸着剤
スライド弁（Ｆ）に適用する．還元性気体混合物，水蒸
気およびＨ２Ｓからなる脱着廃ガスと、廃ガスと共に流
入しそして吸着剤に担持されている異質の粒子状物質の
全てではないがほとんどを、第二の固体分離装置（Ｊ）
中で分離する．次に脱若廃ガス（Ｋ）を処理してＨ２
Ｓを除去できる． 脱看容器中の圧力は、吸着容器および脱着容器の間の示
差圧力調ｍ（ＤＰＣ）により調節される． 廃ガス流に担持されている異質の粒子状物体は一般的に
、吸着剤より微細な粒子寸法である．従って，説着器用
の適切な設定表面速度において、特に全ての異質物体が
脱着器の密な床から幾らかの吸着剤と共に水簸される．
固体分離器（Ｊ）は、大量の比較的粗い水簸された吸着
剤を回収しそしてそれを管（Ｍ）を通して脱若Ｗ （Ｇ
）中の密な床に戻しながら比較的微細な異質粒子を第二
段階の高効率固体分離器中で回収しそして（Ｌ）を通し
て廃棄部分に送るように二段階系として設計できる。
いる気体の場合には、脱着容器およびサイクロン系はＳ
Ｏｘ移動物質をこれらの他の粒子から分離するための当
技術の専門家に公知の方法で設計されるであろう。分離
は、種々の粒子寸法および／または平均かさ密度の吸着
剤物質の使用に基ずくことができる。吸着剤系は、比較
的固体のない清炸な吸若器煙道ガスを確保するために高
効率固体分離器を使用するであろう．煙道ガスから除去
された固体は脱着容器に移送され、そこで吸着剤から異
質の物質を分離するために水簸およびサイクロン選択の
組合せを使用できる．本発明のＳＯｘ処理の好適態様を
説明するための添付図面を参照して説明すると、１２０
０°Ｆ〜１４００°Ｆの間の温度で入手できるＳＯｘｉ
ｇ持廃ガス（Ａ）を調節された清浄な吸着剤流と混合す
る．吸着剤および廃ガス混合物並びに異質の粒子状物体
を吸着器（Ｂ）の中で吸着剤を急速に流体移送するのに
充分な表面気体速度において接触させる．本質的に固体
を含まない清浄な煙道ガス（Ｄ）および硫黄一担持吸着
剤を高効率固体分離装置（ｃ）中で分離する．吸着器に
対する清浄な吸着剤流を調節している吸着剤スライド弁
（Ｆ）を７５ｍするために、硫黄酸化物分析器（Ｅ）を
使用する．次に硫黄含有吸着剤を脱若容器（Ｇ）に向け
、ここでその容器はこの場合系が種々の工程の可変性変
化の下で安定であるのに充分な吸着剤容量を確保するた
めの波動（ｓｕｒｇｅ）容器としても作用する．この系
は上Ｒ６管であってもよいが、操作の安定性のためには
波動容量でなければならない．脱若器気体容量は煙道ガ
スの容量に比べて比較的低いため，この系は比較的微細
な異質の粒子の波動および水簸ができるような床を用い
て設計されている．ＡＲＴもしくはＦＣＣ系用の湿潤も
しくは乾繰気体であることができる１種以上の還元性気
体類（Ｈ）の混合物、並びに水蒸気または水（Ｉ）を脱
着容器に加える．脱着容姦からの清浄な吸着剤を吸着剤
スライド弁（Ｆ）に適用する．還元性気体混合物，水蒸
気およびＨ２Ｓからなる脱着廃ガスと、廃ガスと共に流
入しそして吸着剤に担持されている異質の粒子状物質の
全てではないがほとんどを、第二の固体分離装置（Ｊ）
中で分離する．次に脱若廃ガス（Ｋ）を処理してＨ２
Ｓを除去できる． 脱看容器中の圧力は、吸着容器および脱着容器の間の示
差圧力調ｍ（ＤＰＣ）により調節される． 廃ガス流に担持されている異質の粒子状物体は一般的に
、吸着剤より微細な粒子寸法である．従って，説着器用
の適切な設定表面速度において、特に全ての異質物体が
脱着器の密な床から幾らかの吸着剤と共に水簸される．
固体分離器（Ｊ）は、大量の比較的粗い水簸された吸着
剤を回収しそしてそれを管（Ｍ）を通して脱若Ｗ （Ｇ
）中の密な床に戻しながら比較的微細な異質粒子を第二
段階の高効率固体分離器中で回収しそして（Ｌ）を通し
て廃棄部分に送るように二段階系として設計できる。
この系の変法では、比較的微細な異質粒子を吸若器から
清浄な煙道ガス（Ｄ）と共に出して、例えば静電沈Ｖ器
、洗浄盗または他の微細粒子分離装芒の如き微細物除去
装鐙中で下降流状で集めることのできるような比較的低
効率の吸着器固体分離ｉ （ｃ）を使用する．この場合
には、脱若器固体分離器（Ｊ）はほとんど一段階系と同
様である． ＮＯｘの除去を希望する時には、（Ｄ）からの清？７１
な熱い煙道ガスを選択的な接触還元系、例えばアンモニ
アガスを使用するＮＯｘの量尤に関する米国特許４，１
５７，３７５中に記されているもの、に充填できる。米
国特許４，１５７，３７５の開示はここでは参照として
記しておく。
清浄な煙道ガス（Ｄ）と共に出して、例えば静電沈Ｖ器
、洗浄盗または他の微細粒子分離装芒の如き微細物除去
装鐙中で下降流状で集めることのできるような比較的低
効率の吸着器固体分離ｉ （ｃ）を使用する．この場合
には、脱若器固体分離器（Ｊ）はほとんど一段階系と同
様である． ＮＯｘの除去を希望する時には、（Ｄ）からの清？７１
な熱い煙道ガスを選択的な接触還元系、例えばアンモニ
アガスを使用するＮＯｘの量尤に関する米国特許４，１
５７，３７５中に記されているもの、に充填できる。米
国特許４，１５７，３７５の開示はここでは参照として
記しておく。
典型的には、吸着剤（Ｂ）に関する操作要件は１１００
°Ｆ〜１５００°Ｆの間である。希釈相操作を確実にす
るためには速度は移送速度より毎秒３−ｌ／２フィート
大きくしかも毎秒１００フィート以下でなければならず
、そしてそれは普通は毎秒４０〜８０フィートの範囲に
保たれる。吸着剤上の圧力は典型的には５〜６０ｐｓｉ
ａの間，好適には１４〜４５ｐｓｉａの間、であり、そ
して気体時間は典型的には１秒間以内である。
°Ｆ〜１５００°Ｆの間である。希釈相操作を確実にす
るためには速度は移送速度より毎秒３−ｌ／２フィート
大きくしかも毎秒１００フィート以下でなければならず
、そしてそれは普通は毎秒４０〜８０フィートの範囲に
保たれる。吸着剤上の圧力は典型的には５〜６０ｐｓｉ
ａの間，好適には１４〜４５ｐｓｉａの間、であり、そ
して気体時間は典型的には１秒間以内である。
分離器（Ｊ）の効率は狭く厳密なものではなく、そして
要求されることは循環している固体および気体が非常に
急速に分離されることだけである。この型の分離器は米
国特許４，２８５，７０６；米国特許４，３４８，２１
５．および米国特許４ ，３９８ ，９３２中に開示さ
れており、それらの全開示はここでは参照として記して
おく．高効率分離器（ｃ）は一般的な型のサイクロンで
ある．それは気体流中の粒子の９９．０％以上、好適に
は９９ ．９９％以上、を除去可能な１個または複数個
のサイクロンであることができると理解すべきである．
好適な分離器（ｃ）は米国特許４ ，２８５ ，７０６
中に記されているマルチサイクロン型のものであり、そ
れの開示はここでは参照として記しておく。
要求されることは循環している固体および気体が非常に
急速に分離されることだけである。この型の分離器は米
国特許４，２８５，７０６；米国特許４，３４８，２１
５．および米国特許４ ，３９８ ，９３２中に開示さ
れており、それらの全開示はここでは参照として記して
おく．高効率分離器（ｃ）は一般的な型のサイクロンで
ある．それは気体流中の粒子の９９．０％以上、好適に
は９９ ．９９％以上、を除去可能な１個または複数個
のサイクロンであることができると理解すべきである．
好適な分離器（ｃ）は米国特許４ ，２８５ ，７０６
中に記されているマルチサイクロン型のものであり、そ
れの開示はここでは参照として記しておく。
ＳＯｘとの反応用の再生可能な多数の酸化物類および酸
化物類の組み合わせは先行技術中に記されており、そし
て多くのものを本発明の原則に従って使用できる．一般
的に，これらの化合物類はそれらが吸着区域の温度にお
いて融解、昇華または分解しないという点で該温度にお
いて安定である固体である．使用可能な酸化物類は酸化
性雰囲気中での接触温度における吸着剤と煙道ガスの間
の新たな接触でＳＯｘｔ−熱力学的に結合させることの
できるものである．生成した硫黄化合物類は脱看区域に
おける温度、すなわち１０５０−１６００下、において
水蒸気と混合された水素および／または炭化水素類によ
り還元されてＨ２Ｓを生成させることができ、その結果
酸化性雰囲気中でのＳＯｘに対する酸化物類の吸着性を
再生できる．吸着剤類の限定用ではない例を以下に挙げ
る：アルミナ，マグネシア，マグネシアおよびアルミナ
の組合せ、例えばスピネル、上記のものと少なくとも１
種の希土類金属化合物、特にセリウムまたはランタン、
との組合せ，アルカリ処理されたアルミナおよびボーキ
サイト。吸着剤は種々の温度において種々の効率を有す
る。「吸着剤」、「吸着」および「脱若」という語をこ
こでは使用しているが、それによりＳＯｘ移動剤がどの
ように作用するかという機構は完全には理解されていな
い。従って、これらの語はそれらが作用する実際の機構
に関して限定するものではないということを意図してい
る． 吸着剤は好適には微球形でありそして流動化用に適して
いる粒子寸法分布を有する．典型的には、粒子は約２０
〜１５０ミクロンの寸法範囲であり、平均粒子寸法は６
０〜８０ミクロンの範囲である．粒子を該方法で循環さ
せる峙に、粒子がより小さい粒子に破壊するのを最少に
ため粒子は充分な摩擦一低抗性のものである。一般的に
、新しい（未使用の）吸着剤の表面積は３０ｍ２／ｇ、
より一般的には１００ｍ’／ｇ以上である。
化物類の組み合わせは先行技術中に記されており、そし
て多くのものを本発明の原則に従って使用できる．一般
的に，これらの化合物類はそれらが吸着区域の温度にお
いて融解、昇華または分解しないという点で該温度にお
いて安定である固体である．使用可能な酸化物類は酸化
性雰囲気中での接触温度における吸着剤と煙道ガスの間
の新たな接触でＳＯｘｔ−熱力学的に結合させることの
できるものである．生成した硫黄化合物類は脱看区域に
おける温度、すなわち１０５０−１６００下、において
水蒸気と混合された水素および／または炭化水素類によ
り還元されてＨ２Ｓを生成させることができ、その結果
酸化性雰囲気中でのＳＯｘに対する酸化物類の吸着性を
再生できる．吸着剤類の限定用ではない例を以下に挙げ
る：アルミナ，マグネシア，マグネシアおよびアルミナ
の組合せ、例えばスピネル、上記のものと少なくとも１
種の希土類金属化合物、特にセリウムまたはランタン、
との組合せ，アルカリ処理されたアルミナおよびボーキ
サイト。吸着剤は種々の温度において種々の効率を有す
る。「吸着剤」、「吸着」および「脱若」という語をこ
こでは使用しているが、それによりＳＯｘ移動剤がどの
ように作用するかという機構は完全には理解されていな
い。従って、これらの語はそれらが作用する実際の機構
に関して限定するものではないということを意図してい
る． 吸着剤は好適には微球形でありそして流動化用に適して
いる粒子寸法分布を有する．典型的には、粒子は約２０
〜１５０ミクロンの寸法範囲であり、平均粒子寸法は６
０〜８０ミクロンの範囲である．粒子を該方法で循環さ
せる峙に、粒子がより小さい粒子に破壊するのを最少に
ため粒子は充分な摩擦一低抗性のものである。一般的に
、新しい（未使用の）吸着剤の表面積は３０ｍ２／ｇ、
より一般的には１００ｍ’／ｇ以上である。
下記の実施例は本発明の特徴を説明するためのものであ
り、限定しようとするものではない。
り、限定しようとするものではない。
極めて短い接触時間により急速流体移送上昇管中で流動
可能な微球状の有効な再生可能な金屈／酸化物ＳＯｘ受
容体（吸着剤）を用いて連続的基準でＳＯｘを擬似煙道
ガスから効果的に除去しそして硫黄を担持した吸着剤を
再生用に再循環させることができるかどうか、並びに連
続的な基準で吸着剤に付着したＳＯｘを軽質炭化水素気
体類を用いてＨ２Ｓとして放出させて金屈酸化物を生成
し、、それを吸着区城に再循環させることができるかを
調べるために，一連の試験を行なった。これらの試験で
使用された金属酸化物吸着剤は、アルミナ上に担持され
ている希土類酸化物類の混合物からなっており，そして
吸着剤は彦擦一抵抗性の流動可能な微球状であった． 急速流体移送上昇管中の約１秒間という接触時間の使用
により、１ ４００ 〜４０００ｐｐｍｖのＳＯｘを含
有している擬似煙道ガス中に含まれているＳＯｘの９７
％がこの吸着剤により１３００乍の温度において連続的
に除去できそして水蒸気と一緒に加えられた還元性気体
により１０５０°Ｆ以上の温度において説着できるとい
うことが見出された。還元性気体への水蒸気の添加が吸
看剤の再生を増加させたことおよび短い接触時間におけ
るＳＯｘ吸着が木扉気の存在により遅延されたことが観
察された。１０５０°Ｆの脱着温度はＳＯｘ移動剤を再
生しようとする先行技術の試みがなされているＦＣＣ装
置の上昇管の温度より高いということに注意すべきであ
る。試験工程および物質類の詳細を以下に記す。
可能な微球状の有効な再生可能な金屈／酸化物ＳＯｘ受
容体（吸着剤）を用いて連続的基準でＳＯｘを擬似煙道
ガスから効果的に除去しそして硫黄を担持した吸着剤を
再生用に再循環させることができるかどうか、並びに連
続的な基準で吸着剤に付着したＳＯｘを軽質炭化水素気
体類を用いてＨ２Ｓとして放出させて金屈酸化物を生成
し、、それを吸着区城に再循環させることができるかを
調べるために，一連の試験を行なった。これらの試験で
使用された金属酸化物吸着剤は、アルミナ上に担持され
ている希土類酸化物類の混合物からなっており，そして
吸着剤は彦擦一抵抗性の流動可能な微球状であった． 急速流体移送上昇管中の約１秒間という接触時間の使用
により、１ ４００ 〜４０００ｐｐｍｖのＳＯｘを含
有している擬似煙道ガス中に含まれているＳＯｘの９７
％がこの吸着剤により１３００乍の温度において連続的
に除去できそして水蒸気と一緒に加えられた還元性気体
により１０５０°Ｆ以上の温度において説着できるとい
うことが見出された。還元性気体への水蒸気の添加が吸
看剤の再生を増加させたことおよび短い接触時間におけ
るＳＯｘ吸着が木扉気の存在により遅延されたことが観
察された。１０５０°Ｆの脱着温度はＳＯｘ移動剤を再
生しようとする先行技術の試みがなされているＦＣＣ装
置の上昇管の温度より高いということに注意すべきであ
る。試験工程および物質類の詳細を以下に記す。
試験で使用された吸着剤は、ランタンに富んだ混合希土
類塩類の溶液が含浸されておりそして塩中の希土類金属
を酸化物類に転化させるためにか焼されているアルミナ
の微球であった。新しい状態および平衡状態の吸着剤は
それぞれ１９６ｍ２／ｇおよび７７ｍ’／ｇの表面積、
並びにそれぞれ０ ．２４７および０．２４５ｃｃ／Ｈ
の新しい状態および平衡状態の孔容量を有していた．新
しい 玉逸２２． ｌ
Ｒｅｄ（合計） ２１．４１
２．７ Ｌａ２ ０ ３
１２．０Ｂ．５１ ＣｅＯ ２
ｆｉ．３５２．７２
Ｎｄ２ ０ ３ ２．９
３０．０５ ＳＩｌ２ ０ ３
０．０２０．１１ Ｐｒｓ ０ １Ｈ
Ｏ．１４吸着剤はＴＧＡ （デュ
ポン●モデル１０９０）装置中で、温度を２０°Ｆ／分
の割合で高めながら４０ｃｃ／分の水素流中で加熱され
ている４．５％Ｓまで硫酸処理された７２ ．４４ｍｇ
の新しい吸着剤試料を使用して評価した。重量損失図は
自動的に温度の函数として記録された。重量損失は５０
５．８℃（９４２°Ｆ）で始まり、６１０．２’Ｏ（１
１３０｝１″）（ここでは１１．５８％の重量損失であ
った）でピークとなったことが見出された，６２９．４
℃（１１６５下）を越える温度においてはそれ以上の重
量損失は観察されなかった． 水、空気および窒素をＳＯ２およびＣＯ２を含有してい
るシリンダーからの気体と混合することにより擬似煙道
ガスを製造した．シリンダーからの混合炭化水素気体を
水と一緒にしそして脱若気体として使用した．煙道ガス
に水を加えて５重量％のＨ２を含有しているコークスの
燃焼から生じる煙道ガスを模した。脱若気体を配合して
Ｈ２Ｓ，Ｃ５＋およびｃ４＝の除去後の同じ商業用選択
的気化装置の湿潤気体流に模した．種々の量の水を脱若
気体に加えて、気体硫化物類のＨ２Ｓおよび金属酸化物
類への転化を促進させた。これらの気体類の組成は下記
の如くであった．煙道ガス シリンダーｌ Ｎ２ ｃｏ２９７．６ ＣＯ ＳＯ２２．４ Ｈ ２ ２４．８７ Ｃ ｔ ３０．８７ Ｇ ２ １１．８７ ０ ２ − １８．６２ Ｃ ３２．８０ Ｃ３冨 ９．２５ ｉｃ４ ０．２１ ｎＣ４ Ｑ．４８ Ｃ ４ ＝ ３．３５ Ｎ ２０．２８ シリンダー２ シリンダー３ ９８．５ ９９．０ １．５ ２．０ シリンダー２ シリンダー３ ２４．６３ ２３．８θ ３２．４８ ３２．８８ １１．８４ １２．８１ １８．９４ １６．００ ２．４８２．５１ ８．８７ ８．９９ ０．１８ ０．１？ ０．３１ ０．３８ ２．３ｉ９ ２．４３ ０．０５ ０． １２ 吸着用に極めて短い接触時間を使用して連続的なＳＯｘ
吸着および硫黄脱若を試験するために、一般的な循環Ｆ
ＣＣパイロットプラントを改変した．改変は，吸着およ
び説着がパイロットプラントの種々の部分で同時に起き
るようになされた．循環装首な使用する際には、短い接
触吸着用には折りたたみ上昇管を使用しそして脱着用に
は再生部分を使用した。
類塩類の溶液が含浸されておりそして塩中の希土類金属
を酸化物類に転化させるためにか焼されているアルミナ
の微球であった。新しい状態および平衡状態の吸着剤は
それぞれ１９６ｍ２／ｇおよび７７ｍ’／ｇの表面積、
並びにそれぞれ０ ．２４７および０．２４５ｃｃ／Ｈ
の新しい状態および平衡状態の孔容量を有していた．新
しい 玉逸２２． ｌ
Ｒｅｄ（合計） ２１．４１
２．７ Ｌａ２ ０ ３
１２．０Ｂ．５１ ＣｅＯ ２
ｆｉ．３５２．７２
Ｎｄ２ ０ ３ ２．９
３０．０５ ＳＩｌ２ ０ ３
０．０２０．１１ Ｐｒｓ ０ １Ｈ
Ｏ．１４吸着剤はＴＧＡ （デュ
ポン●モデル１０９０）装置中で、温度を２０°Ｆ／分
の割合で高めながら４０ｃｃ／分の水素流中で加熱され
ている４．５％Ｓまで硫酸処理された７２ ．４４ｍｇ
の新しい吸着剤試料を使用して評価した。重量損失図は
自動的に温度の函数として記録された。重量損失は５０
５．８℃（９４２°Ｆ）で始まり、６１０．２’Ｏ（１
１３０｝１″）（ここでは１１．５８％の重量損失であ
った）でピークとなったことが見出された，６２９．４
℃（１１６５下）を越える温度においてはそれ以上の重
量損失は観察されなかった． 水、空気および窒素をＳＯ２およびＣＯ２を含有してい
るシリンダーからの気体と混合することにより擬似煙道
ガスを製造した．シリンダーからの混合炭化水素気体を
水と一緒にしそして脱若気体として使用した．煙道ガス
に水を加えて５重量％のＨ２を含有しているコークスの
燃焼から生じる煙道ガスを模した。脱若気体を配合して
Ｈ２Ｓ，Ｃ５＋およびｃ４＝の除去後の同じ商業用選択
的気化装置の湿潤気体流に模した．種々の量の水を脱若
気体に加えて、気体硫化物類のＨ２Ｓおよび金属酸化物
類への転化を促進させた。これらの気体類の組成は下記
の如くであった．煙道ガス シリンダーｌ Ｎ２ ｃｏ２９７．６ ＣＯ ＳＯ２２．４ Ｈ ２ ２４．８７ Ｃ ｔ ３０．８７ Ｇ ２ １１．８７ ０ ２ − １８．６２ Ｃ ３２．８０ Ｃ３冨 ９．２５ ｉｃ４ ０．２１ ｎＣ４ Ｑ．４８ Ｃ ４ ＝ ３．３５ Ｎ ２０．２８ シリンダー２ シリンダー３ ９８．５ ９９．０ １．５ ２．０ シリンダー２ シリンダー３ ２４．６３ ２３．８θ ３２．４８ ３２．８８ １１．８４ １２．８１ １８．９４ １６．００ ２．４８２．５１ ８．８７ ８．９９ ０．１８ ０．１？ ０．３１ ０．３８ ２．３ｉ９ ２．４３ ０．０５ ０． １２ 吸着用に極めて短い接触時間を使用して連続的なＳＯｘ
吸着および硫黄脱若を試験するために、一般的な循環Ｆ
ＣＣパイロットプラントを改変した．改変は，吸着およ
び説着がパイロットプラントの種々の部分で同時に起き
るようになされた．循環装首な使用する際には、短い接
触吸着用には折りたたみ上昇管を使用しそして脱着用に
は再生部分を使用した。
この試験工程中のＳＯｘｅ度を測定するために、タトワ
イラー滴定を使用した．タトワイラー技術は、気体流出
流中の合計硫黄を検出するために硫シへプラント中で一
般的に使用されている澱粉ヨウ化物滴定である．この技
術の精度は、ＥＰＡ−認可ＳＯｘ検出方法により実証さ
れた。
イラー滴定を使用した．タトワイラー技術は、気体流出
流中の合計硫黄を検出するために硫シへプラント中で一
般的に使用されている澱粉ヨウ化物滴定である．この技
術の精度は、ＥＰＡ−認可ＳＯｘ検出方法により実証さ
れた。
使用されたＦＣＣパイロットプラントは、再生器および
反応容器の間で流動可俺なクラッキング触媒の連続流を
用いて操作されるように設計されていた。吸着剤上の硫
黄酸化物類の吸着を研究するために、１秒間の吸若時問
および１５〜４０分間の説着時間で操作するように装芒
を改変した．吸着剤流を反応器から再生容器へ遮蔽した
後の反応容器中の吸着剤基準の増加を時間測定すること
により、吸着剤循環速度を測定した。
反応容器の間で流動可俺なクラッキング触媒の連続流を
用いて操作されるように設計されていた。吸着剤上の硫
黄酸化物類の吸着を研究するために、１秒間の吸若時問
および１５〜４０分間の説着時間で操作するように装芒
を改変した．吸着剤流を反応器から再生容器へ遮蔽した
後の反応容器中の吸着剤基準の増加を時間測定すること
により、吸着剤循環速度を測定した。
改変は、煙道ガス中の種々のＳＯｘ濃度または脱若気体
の種々の組成を使用できるようにする混合多岐管の設置
を含んでいた． 二種の試験中に、吸着排気をマイヲーバッグ中に集めた
。この気体を次にＥＰＡ一認可ＳＯｘ技術により分析し
た。タトワイラー技術およびＥＰＡ一認可方法により測
定された洗浄された煙道ガス中のＳＯｘｅ度の測定値は
７ｐｐｍｖ以内であった．タトワイラー試験用の新しい
ｙ粉溶液は毎日製造され、そして対照溶液は毎日の試験
期間中に５、６回実験された。説着排気中のＨ２Ｓの存
在は、ドレガー管測定により実証された。
の種々の組成を使用できるようにする混合多岐管の設置
を含んでいた． 二種の試験中に、吸着排気をマイヲーバッグ中に集めた
。この気体を次にＥＰＡ一認可ＳＯｘ技術により分析し
た。タトワイラー技術およびＥＰＡ一認可方法により測
定された洗浄された煙道ガス中のＳＯｘｅ度の測定値は
７ｐｐｍｖ以内であった．タトワイラー試験用の新しい
ｙ粉溶液は毎日製造され、そして対照溶液は毎日の試験
期間中に５、６回実験された。説着排気中のＨ２Ｓの存
在は、ドレガー管測定により実証された。
煙道ガス対脱着気体対脱着水の典型的な容量比は、ＩＸ
１０６ ：５ＸＩＯ’ ：ｌ８であった。
１０６ ：５ＸＩＯ’ ：ｌ８であった。
第一の一連の試験は１３００°Ｆの吸若温度および１
３ ０ ０°Ｆの脱若温度において行なわれた。コーク
ス中の５重量％水素に相当する木を煙道ガスおよび脱若
気体の両方に加えた．１．６〜２．４標準フィート３／
ボンドの吸着剤，という煙道ガス対吸着剤比を使用した
．煙道ガス中のＳＯｘの濃度は１７００ 〜４３００ｐ
ｐｍｖの間であったが、ＳＯｘ平均除去率は９７．５％
であった．第二の一連の試験は１３００°Ｆの吸着温度
および９００°Ｆの脱若温度において行なわれた．この
一連の試験は８０％のＳＯｘ平均除去率により特徴づけ
られていた．１．４〜２．９フィート３（標亭）／ボン
ドの吸着剤、という煙道ガス対吸着剤比を使用し、煙道
ガス中のＳＯｘｅ度の平均は１９００ｐｐｍｖであった
．この一連の試験中に、水は吸若器に流れ、そして脱着
器は変更された．結論は９００°Ｆの低い脱着温度を使
用した試験に基すいていたが、煙道ガスまたは脱若気体
に対する水流の減少がＳＯｘ除去測定値を減少させるこ
とが見出された。吸着剤上の硫黄水準はこの一連の試験
過程中に１．１重量％まで単調に増加した。この硫黄水
準において気体の脱若中のＨ２Ｓ濃度の大量増加が観ら
れるまで脱若温度は５０乍の増加分ずつ高められた。Ｓ
Ｏｘを含有している煙道ガスをこの硫黄ストリッピング
中に吸着器に供給した．１１００°Ｆの脱着温度におい
てＨ２Ｓの大きなスパイク型が見られた。これは硫黄担
持吸着剤のＴＧＡ図に対しても同じ温度で起きた。吸着
剤の硫黄含有量は説着中に０．０９重量％に減少し、そ
して吸着剤のＳＯｘ除去能力は保持されていた． 装置中の吸着剤は第二および第三の一連の試験の間に交
換され、そして新しい吸着剤で置換された．第三の試験
に関しては、脱着温度は１３００乍に高められそして吸
着温度は１３００°Ｆに保たれた．ＳＯｘ平均除去率は
９３％であった。説着部分への水流が増加するにつれて
ＳＯｘ除去率が増大するという一般的な傾向があった。
３ ０ ０°Ｆの脱若温度において行なわれた。コーク
ス中の５重量％水素に相当する木を煙道ガスおよび脱若
気体の両方に加えた．１．６〜２．４標準フィート３／
ボンドの吸着剤，という煙道ガス対吸着剤比を使用した
．煙道ガス中のＳＯｘの濃度は１７００ 〜４３００ｐ
ｐｍｖの間であったが、ＳＯｘ平均除去率は９７．５％
であった．第二の一連の試験は１３００°Ｆの吸着温度
および９００°Ｆの脱若温度において行なわれた．この
一連の試験は８０％のＳＯｘ平均除去率により特徴づけ
られていた．１．４〜２．９フィート３（標亭）／ボン
ドの吸着剤、という煙道ガス対吸着剤比を使用し、煙道
ガス中のＳＯｘｅ度の平均は１９００ｐｐｍｖであった
．この一連の試験中に、水は吸若器に流れ、そして脱着
器は変更された．結論は９００°Ｆの低い脱着温度を使
用した試験に基すいていたが、煙道ガスまたは脱若気体
に対する水流の減少がＳＯｘ除去測定値を減少させるこ
とが見出された。吸着剤上の硫黄水準はこの一連の試験
過程中に１．１重量％まで単調に増加した。この硫黄水
準において気体の脱若中のＨ２Ｓ濃度の大量増加が観ら
れるまで脱若温度は５０乍の増加分ずつ高められた。Ｓ
Ｏｘを含有している煙道ガスをこの硫黄ストリッピング
中に吸着器に供給した．１１００°Ｆの脱着温度におい
てＨ２Ｓの大きなスパイク型が見られた。これは硫黄担
持吸着剤のＴＧＡ図に対しても同じ温度で起きた。吸着
剤の硫黄含有量は説着中に０．０９重量％に減少し、そ
して吸着剤のＳＯｘ除去能力は保持されていた． 装置中の吸着剤は第二および第三の一連の試験の間に交
換され、そして新しい吸着剤で置換された．第三の試験
に関しては、脱着温度は１３００乍に高められそして吸
着温度は１３００°Ｆに保たれた．ＳＯｘ平均除去率は
９３％であった。説着部分への水流が増加するにつれて
ＳＯｘ除去率が増大するという一般的な傾向があった。
脱着器への水の割合を２倍にすることにより、ＳＯｘ除
去率は８７％から９８％へ増大した。
去率は８７％から９８％へ増大した。
元素誤差分析をこの工程の結果に対して行なった．ＳＯ
ｘ除去率の誤差は９８％の除去率において±２．５％で
あった。これらの誤差の一部は吸着剤の°Ｆｔｉ． ｉ
ｎ汚染によっていた。吸着剤上の硫黄の結果の再現率は
試料を粉砕しそして結果を標準的な２位置の代わりに３
デシマル位置に報告することにより非常に強化されると
いうことがその後に見出された。
ｘ除去率の誤差は９８％の除去率において±２．５％で
あった。これらの誤差の一部は吸着剤の°Ｆｔｉ． ｉ
ｎ汚染によっていた。吸着剤上の硫黄の結果の再現率は
試料を粉砕しそして結果を標準的な２位置の代わりに３
デシマル位置に報告することにより非常に強化されると
いうことがその後に見出された。
二つの連続的試験中に、ＥＰＡ一認可ＳＯｘ測定を行な
うのに充分な吸着剤排気を集めた。タトワイラーおよび
ＥＰＡ方法を使用して計算された試験結果は接近して一
致した．第一の試験に関しては、タトワイラ一方法では
１００％のＳＯｘ除去率を生じたが、ＥＰＡ方法では９
９．２％の除去率を示した．第二の試験中では、タトヮ
イラー硫黄除去率は９９．６％であったが、ＥＰＡ方法
は９９．８％の除去率を生じた。
うのに充分な吸着剤排気を集めた。タトワイラーおよび
ＥＰＡ方法を使用して計算された試験結果は接近して一
致した．第一の試験に関しては、タトワイラ一方法では
１００％のＳＯｘ除去率を生じたが、ＥＰＡ方法では９
９．２％の除去率を示した．第二の試験中では、タトヮ
イラー硫黄除去率は９９．６％であったが、ＥＰＡ方法
は９９．８％の除去率を生じた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１種以上の硫黄酸化物類および存在する炭素の実質
的に全てを二酸化炭素として含んでなる気体を含有して
いる熱い廃ガスから硫黄酸化物類を除去する方法におい
て、該方法が ａ、該熱い廃ガスを再生可能な硫黄酸化物吸着剤の熱い
流動可能な粒子と向流状で接触させながら、上昇管中で
固体を含む希釈相状で、粒子の該上昇管中での迅速な流
体移送を確実にするのに充分な気体流速において、該気
体中の希望する量の硫黄酸化物を吸着するのに充分な量
の該流動可能な粒子を使用して、連続的に通過させ、 ｂ、該上昇管の出口のところで今は硫黄酸化物類を担持
している吸着剤粒子から気体を直ちに分離し、それによ
り吸着剤粒子床が存在している条件下で吸着剤粒子およ
び硫黄酸化物含有気体が互いに接触しないようになり、 ｃ、分離された吸着剤の流動可能な粒子を高温において
有効量の水蒸気を含有している還元性気体流と接触させ
て、吸着された硫黄酸化物類を放出しそして硫化水素を
含む気体を生成するのに充分な時間および温度で、連続
的に通過させ、 ｄ、硫化水素を含む気体を、今は硫黄が消費された吸着
剤の熱い流動可能な粒子から、連続的に分離し、そして ｅ、段階（ｄ）からの吸着剤の熱い流動可能な粒子を、
１種以上の硫黄酸化物を含有している流入気体流と接触
させるために、段階（ａ）の上昇管に連続的に循環させ
る ことを特徴とする方法。 ２、段階（ｃ）を１０５０°Ｆを越える温度において実
施する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、段階（ｂ）での分離を高効率サイクロン中で実施す
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、段階（ａ）での吸着剤および廃ガスの間の接触が毎
秒１００フィート以下の見掛けの気体速度において３０
秒間以内の時間にわたり、そして段階（ｃ）での吸着剤
および脱着用気体の間の接触が１秒間以上の気体時間に
わたる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、気体の見掛けの速度が毎秒４０〜８０フィートの間
である、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、段階（ａ）での温度が２５０°Ｆ以上であり、そし
て段階（ｃ）での温度が１０５０°Ｆ以上である、特許
請求の範囲第４項記載の方法。 ７、段階（ａ）での温度が１１５０°Ｆ以上である、特
許請求の範囲第６項記載の方法。 ８、該吸着剤がアルミナからなる粒子上に担持された少
なくとも１種の希土類化合物である、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ９、該還元性気体が水素からなる、特許請求の範囲第１
項記載の方法。 １０、該還元性気体が軽質炭化水素からなる、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 １１、硫黄酸化物類の９５％以上が該ガスから除去され
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、硫黄酸化物類の９７％以上が該ガスから除去され
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、該吸着剤がアルミナからなる粒子上に担持された
少なくとも１種の希土類化合物であり、そして段階（ａ
）での上昇管中での接触が約２５０°Ｆ〜１４００°Ｆ
の範囲内の温度においてなされ、そして段階（ｃ）が少
なくとも１０５０°Ｆの温度において実施される、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 １４、段階（ａ）での温度が１１５０°Ｆ以上である、
特許請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、該廃ガスが炭素系燃料の燃焼から生じる、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 １６、該廃ガスが精錬操作からのものである、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 １７、該廃ガスが硫黄プラントからのテールガスである
、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １８、該廃ガスが二段階分離装置中の該上昇管の出口の
ことろのガスから分離された粒子を含有している、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 １９、該廃ガスが上昇装置からの粒子を含有しており、
そして該粒子がガスから段階（ｃ）での水簸により分離
され、そして二段階系で選択的に分離される、特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ２０、第一段階が大量の吸着剤物質を回収しそしてそれ
を循環工程に戻すものであり、そして第二段階が静電気
的沈澱器、洗浄器または大気への排出前の流入粒子の保
持用の微細粒子保持装置である、特許請求の範囲第１８
項記援の方法。 ２１、該廃ガスが上昇流装置からの粒子を含有しており
、そしてこれらの粒子が段階（ｂ）で異なる粒子寸法範
囲、平均かさ密度または両者を有する吸着剤物質を使用
することにより吸着剤粒子から分離され、そして段階（
ｂ）での二段階分離装置が大量の第一段階の吸着剤を回
収しそしてそれを循環工程に戻し、そして流入する粒子
が第二段階系で回収されないようにするものである、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ２２、段階（ｂ）で吸着剤粒子から分離された気体を選
択的接触還元によりＮＯｘを除去するために処理する、
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US86667086A | 1986-05-27 | 1986-05-27 | |
| US866670 | 1986-05-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS631425A true JPS631425A (ja) | 1988-01-06 |
Family
ID=25348121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP62127301A Pending JPS631425A (ja) | 1986-05-27 | 1987-05-26 | 気体から硫黄酸化物を除去するための改良された気体／固体接触方法 |
Country Status (7)
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|---|---|
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| JP (1) | JPS631425A (ja) |
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| CA (1) | CA1304912C (ja) |
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| GR3003914T3 (ja) | 1993-03-16 |
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