JPS63135389A - Ｄｃ−４５類の誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は抗腫瘍抗生物質ＤＣ−４５類の誘導体に関する
。該誘導体は優れた抗腫瘍効果を示す。

従】ドυえ折 次式（ｎ）で示されるＤＣ−４５頚はストレプトマイセ
ス属に属する微生物から産生される抗生物質群であり、
抗腫瘍活性及び抗菌活性を有する（特開昭５６−６１３
９８．同５８−１５９９５．同５８−６５２９３．同５
Ｂ　−９９４１５等）。

又、次式（Ｉｌｌ）及びその関連化合物が抗腫瘍剤及び
抗菌剤として、特開昭６０−２２６８９２に開示されて
いる。

発明が解決しようとする問題点 新規抗腫瘍抗生物質の化学修飾により、より優れた抗１
１ｆｆｌ瘍効果をもつ化合物を見い出すことは常に求め
られている。

本発明は式（１） Ｒ２，Ｒ，及びＲ４は同−又は異なって、水素原子、（
式中、Ｒ′及びＲ“は同−又は異なって水素原子又はＲ
を示す。）を示し、更にＲ２はＨ でＲは非置換もしくは置換の低級アルキル基（置換基は
ハロゲン原子、保護されていてもよいヒドロキシル基、
カルボキシル基、低級アルコキシカルボキシ基、アミノ
基、低級アルキルアミノ基及びニトロ基より選ばれる）
、非置換もしくは置換のシクロアルキル基（置換基は上
記置換アルキル基におけると同様である）、低級アルケ
ニル基、非置換もしくは置換のアラルキル基（アリール
部は１〜３のベンゼン核、アルキル部は低級アルキル、
置換基は核への置換基を意味し、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、低級アルコキシ基及びニトロ基より選ばれる
）、又は非置換もしくは置換のアリール基（置換基は上
記アラルキル基の置換基と同様である）を示す。但し、
Ｒ＋、Ｒｚ、Ｒ：＋及びＲ４が同時に水素原子の場合、
及びＲ１，Ｒ３が同時に水素原子でＲ２が ＣＨ３ ＣＨ３０Ｈ の場合を除く〕 で示されるＤＣ−４５ＩｆｆＯＭＫ体。〔以下、化合物
（Ｉ）という。弐（ｎ）、（ＩＩ［）の化合物について
もそれぞれ化合物（ＩＩ）、（ＩＩＩ）　という場合が
ある〕に関する。

化合物（１）は後述する抗腫瘍試験で優れた抗腫瘍効果
を示し、抗腫瘍剤、更に抗腫瘍剤の合成中間体としても
有用な化合物である。

式（Ｉ）において種々の基の定義において低級アルキル
基は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状のアルキル基
、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル
、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル等を包含する。低級アル
キル基の置換基中、ハロゲン原子はフッ素、塩素、臭素
及びヨウ素を意味し、ヒドロキシ基の保護基はテトラヒ
ドロピラニル基、アセチル基等を包含し、低級アルコキ
シカルボニル基は炭素数２〜７の直鎖状もしくは分枝状
のアルコキシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル
、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イ
ソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、イ
ソブトシキカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−
ペントキシカＪＬｔホニル、ネオペントキシカルボニル
、ｎ−へキシルオキシカルボニル等を包含し、低級アル
キルアミノ基の低級アルキル基は前記低級アルキルと同
義である。

シクロアルキル基は炭素数３〜６のシクロアルキル基、
例えばシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル等を包含する。

低級アルケニル基は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝
状のアルケニル基、例えばビニル、アリル、イソプロペ
ニル基等を包含する。

アラルキル基はベンジル、ベンズヒドリル、トリチル、
フェネチル基等を包含する。アラルキル基の置換基中ハ
ロゲン原子はフッ素、塩素、臭素原子等を包含し、低級
アルコキシ基は炭素数１〜４の直鎖状もしくは分枝状の
アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ基等を包含す
る。

アリール基はフェニル、ナフチル基等を包含する。

次に化合物（Ｉ）の製造について説明する。化合物（Ｉ
）は式（ＩＩ）で示されるＤＣ−４５Ａ。

Ａｔ　、Ａｚ　、Ｂｚ或いは化合物（１）を原料化合物
として、アルキル化（アルケニル化、アラルキル化及び
アリール化を含むものとする）、アシル化、アルコキシ
カルボニル化（アルケニルオキシ化、アラルキルオキシ
化及びアリールオキシ化を含むものとする）、カルバモ
イル化、酸化、酸分解等種々の合成手段により製造する
ことができる。

アルキル化は原料化合物とＲ−Ｙ　（式中、Ｒは前記と
同意義、Ｙは塩素、臭素及びヨウ素等のハロゲン類を示
す）で表されるハロゲン化物、ジアゾメタン等のジアゾ
化合物、硫酸ジメチル等の硫酸ジアルキル類の様な種々
のアルキル化剤との反応により行うことができる。更に
原料化合物のヒドロキシ基を例えば塩化チオニル、五塩
化リン、オキシ塩化リン及び三臭化リン等のハロゲン化
剤でハロゲン化した後、これとＲＯＭ　（式中、Ｒは前
記と同意義、Ｍは水素原子又はリチウム、ナトリウム及
びカリウム等のアルカリ金属類を示す）と反応させるこ
とによっても行うことができる。

原料化合物はそのまま或いはリチウム、ナトリウム及び
カリウム等のアルカリ金属塩として用いられる。反応は
、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、炭酸カリウム、ＦＸｆｌす１、リウム、炭酸水
素ナトリウム、酸化バリウム、酸化銀、水素化ナトリウ
ム、ナトリウムアミド等の無機塩基、或いはトリエチル
アミン、トリブチルアミン、ピリジン、４−ジメチルア
ミノピリジン、ルチジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
テトラメチル尿素、酢酸ナトリウム等の有機塩基の存在
下に行なう方が好ましい場合もある。

アシル化は原料化合物とＲＣＯＯ）Ｉ　（式中、Ｒは前
記と同意義）で示されるカルボン酸とを例えば塩酸、硫
酸、ｐ−）ルエンスルホン酸等の無機又はを機の酸触媒
、或いはＮ、Ｎ’−ジシクロへキシルカルボジイミド、
カルボニルジイミダゾール等の縮合剤の存在下に脱水縮
合させることにより行うことができる。更には原料化合
物とカルボン酸の反応性誘導体、例えば酸無水物、酸ク
ロライド、酸ブロマイド等の酸ハロゲン化物、ｐ−ニト
ロフェニル、ペンタクロルフェニル、Ｎ−オキシコハク
酸イミド等の活性エステル体等との反応によっても行う
ことができる。原料化合物はアルキル化の場合と同様の
形態で用いられ、反応はアルキル化で記載したと同様の
塩基の存在下に行なうことが好ましい場合もある。

アルコキシカルボニル化はＲＯＣＯＹ　（式中、Ｒ，Ｙ
は前記と同意義）との反応で行うことができる。

原料化合物はアルキル化の場合と同様の形態で用いられ
る。更には原料化合物の反応性誘導体、例えばｐ−ニト
ロフェニルオキシカルボニル、ペンタクロルフェニルオ
キシカルボニル等のアリールオキシカルボニル体とＲＯ
Ｈ（式中Ｒは前記と同意義）との反応によって行うこと
もできる。アルコキシカルボニル化はアルキル化で記載
したと同様の塩基の存在下に行なうことが好ましい場合
もある。

カルバモイル化は原料化合物とＲＮＣＯ（式中Ｒは前記
と同意義）で示されるイソシアネー）１、或及びＹは前
記と同意義）で示されるカルバミン酸ハライド類等との
反応、更にはアルコキシカルボニル化で記載した原料化
合物のアリールオキシ力（式中Ｒ’、Ｒ’は前記と同意
義）で示されるアミン類との反応によって行うことがで
きる。アルキル化で記載したと同様の塩基の存在下に行
なう方が好ましい場合もある。

酸化反応はベンジル位のヒドロキシル基〔式（Ｉ）にお
いてＲ２が水素原子の場合のＯＲ２〕を酸化しカルボニ
ル基〔式（１）においてＸが酸素原子〕とする反応に用
いられる。

酸化反応は一般に二級アルコール類をカルボニル基へ転
換できる酸化剤が使用され、例えば過マンガン酸塩類、
二酸化マンガン、クロム酸類、炭酸銀、酸化銀、有機過
酸化物、ジメチルスルホキシド類、ベンゾキノン類、酸
素等があげられる。

酸分解反応はグリコシド結合を有する化合物の脱グリコ
ジル化或いはヒドロキシル基の保護基の除去等に用いら
れる。例えば塩酸、硫酸等の無機酸又はｐ−トルエンス
ルホン酸、ピリジニウム・ｐ−）ルエンスルホナート等
の有機酸が使用される。

使用される反応溶媒は反応様式により異なるが、一般に
は、反応に関与しない溶媒であれば特に制限はなく、例
えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ｎ
−ヘキサンシクロヘキサン、石油エーテル、ベンゼン、
トルエン等の炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素、ジクロルエタン等のハロゲン化炭化水素
類、メタノール、エタノール、イソプロパツール等のア
ルコール類、ジエチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、
アセトニトリル、酢酸、ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド及
び水等より適宜選択され、単独又は混合溶媒の形態で用
いられる。

更に反応温度は一般には冷却から使用する溶媒の沸点ま
で可能であり、反応時間は通常数分から数日である。

化合物（１）は一般に抽出、クロマト及び結晶化等によ
り単離・精製される。

実施例により、より具体的に本発明化合物の製造方法を
示すが、記載した種々の合成手段の組合せにより、任意
の位置に、任意の置換基を存する種々の誘導体が製造さ
れ得ることが、当該技術者には容易に理解されるであろ
う。例えば、実施例９に記載の化合物上↓（Ｒ１＝ＣＯ
ＣＨ３、Ｒｚ　＝Ｈ。

Ｒｓ　＝　Ｃ００ＣＪｓ、　Ｒａ　＝　ＣＨ３）は３種
の異なる置換基を有する誘導体であるが、出発原料とな
るＤＣ−ＣＨ３０Ｈ ＯＨ 化（実施例１９）し、化合物２９　（Ｒ１＝Ｃ０ＣＨ，
。

ＣＩ（、ＯＨ 特 Ｒ０ キシカルボニル化（Ｒ３＝　Ｃ００ＣｚＨｓ）に引き続
いて酸分化による脱グリコジル化（実施例３０）で化合
物旦（Ｒ，＝Ｃ０ＣＨ：＋、Ｒｚ　＝Ｒ４＝Ｈ，Ｒ３−
ＣＯＯＣｚＨｓ）とし、更にアルキル化（実施例９）に
より化合物上玉が製造される。

次に代表的な化合物（Ｉ）のＰ３８８腹水型腫瘍に対す
る制癌活性を第１表に示す。

１ｈ ＣＨ３０Ｈ 試験方法 １０６個のＰ３８８細胞をＤＢＡ／２マウスの腹腔内に
移植し、７日目の腹水から細胞を採取した。滅菌生理食
塩水で１回洗浄後、滅菌生理食塩水で５Ｘ１０”細胞／
ｍ（ｌの細胞浮遊液を調製した。この０．２ｍｊ２を体
重２４±２ｇのＣＤＦ、ａ性マウスの腹腔内に移植した
。薬剤は生理食塩水またはツイーン８０含有生理食塩水
に溶解し、１回投与は移植後２４時間目に、連続投与は
移植後２４時間目より１日１回、９日間、腹腔内に投与
した。なお、１群は４〜５匹のマウスとした。各濃度の
架側投与群の各個体の生存日数より、その群における平
均生存日数（Ｔ）を計算する。一方薬剤非投与群の平均
生存日数（Ｃ）をもとめ（Ｔ−Ｃ／Ｃ）Ｘ１００　（％
）を計算し、延命率（ＩＬＳ％）とした。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

大施且上 ＤＣ−４５Ａｚ　２．０　ｇ及び酸化銀（Ｔ）９．０ｇ
のアセトン３０ＩＴｌＮの懸濁溶液にヨウ化メチル４．
８ｍｌを加え、室温で５．５時間攪拌後、濾過、減圧濃
縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒クロロホル
ム：メタノール＝４０　：　１）で分離する。シリカゲ
ル薄層クロマトグラフィーで展開したＲｆ値（各化合物
の理化学的性質のＲｆ値の項に記載）に対応するフラク
ション（以下の実施例に於ても同様）を減圧濃縮し、各
々の濃縮物を再度シリカゲルクロマトグラフィーで精製
し、アセトン−エーテルで結晶化することによりメチル
化された黄色粉末状の化合物上４９０ｍｇ、　　２　５
０ｍｇ及び主２３０ｍｇを得る。

化合物上〔式（１）に於て（以下の実施例に於ても同様
）　Ｒ＋　＝Ｒｚ　＝Ｒ３＝Ｈ，Ｒａ　＝ＣＨ３）・Ｒ
ｆ４ａ：　０．３９　（クロロホルム：メタノール＝１
５　：　１） ・融点：１６０〜１６３℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ｇ　）　　：　２１０　　（肩）　（１５，８０
０）　、　２３１（３０，８００）、　２７０　（４０
，７００）、　３９８（１０，７００）・赤外線吸収ス
ペクトル（ＫＢ、錠）νｍａｘ　（ｃ＋ｎ−リ：１６２
０　、１５７０　、１４４５　、１３Ｂ５　、１２２０
　。

１１１０　、１０７５　、９４０ ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ　ｘ−ＤＭＳＯ−ｄｂ中
）　（ｐｐｍ）２．１０（ＩＨ，ｄｔ　Ｊ＝２．９，１
２．７）、２．５〜２．７（ＬＨ，ｍ）。

２．６０（３Ｈ，ｓ）、２．７９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．
７）、２．８６（ＩＩＩ。

ｄ、Ｊ＝５．７）　、３．４４（３８，ｓ）　、３．６
２（３Ｈ，ｓ）　、３．７５（３Ｈ，ｓ）、３．９３（
３１１，ｓ）、４．７２（ＬＨ，ｓ）、４．９２（ＩＨ
。

ｄ、Ｊ＝４．２）、４．９６（１）１．ｄｃｌ、Ｊ＝５
．１，１２．７）、５．２３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４．２
）　、　５．４４　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝２．９）　、　
７．４５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１．０）、１４．２５（ＬＨ
，ｓ）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｚ−ＤＭＳＯ−ｄ
ｂ中）　（ｐｐｍ）２０．３（ｑ）、３８．１（ｔ）、
４７．９（ｔ）、５２．７（ｑ）、５６．６（ｑ）、５
６．８（ｑＬ６１．２（ｄ）、６３．０（ｑ）、６７．
７（ｄ）。

６８．８（ｄ）、６９．１（ｓ）、７１．２（ｄ）、９
９．８（ｄ）、１０２．１（ｓ）　、　１０４．４（ｓ
）　、　１０７．８（ｓ）　、　１１４．５（２本）（
Ｓ。

ｓ）　、　１１６．３（ｄ）　、　１３０．１（ｓ）　
、　１３５．７（ｓ）　、　１４２．２（ｓ）、１４４
．２（ｓ）、１５１．４（ｓ）、１６２．４（ｓ）、２
０４．３（ｓ） 化合物２　（Ｒ１＝ＣＨ３，ＲＺ　＝Ｒ：＋　＝Ｒ，＝
Ｈ）・Ｒｆ値：０．４９（クロロホルム：メタノール＝
１５：１） ・融点＝１５０〜１５３℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ε）　　：１９７（１１，２００）、２３２（２
７，ＥｉＯＯ）。

２７１（３９，０００）、４０２（１０，２００）・赤
外線吸収スペクトル（ＫＢ、錠）Ｌ’ｍａｘ（ｃ＋ｎ−
’）１６２０　、１５７５　、１４５０　、１３９０　
、１１１０　。

１０７０　、９８０ ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：２
．３１（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ・３．７．１１．６）　、　２
．５５〜２．６５（１Ｂ。

ｍ、）、２．６１（３Ｈ，ｓ）、３．０３（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝５．５）、３．１４（１１１＋ｄ、Ｊ＝５．５）、
３．４７（３１１，ｓ）、３−６３（３１１，ｓ）。

３．６４（３Ｈ，ｓ）　、３．９２（３Ｈ，ｓ）　、４
．４４（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝４．９．１１．６）　、　
４．７１　（ＩＨ，ｓ）　、　４．８４　（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ＝４．０）　。

５．２６（１１１，ｄ、Ｊ＝４．０）、５．４５（ＩＨ
，ｍ）、７．４４（ＩＨ。

ｓ）、１４．５４（１！ｌ、ｓ） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：２
０．５（ｑ）、３５．３（ｔ）、５０．５（ｔ）、５６
．７（ｑ）、５７．１（ｑ）、５９．０（ｑ）、６２．
３（ｄ）、６２．５（ｑ）、６９．３（ｓ）。

６９．６（ｄ）、７３．２（ｄ）、７７．２（ｄ）、９
８．６（ｓ）、１００．１（ｄ）　、　１０３．９（ｓ
）　、　１０８．０（ｓ）　、　１１４．８（２本）（
Ｓ。

ｓ）、１１６．２（ｄ）、１２９．５（ｓ）、１３５．
３（ｓ）、１４２．４（ｓ）、１４３．９（ｓ）、１５
１．６（ｓ）、１６２．８（ｓ）、２０２．１（ｓ） 化合物ユ（Ｒ１＝Ｒ，＝（ｊｈ＋Ｒｚ　＝Ｒｆｆ　＝Ｈ
）・Ｒｆ値：　０．６１　　（クロロホルム：メタノー
ル＝１５：１） ・融点：２１４〜２１５℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε）　　：２１０（３０，３００）、２３０（
３５，５００）。

２７２（４３，５００）、４０２（１２，２００）・赤
外線吸収スペクトル（ＫＢ、錠）νｍａｘ（（ＩＪＩ−
’）：１６２０　、１５７０　、１４４５　、１３９０
　、１２２０　。

１１１０　．１０７５ ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｙ中）（ｐｐｍ）　：２
．２４（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ・３．７，１１．５，１３．
２）、２．５８（Ｉｌｌ。

ａｄｄ、ｒ＝３．７＋４．９＋　１３．２）　、２．６
１　（３）１．ｄ、　Ｊ＝０．７）　。

２．８４（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．７）、２．８８（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝５．７）　。

３．４５（３Ｈ，ｓ）、３．６３（３Ｈ，ｓ）、３．６
６（３１１，ｓ）、３．７６（３Ｈ，ｓ）、３．９１（
３８，ｓ）、４．４５（１）１．ｄｄ、Ｊ＝４．９゜１
１．５）　、　４．７４　（ＩＩＩ、　ｓ）　、　４．
８５　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４．２）　。

５．２２（ＩＨ，ａ、Ｊ＝４．２）、５．４４（１１（
、ｔ、Ｊ＝３．７）。

７．４３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝０．７）　、　１４．４７（
１８，ｓ）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐ
ｍ）　：２０、４　（ｑ）　、　３５．６　（ｔ）　、
　４８．１　（ｔ）　、　５２．９　（ｑ）　、　５６
．７（ｑ）、５７．０（ｑ）、５９．１（ｑ）、６２．
３（ｄ）、６２．６（ｑ）。

６８．９（ｄ）、６９．２（ｓ）、７１．５（ｄ）、７
６．６（ｄ）、９９．９（ｄ）　、　１０２．２（ｓ）
　、　１０４．６（ｓ）　、　１０８．１　（ｓ）　、
　１１４．７（ｓ）　、　１１４．８（ｓ）　、　１１
６．０（ｄ）　、　１２９．５（ｓ）　、　１３５．３
（ｓ）　、　１４２．５（ｓ）　、　１４３．９（ｓ）
　、　１５１．６（ｓ）　、　１６３．０（ｓ）、２０
２．３（ｓ） 実施例２ ＤＣ−４５Ａ２１０．０ｇを１５０ｍｆｆのアセトンに
溶解し、新たに調製した酸化銀（１）３０．０ｇ及びヨ
ウ化メチル１００ｎ＋７！を加え、室温で３時間攪拌す
る。以下実施例１と同様の操作によりメチル化された淡
黄色粉末状の化合物４２．１ｇ及び黄色粉末状の化合物
５３６０ｍｇを得る。

化合物４　（Ｒ，＝Ｒａ＝Ｒ４＝ＣＨ＋、Ｒｚ＝Ｈ）・
Ｒｆ値：０．５０（クロロホルム：メタノール＝２０：
１） ・融点＝１２４〜１２８℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε）：２０６（肩）　（２３、６００）　、　
２３０（３５，０００）　、　２６５　（４２，０００
）　、　３６９　（７，８００）・赤外線吸収スペクト
ル（ＫＢ、錠）νｍａｘ（ＣＩｌ＋−’）：１６９５　
、１６２０　、１５５０　、１４５０　、１４１５　。

１３７０　、１３３０　、１１１０　、１０７０　、１
０１５−　ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｆｓ中）（ｐｐｍ
）　：２．３８（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝４．０．１２．８）
、２．５７（ＩＨ，ａｄｄ、Ｊ＝４．０，４．９＋１２
．８）、２．６２（３Ｈ，ｓ）＋２．８０（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝５．５）、２．８６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．５）、３
．４５（３Ｈ，ｓ）。

３．５９（３Ｈ，ｓ）、３．６４（３Ｈ，ｓ）、３．７
６（３Ｈ，ｓ）、３．９６（３Ｂ、ｓ）、３．９８（３
Ｈ，ｓ）、４．３８（１Ｂ、ｄｄ、Ｊ・４．９゜１２．
８）、４．７４（１）１．ｓ）、４．９２（１！ｌ、ｄ
、Ｊ＝４．３）。

５．２６　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４．３）　、　５．４７
　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝４．０）　。

７．５２（ＬＨ，ｓ） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（Ｊ、中）（ｐｐｍ）　：２
０．４（ｑ）　、３６．３（ｔ）　、４７．９（ｔ）　
、５２．９（ｑ）　、５６．７（ｑ）、５７．１（ｑ）
、５８．６（ｑ）、６２．５（ｑ）、６３．０（ｄ）。

６４．０（ｑ）　、６８．７（ｓ）　、６９．０（ｄ）
　、　７０．７（ｄ）　、　７９．０（ｄ）　、９９．
８（ｄ）　、　１０２．６（ｓ）　、　１０４．６（ｓ
）　、　１１５．１（ｓ）　、　１１６．０　（ｄ）　
、　１１９．７　（ｓ）　、　１２１．２　（ｓ）　、
　１３２．７（ｓ）　、　１３３．８　（ｓ）　、　１
４０．３　（ｓ）　、　１４８．９　（ｓ）　、　１５
０．０（ｓ）、１５６．２（ｓ）、１９６．２（ｓ）化
合物５　（Ｒ＋　＝Ｒｚ　＝Ｒａ　＝　ＣＨ３，Ｒ３＝
Ｈ）・Ｒｆ（ｉ：　０．６９　（クロロホルム：メタノ
ール＝２０：１） ・融点：１４８〜１５１℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ε）　　：　２１０（２５，２００）、２３１（
３１，４００）。

２７１（３９，４００）、４０１（１１，４００）・赤
外線吸収スペクトル（ＫＢ、錠）νｍａｘ（ａｍ−’）
；１６２０　．１５７０　．１４４５　．１３９０　．
１２２５　　。

１１１０　．１０７５　．１０１５　．９８５・ＰＭＲ
スペクトル（ＣＤＣｊ２．中）　（ｐｐｍ）　：２．０
０（ｌｉｔ、ｄｔ、Ｊ＝２．５，１３．０）、２．６０
（３Ｈ，ｓ）。

２．８０（１１１，ｄｄｄ、Ｊ＝２．５，５．１．１３
．０）、２．８１（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝５．５）、２．８８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．５）
、３．４５（３Ｈ，ｓ）。

３．４９　（３１１，ｓ）　、　３．６４　（３Ｈ，ｓ
）　、　３．．７１　（３Ｈ，ｓ）　、　３．７７（３
Ｈ，ｓ）、３．８６（３ｔ（、ｓ）、４．４５（１８，
ｄｄ、Ｊ＝５．１゜１３．０）　、４．７４（ＩＨ，ｓ
）　、４．９０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．３）　。

４．９６（ＩＨ，ｔ、、ｒ＝２．５）、５．２３（１Ｂ
、ａ、Ｊ＝４．３）。

７．４９（１Ｎ、ｓ）、１４．６０（ＩＨ，ｓ）・ＣＭ
Ｒスペクトル（ＣＤＣＡｓ中）（ｐｐｍ）　：２０．３
（ｑ）、３２．４（ｔ）、４８．０（ｔ）、５２．９（
ｑ）、５６．６８（ｑ）　、　５６．７４　（ｑ）　、
　５７．２　（ｑ）　、　５９．４　（ｑ）　、　６２
．８　（ｑ）　。

６８．８（ｄ）、６９．１（ｓ）、７０．３（ｄ）、７
１．３（ｄ）、７６．１（ｄ）、９９．９（ｄ）、１０
２．１（ｓ）、１０４．５（ｓ）、１０８．５（ｓ）　
、　１１４．７（ｓ）　、　１１４．９（ｓ）　、　１
１６．３（ｄ）　、　１２７．１（ｓ）　、　１３’５
．２（ｓ）　、　１４２．４（ｓ）　、　１４４．２（
ｓ）　、　１５１．５（ｓ）　、　１６３．２　（ｓ）
　、　２０２．９　（ｓ）ス新Ｅ’１ＡＩ３ 実施例２の反応で粗分離した化合物主（ジメチル体）と
工（トリメチル体）の混合物１．２ｇをアセトン２０ｍ
１に溶解し、酸化銀（Ｉ）３．０ｇ及びヨウ化メチル１
０ｍ１を加え、１５時間加熱還流する。以下実施例１と
同様の操作によりメチル化された淡黄色粉末状の化合物
亙１５０ｍｇを得る。

化合物工（Ｒ＋＝Ｒｚ＝Ｒｚ＝Ｒ４＝Ｃ１１３）・Ｒｆ
値：　０．５９　（クロロホルム：メタノール＝４０：
１） ・融点：１０６〜１１２℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）Ｄ）　　：２０３（２４，４００）、２３１（２８
，５００）。

２６４　（２９、２００）　、　３６８　（５、６００
）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢ、、錠）　ｙｍａｘｃ
　Ｃｍ−’）１７００　、１６２０　、１５５５　、１
４５０　、１４１５　。

１３７５　、１３３５　、１１１０　、１０８０　、１
０２０　。

・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（／！、中）（ｐｐｍ）　：
２．０７（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ・５．５．１２．５）、２．
６Ｈ３＋ｌ、ｓ）。

２．７５〜２．８５（ＩＨ，ｍ）　、２．７６（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝５．７）　。

２．８７（１１１，ｄ、Ｊ・５．７）、３．４５（３８
，ｓ）、３．５１（３８゜ｓ）、３．６４（６Ｈ，ｓ）
、３．７５（３Ｈ，ｓ）、３．９１（３１１，ｓ）。

３．９４（３ｔｌ、ｓ）＋４−３６（ＩＨ５ｄｄ、Ｊ＝
５−５，１２．５）。

４．７３（１１１，ｓ）、４．９２（１８，ｄ、Ｊ＝４
．４）、５．０２　　（ＬＨ。

ｔ、Ｊ・２．９）　、５．２６（ＩＨ，ｄ、Ｊ・４．４
）、７．５５（ＬＨ，ｓ）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ
ｆ、中）（ｐｐｍ）　：２０．４（ｑ）、３３．２（ｔ
）、４７．８（ｔ）、５２．８（ｑ）、５６．７（ｑ）
、５６．９（ｑ）、５７．０（ｑ）、５８．７（ｑ）、
６３．０（ｑ）。

６３．６（ｑ）、６８．７（ｓ）、６９．０（ｄ）、７
０．７（ｄ）、７１．０（ｄ）、７８．４（ｄ）、９９
．８（ｄ）、１０２．５（ｓ）、１０４．６（ｓ）。

１１５．０（ｓ）　、　１１６．４（ｄ）　、　１１９
．８（ｓ）　、　１２１．５（ｓ）　。

１３０．４（ｓ）　、　１３３．７（ｓ）　、　１４０
．０（ｓ）　、　１４９．３（ｓ）　。

１５０．０（ｓ）、１５６．４（ｓ）、１９６．Ｈｓ）
災旌桝土 ＤＣ−４５Ａ、１．２０ｇ、酸化銀（Ｉ）　１５．７６
　ｇ、ヨウ化メチル６．３６ｍＡのアセトン５０ｎ／！
の溶液を室温で３時開攪拌後、以下実施例１と同様の操
作によりメチル化された黄色粉末状の化合物工２３０Ｉ
ｌ１ｇ及び８２７０ｍｇを得る。

化合物７　　（Ｒ，＝Ｒ３＝Ｈ。

ＣＨｆｆ　　　０１（ ・Ｒｆ値：０．６４（クロロホルム：メタノール＝２０
：ｌ） ・融点：１５３〜１５９℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ｇ）　　：２０３（２８，３００）、２３３（３
４，２００）。

２７０（４０，８００）、３９Ｂ（１１，４００）・赤
外線吸収スペクトル（ＫＢ、、錠）νｍａｘ（ｃｍ−’
）：１７３０　、１６２０　、１５７０　、１４４５　
、１３８５　。

１２２５　、１１１０　、１０８０　、９９５　、９４
０−　ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（ｌｚ中）（ｐｐｍ）　
：１．０８（３１１，ｓ）、１．２４（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
６．５）、１．６３（ＩＩＩ。

ｄ、Ｊ・１４．１）　、　１．９７（１８，ｄａ、、Ｊ
＝４．３．１４．１）　。

２．１４（３）１．ｓ）、２．２Ｈ１）１．ｄｔ、Ｊ＝
３．１，１３．４）。

２．６２（３１１，ｓ）、２．８１（１８，ｄｄｄ、Ｊ
＝３．１，５．５゜１３．４）、２．８６（１８，ｄ、
Ｊ＝５．５）、２．９２　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．５）
　＋　３．４５（３）１．　ｓ）　＋　３．６４（３）
１．　ｓ）　、　３．７５＜３Ｌ　ｓ）　＋３．８５　
　（３Ｈ，ｓ）、４．５５　　（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝６．５
）、４．７５（２８゜ｓ）、４．７９（ＩＨ，ｄｄ、’
Ｊ＝５．５，１３．４）、４．８６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４
．３）、５．２３（１８，ｄ、Ｊ＝４．３）、５．４０
（２）１．ｂｓ）、７．４９（ＩＨ，ｓ）、　　１４．
１６（ＬＨ，ｓ）−ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ！、中
）（ｐｐｍ）　：１６．９（ｑ）、２０．５（ｑ）、２
０．９（ｑ）、２５．７（ｑ）、３６．７（２本）’（
ｔ、ｔ）、４Ｂ、Ｈｔ）、５２．９（ｑＬ５６．７（ｑ
）、５７．２（ｑ）、６２．７（ｑ）、６２．９（ｄ）
、６７．６（ｄ）、６８．０（ｄ）。

６８、７　（ｄ）　、　６８．８　（ｓ）　、　６９．
１　（ｓ）　７１．２　（ｄ）　、　７４．４　（ｄ）
　。

９８、Ｈｄ）、９９．９（ｄ）、１０２．３（ｓ）、１
０４．６（ｓ）。

１０７．３（ｓ）、１１４．Ｈｓ）、１１５．Ｈｓ）、
１１６．５（ｓ）。

１２６．５（ｓ）、１３５．５（ｓ）、１４３．１（ｓ
）、１４４．９（ｓ）。

１５１．７（ｓ）、１６３．３（ｓ）、１７０．３（ｓ
）、２０２．８（ｓ）ＣＨ３０１（ Ｒｆｆ　　＝Ｈ） ・Ｒｆ値：０．７２（クロロホルム：メタノール＝２０
：１） ・融点：１４４〜１４８℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε’）　　：　２０３（２８，０００）、２３
２（３３，３００）。

２７１（３７，５００）、４００（１０，７００）・赤
外線吸収スペクトル（ＫＢ、錠）ｌ’ｍａｘ（Ｃｌ１１
−’）：１７３５　、１６２５　、１５７５　、１４４
５　、１３９０　。

１２３０　、１１１０　、１０８０　、９９５　、９４
０−ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ！、中）（ｐｐｍ）　
：１．０９（３Ｈ，ｓ）　、’１．２５（３ｔｌ、　ｄ
、　Ｊ＝６．７）　、　１．６４　（ＬＨ。

ｄ、Ｊ＝１４．６）、１．９８（１）１．ｄｄ、Ｊ・３
．８．１４．６）　。

２、１５（３Ｈ，ｓ）、　２．２４　（ＬＨ，ｄｔ、　
Ｊ＝４．２．１２．８）　。

２．６１（３Ｈ，ｓ）、２．７５（１Ｂ、ｄｄｄ、Ｊ＝
４．２，５．２゜１２．８）、２．８６（１１１，ｄ、
Ｊ・５．０）、２．９１（ＩＩ、ｄ、Ｊ＝５．０）、３
．４５（３ｔ（、ｓ）、３．６４（３Ｂ、ｓ）、３．７
１（３１１゜ｓ）、３．７５（３Ｈ，ｓ）、３．８４（
３Ｈ，ｓ）、４．３７（ＩＩＩ、ｄｄ。

Ｊ＝５．２．１２．８）　、　４．５４（ｌｌｌｌｑ、
　Ｊ＝６．７）　、　４．７５（ＩＨ。

ｓ）、４．７７（ＩＨ，ｓ）、４．８５（ＬＨ，ｄ、Ｊ
＝４．３）、５．２３（１１Ｌｄ、Ｊ・４．３）　、　
５．３５　（ＩＨ，ｄ、ｒ＝３．８）　、５．４１（Ｉ
Ｈ，ｔ、Ｊ＝４．２）、７．４８（ｌｔｌ、ｓ）、１４
．６７（ＩＨ，ｓ）−ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣＮ３中
中）（ｐｐｍ）　：１６．９（ｑ）、２０．４（ｑ）、
２０．９（ｑ）、２５．７（ｑ）、３５．３（ｔ）、３
６．６（む）、４８．Ｈｔ）、５２．９（ｑ）、５６．
７（ｑ）。

５７．２（ｑ）、５９．７（ｑ）、６２．７（ｑ）、６
２．９（ｄ）、６７．６（ｄ）、６８．８（２本）（ｓ
、ｄ）、６８．９（ｓ）、７１．３（ｄ）。

７４．４（ｄ）、７６．３（ｄ）、９７．７（ｄ）、９
９．９（ｄ）、１０２．２（ｓ）、１０４．６（ｓ）、
１．０８．４（ｓ）、１１４．９（ｓ）、１１５．１（
ｓ）　、　１１６．５（ｄ）　、　１２６．０（ｓ）　
、　１３５．１　（ｓ）　、　１４２．７（ｓ）　、　
１４４．４　（ｓ）　、　１５１．６（ｓ）　、　１６
３．７（ｓ）、１７０．４（ｓ）、２０２．３（ｓ）実
施例５ ＤＣ−４５Ａ　　８０ｍｇ、酸化銀（Ｉ）　８００ｍｇ
。

ヨウ化メチル０．５ｍ／のアセトン１０ｍｆｆの？容ン
＆を室温で５時間攪拌後、以下実施例１と同様の操作に
よりメチル化された淡黄色粉末状の化合物工２ｏｆｆ１
ｇを得る。

ＣＨ：Ｉ　　　ＯＨ ＯＨ ・Ｒｆ値：　０．６２　（クロロホルム：メタノール−
１５：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＡ’、中）（ｐｐｍ）　：
１．０８（３Ｈ，ｓ）、１．１１（３ｔ（、ｄ、Ｊ・６
．２）　、　１．２２（３Ｈ。

ｄ、Ｊ・６．６）、１．６４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１４．７
）、１．９５　（ｉｌｌ。

ｄｄ、Ｊ＝４．０．１４．７）　、２．０５（１）１．
ｄ、Ｊ・１５．８）。

２．１４（３ｔｌ、ｓ）、２．２２（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ・
３．３．１２．９）　。

２．４３　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝３．７．１５．８）　
、　２．４９　（３１１，ｓ）　。

２．６２（３Ｈ，ｓ）、　２．７９．（ｉｌｌ、ｄｄｄ
、Ｊ＝３．３，５．５゜１２．９）　、２．９０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝５．５）　、２．９９（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５゜
５）、３．５０（３Ｈ，ｓ）、３．６１（３Ｈ，ｓ）、
３．６２（３Ｈ，ｓ）。

３．８８（３Ｈ，ｓ）、３．９１（３Ｈ，ｓ）、４．１
６（ＩＨ，ｓ）、４．２１（Ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ・５．５
．１２．９）　、　４．５２（ＬＨ，ｑ、　Ｊ・６．６
）。

４．７３（ｉｔ（、ｓ）、４．７５（ＩＨ，ｓ）、５．
０６（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝６．２）。

５．２６（ＬＨ，ｓ）、５．２７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４．
４）、５．４０（ＬＨ，ｔ。

Ｊ＝３．３）、５．４８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．４）、５
．８９（ＩＨ，ｍ）。

７．５７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝０．７） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（１３中）（ｐｐｍ）　：１
４．４（ｑ）、１６．８（ｑ）、２０．３（ｑ）、２０
．９（ｑ）、２５．７（ｑ）、２７．８（ｑ）、３１．
７（ｔＬ３６．Ｈｔ）、３６．５（ｔ）。

４８．３（ｔ）、５６．４（ｑ）、５６．９（ｑ）、５
８．９（ｑ）、６２．９（２本）　（ｑ、　ｄ）　、　
６３．６　（ｑ）　、　６３．９　（ｄ）　、　６８．
１　（ｓ）　。

６８．５（ｄ）、６８．８（ｓ）、６９．４（ｄ）、７
０．２（ｄ）、７１．４（ｄ）、７４．３（ｄ）、７８
．５（ｄ）、７９．５（ｓ）、９５．１（ｄＬ９８、１
　（ｄ）　、　１００．１　（ｄ）　、　１０１．８（
ｓ）　、　１０４．７（ｓ）　。

１１５．４　（ｓ）　、　１１７．０（ｄ）　、　１１
９．９（ｓ）　、　１２１．７（ｓ）　。

１２９．５　（ｓ）　、　１３３．５　（ｓ）　、　１
４０．２　（ｓ）　、　１４９．３　（ｓ）　。

１４９．９（ｓ）　、　１５６．１　（ｓ）　、　１７
０．３　（ｓ）　、　１９５．２　（ｓ）　。

２１０．３（ｓ） ス１１！ｉ［ｌｌ６ ＤＣ４５Ａｚｌ　５０ｍｇ、酸化銀１．３４ｇ、ヨウ化
エチル０．６９ｍ７！のアセトン８　ｍｌの溶液を室温
で５時間攪拌後、実施例１と同様の操作によりエチル化
された淡黄色粉末状の化合物１０８０ｍｇを得る。

化合物ユ（ＲＩ−Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＪｓ、Ｒｚ＝Ｈ）・Ｒ
ｆ値：　０．４６　（クロロホルム二メタノールー・融
点：１１３〜１１６℃ ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ！、中）（ｐｐｍ）　：
１．２８（３８，ｔ、Ｊ・７．０）、１．３９（３Ｈ，
ｔ、Ｊ・７．０）。

１．５２（３１（、ｔ、Ｊ＝７．０）、２．３８（１）
１．ｄｔ、Ｊ＝３．７゜１２．７）　、２．５４（ｉｌ
ｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝３．７，４．４．１２．７）　。

２．６１（３Ｈ，ｓ）、２．８３（２Ｈ，ｓ）、３．４
４（３Ｈ，ｓ）。

３．６３（３Ｈ，ｓ）　、　３．９０（２Ｈ，ｑ、　Ｊ
＝７．０）　、　３．９３（２Ｈ。

ｑ＋　Ｊ＝７．０）　、　３．９７（３１１，ｓ）　、
　４．０７　（２１１，ｑ、　Ｊ。

７．０）　、４．４６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝４．４，１２
．７）　、４．７５（ＩＨ。

ｓ）　、４．９６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４．４）　、５．２
５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．４）　。

５．４５（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝３．７）　、７．５０（ＬＨ
，ｓ）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣＮ３中）（ｐｐｍ）
　：１５．３（２本）　（ｑ、　ｑ）　、　１５．４　
（ｑ）　、　２０．４　（ｑ）　、　３６．５（ｔ）、
４７．９（ｔ）、５６．７（ｑ）、５６．８（ｑ）、６
０．８０）。

６２．４（ｑ）、６３．２（ｄ）、６６．３（ｔ）、６
８．６（ｓ）、６９．２（ｄ）、７０、Ｈｄ）、７２．
８（ｔ）、７７．３（ｄ）、９９．６（ｄ）。

１０２．７（ｓ）　、　１０４．５（ｓ）　、　１１５
．０（ｓ）　、　１１５．９（ｄ）　。

１２０．２　（ｓ）　、　１２１．４　（ｓ）　、　１
３２．７　（ｓ）　、　１３３．７　（ｓ）　。

１４０．１（ｓ）、１４８．８（ｓ）、１５０．５（ｓ
）、１５５．２（ｓ）。

１９６．２（ｓ） 実施例７ 実施例１７で得られる化合物上上（Ｒ１＝ｃＯｃＩ＋３
゜Ｒｚ　＝Ｒ３＝　Ｒ４＝　Ｈ）　　１００ｍｇ、酸化
銀１００ｍｇ、ヨウ化メチル１　ｍｌｌのアセトン１０
ｍｆ溶液を室温で３．５時間攪拌後、以下実施例１と同
様の操作によりメチル化された黄色粉末状の化合物上上
９０ｍｇを得る。

化合物上上（Ｒ＋　＝Ｃ０Ｃｔｈ、　Ｒ２＝　Ｒ３＝　
Ｈ，Ｒａ＝ＣＨＪ・Ｒｆ（ｉ：　０．６３　（クロロホ
ルム：メタノール＝２０：１） −ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ２．中）（ｐｐｍ）　：
２．２３（３Ｈ，ｓ）　、　２．３９（ＩＨ，ｄｔ、　
Ｊ＝３．１．１２．８）　。

２．５５〜２．６５　（１８，ｍ）　、　２．６０　（
３Ｈ，ｓ）　、　２．８２　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ・５．５）、２．８８（１１１，ｄ、Ｊ＝５．５
）、３．４５（３１Ｌｓ）。

３．６３（３Ｈ，ｓ）、３．７３（３ｔｌ、ｓ）、３．
９２（３Ｈ，ｓ）。

４．７３（ＩＨ，ｓ）　、４．８５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４
．０）　、５．２１（ＩＩ（。

ａ、Ｊ＝４．０）、５＋、５０（ｌｔｌ、　ｔ、Ｊ＝３
．１）、６．０８（ＬＨ。

ｄｄ、　Ｊ＝５．５．１２．８）　、　７．４３（ＩＨ
，ｓ）　、　１４．２２（ｉｌｌ、　ｓ）・ＣＭＲスペ
クトル（ＣＤ（１３中Ｘｐｐｍ）　：２０．４（ｑ）、
２０．８（ｑ）、３５．２（ｔ）、４８．０（ｔ）、５
２．８（ｑ）、５６．７（ｑ）、５７．１（ｑ）、６１
．７（ｄ）、６３．０（ｑ）。

６８．８（ｄ）、６９．１（２本）（ｄ、ｓ）、７１．
５（ｄ）、９９．９（ｄ）　、　１０２．１　（ｓ）　
、　１０４．５（ｓ）　、　１０８．０（ｓ）　、　１
１４．７（ｓ）　、　１１４．８（ｓ）　、　１１６．
２（ｄ）　、　１２８．８（ｓ）　、　１３５．５（ｓ
）、１４２．６（ｓ）、１４４．０（ｓ）、１５１．５
（ｓ）、１６３．０（ｓ）、１７０．２（ｓ）、１９８
．２（ｓ）尖施貞ｌ 実施例２９で得られる化合物±２　（Ｒ，＝Ｒ。

＝　Ｒ４＝　　Ｈ，Ｒｚ　　＝Ｃ０ＯＣＪｓ）４　８　
０　ｍｇ、　酸化ｉ艮（Ｉ）５００ｍｇ、ヨウ化メチル
５　ｍｌのアセトン５０ｍｊ２の溶液を室温で一昼夜攪
拌後、実施例１と同様の操作によりメチル化された黄色
粉末状の化合物ユ６０ｍｇ及び１主２８０ｍｇを得る。

化合物ユ（Ｒ＋　＝Ｒｚ　＝Ｈ，Ｒ３＝Ｃ０ＯＣｚＨｓ
。

Ｒ，＝ＣＨ３） ・Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム二メタノールー２０
：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：１
．４８（３１１，ｔ、　Ｊ・７．２）、２．２０（ＩＨ
，ｄｔ、Ｊ＝２．６゜１３．６）　、　２．６３（３Ｈ
，ｓ）　、　２．７３（ＬＨ，ｄｄｄ、　Ｊ＝２．６゜
５．５．１３．６）　、　２．９　（２１１，ｍ）　、
　３．４４　（３Ｈ，ｓ）　、　３．６２（３８，ｓ）
、３．６９（３ｆｌ、ｓ）、４．０２（３Ｈ，ｓ）、４
．３７（２Ｎ、ｑ、Ｊ＝７．２）、４．７１（１８，ｓ
）、４．８８（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝５．５．１３．６）　、　５．０１　（１８，ｄ、
　Ｊ＝４．０）　、　５．２５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４．０
）、５．４８（ｉｌｌ、ｂｓ）、７．５６（ｌｔｌ、ｄ
。

、Ｌ、０．７） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ！、中）（ｐｐｍ）　：
１４．２（ｑ）、２０．５（ｑ）、３７．７（ｔ）、４
７．６（ｔ）、５２．６（ｑ）、５６．８（ｑ）、５７
．０（ｑ）、６２．２（ｄＬ６３．２（ｑＬ６５．５（
ｔ）、６８．１（ｄ）、６８．９（ｄ）、６９．２（ｓ
）、７１．４（ｄ）、９９．８（ｄ）、１０３．１（ｓ
）、１０４．６（ｓ）、１１５．８（ｓ）　、　１１６
．２（ｄ）　、　１１８．５（ｓ）　、　１１９．０（
ｓ）　、　１３２．１（ｓ）　、　１３３．９（ｓ）　
、　１４１．２（ｓ）　、　１４４．２（ｓ）　、　１
４９．８（ｓ）　、　１５１．５（ｓ）　、　１５３．
３（ｓ）　、　１９８．０（ｓ）化合物ユ（Ｒ＋　＝　
Ｒａ　＝ＣＩｈ、　Ｒｚ　＝　Ｈ，Ｒ：ｌ　＝Ｃ０ＯＣ
２Ｈ，） ・Ｒｆ（ａ　：　０．５４　（クロロホルム：メタノー
ル＝２０：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：１
．４７（３１１，ｔ、Ｊ＝７．０）、２．４５〜２．５
５（１８，ｍ）。

２．６３（３１１，ｓ）、２．７５〜２．８５（１１１
，ｍ）、２．９〜２．９５（２Ｈ，ｍ）　、３．４４（
３１１，ｓ）　、３．５Ｈ３１１，ｓ）　。

３．６２（３Ｈ，ｓ）、３．６８（３１１，ｓ）、４．
０１（３１１，ｓ）、４．２〜４．３５（ｉｌｌ、ｍ）
　、４．３７（２１１，ｑ、Ｊ＝７．０）　、４．７１
（Ｉｌｌ、　ｓ）　、　４．９８（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４
．０）　、　５．２５　（ＩＩＬ　ｄ、　Ｊ＝４．０）
、５．５（ｌｔｌ、ｍ）、７．５４（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝
１．１）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（／２３中）（ｐｐ
ｍ）　：１４．２（ｑ）、２０．３（ｑＬ３５．８（ｔ
）、４７．５（ｔ）、５２．６（ｑ）、５６．７（ｑ）
、５６．９（ｑＬ５８．４（ｑ）、６２．４（ｄＬ６２
．７（ｑ）、６５．２（ｔ）、６８．２（ｓＬ６８．９
（ｄＬ７１．４（ｄ）、７８．８（ｄ）、９９．８（ｄ
）、１０３．０（ｓ）、１０４．５（ｓ）。

１１５．６（ｓ）　、　１１５．９（ｄ）　、　１１８
．４　（ｓ）　、　１２０．４　（ｓ）　。

１３２．４（ｓ）　、　１３３．２（ｓ）　、　１４０
．７（ｓ）　、　１４４．２（ｓ）　。

１４９．６（ｓ）　、　１５１．０（ｓ）　、　１５３
．４（ｓ）　、　１９５．３（ｓ）ス財１津１ 実施例３０で得られる化合物↓３　（Ｒ，＝ＣＯＣＨ３
，Ｒ２＝　Ｒ４＝　Ｈ，Ｒ３＝Ｃ０ＯＣｚＨｓ）　２０
０ｍｇ、酸化銀（ｒ）２００ｍｇ、ヨウ化メチル２　ｍ
Ａのアセトン２０ｍ１の溶液を室温で２日間反応後、実
施例１と同様の操作によりメチル化された淡黄色粉末状
の化合物１土１２０ｍｇを得る。

化合物１土（ＲＩ　＝ＣＯＣＨ３，Ｒｚ　＝　Ｈ，Ｒ３
＝Ｃ０ＯＣ２１１Ｓ。

Ｒａ　＝　ＣＨ３） ・Ｒｆ値：　０．６２　（クロロホルム：メタノール＝
２０：１） −ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１３中）（ｐｐｍ）　：１
．４５（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０）、２．１９（３１１，
ｓ）、２．３５〜２．５（ＩＨ，ｍ）、２．６３（３Ｈ
，ｓ）、２．７５〜２．８５（ＩＨ。

ｍ）２．９〜２．９５（２８，ｍ）、３．４４（３Ｈ，
ｓ）、３．６２（３Ｈ，ｓ）、３．６７（３ｔｌ、ｓ）
、４．０１（３Ｈ，ｓ）、４．３５（２Ｈ，ｑ、’Ｊ＝
７．０）、４．７ＨＩＨ，ｓ）、４．９８（１８，ｄ、
Ｊ＝４．４）、５．２４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．４）、５
．５（ＩＨ，ｍ）、５．９〜６．０（Ｉｌｌ、ｍ）、７
．５５（ＩＨ，ｓ）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（Ｊ、中
）（ｐｐｍ）　：１４．２（ｑ）、２０．４（ｑ）、２
０．９（ｑ）、３５．２（ｔ）、４７．６（ｔ）　、５
２．６（ｑ）　、５６．８（ｑ）　、５７．０（ｑ）　
、６１．９（ｄ）　。

６３．３（ｑ）　、６５．４（ｔ）　、６８．３（ｓ）
　、６８．９（２本）（ｄ。

ｄ）、７０．７（ｄ）、９９．８（ｄ）、１０３．０（
ｓ）、１０４．５（ｓ）。

１１５．８（ｓ）、１１６．２（ｄ）、１１８．６（ｓ
）、１１９．８（ｓ）。

１３１．６（ｓ）、１３３．６（ｓ）、１４１．０（ｓ
）、１４４．８（ｓ）。

１４９．８（ｓ）　、　１５１．Ｈｓ）　、　１５３．
２（ｓ）　、　１７０．０（ｓ）　。

１９１．０（ｓ） 夫ｌ■ＬＬ１ ＤＣ−４５Ａｚ　３．０ｇ、酸化銀（Ｉ）５．０ｇ及び
β−ヨウ化エチル２−テトラヒドロピラニルエーテル８
．０ｇのアセトン１００ｍｊｌ’の溶液を室温で５日間
反応後、実施例１と同様の操作により油状の化合物１５
２．１ｇを得る。

化合物ユ（Ｒｔ　＝Ｒ２＝Ｒ４＝Ｈ。

・Ｒｆ値：０．５０（クロロホルム：メタノール＝１５
：１） −ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＡ３中）　（ｐｐｍ）１．
４〜１．９５（６Ｈ，ｍ）、２．０５　〜２．２（ＩＩ
Ｉ、ｍ）。

２．６Ｈ３１１，ｓＬ２．６５　〜２．７５（１８，ｍ
）、２．９６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．７）、３．０３（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．７）　、３．４５（３Ｈ，ｓ）　、　
３．５〜３．７５（２Ｈ，ｍ）　、　３．６３（３Ｈ，
ｓ）　。

３．９８（３Ｈ，ｓ）、４．１〜４．３（２Ｈ，ｍ）、
４．６　〜４．７５（２１１，ｍ）、４．７４（ＩＨ，
ｓ）、４．７５〜４．８５（１ｔｌｍ）。

４．７９（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝４．０）　、５．２４（１
８，ｄ、Ｊ＝４．０）　。

５．４（ＩＨ，ｍ）、５．６５（ＩＨ，ｍ）、７．５０
（１１，ｄ、Ｊ＝０．７）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ
７！＋中）（ｐｐｍ）：２０．３（ｑ）、２０．６（ｔ
）、２５．２（ｔ）、３０．２（ｔ）、３７．８（ｔ）
　、　４８．８　（ｔ）　、　５６．５　（ｑ）　、　
５７．１　（ｑ）　、　６２．６　（２本）（ｄ、ｑ）
、６３．９（ｔ）、６８．３（ｔ）、６９．０（ｄ）、
６９．１（ｓ）、６９．４（ｄ）、７３．５（ｄ）、７
４．４（ｔ）、９９．７（ｓ）。

１００．０（ｄ）　、　１０１．０（ｄ）　、　１０４
．４（ｓ）　、　１１５．２（ｓ）　。

１１５．８（ｄ）、１１９．９（ｓ）、１２０．１（ｓ
）、１３２．６（ｓ）。

１３４、１　（ｓ）　、　１４０．７（ｓ）　、　１４
９．５（ｓ）　、　１４９．８（ｓ）　。

１５４．８（ｓ）、１９７．９（ｓ） ス１ＪＬＬ上 ＤＣ−４５ＡＩ　３．６ｇ、酸化銀（Ｉ）５．９ｇ及び
β−ヨウ化エチル２−テトラヒドロピラニルエーテル３
．９ｇのアセトン７０ｍ１の溶液を室温で３日間反応後
、実施例１と同様の操作により油状の化合物ユ３．９ｇ
を得る。

化合物１６　（Ｒ，＝Ｒ，＝Ｈ。

ＨｆｆＣＯＨ ・Ｒｆ値：　０．６４　（クロロホルム：メタノール＝
２０：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＡ３中）（ｐｐｍ）　：１
．０６（３Ｈ，ｓ）、１．２３（３１１，ｄ、Ｊ＝６．
６）、１．４〜１．９（６Ｈ，ｍ）、　１．６６（１８
，ｄ、Ｊ＝１４．３）、　１．９８（Ｉｌｌ。

ｄｄ、Ｊ＝４．０．１４．３）、２．１〜２．３（ＬＨ
，ｍ）、２．１５（３Ｈ，ｓ）、２．６２（３８，ｓ）
、２．７５〜２．９（ＩＩＩ、ｍ）。

２．９８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．５）、３．０１（ＩＩＩ
、ｄ、Ｊ・５．５）。

３．４４８　（３，４５３）　（３Ｈ，ｓ）＋３．５〜
４．２５（６Ｈ，ｍ）。

３．６３（３Ｈ，ｓ）、３．９０（３８，ｓ）、４．５
７（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝６．６）、４．６５〜４．８（２Ｈ
，ｍ）、４．７４（ＬＨ，ｓ）。

４．８０　（４，８２）　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．０）
、５．２５　（５，２４）（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．０）、
５．３５（１８，ｍ）、５．４５　（５，４７）（ＩＨ
，ｂｓ）、５．６８　（５，７７）　　（ＩＨ，ｂｓ）
、７．５４（７，５２３（ＩＨ，ｓ） 〔〕内はジアステレオ異性体の対応す る数値を示す。

−ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：１
６．８（ｑ）、２０．３　（２０，４）　（ｑ）、２０
．５　（２０，６）（ｔ）　、２０．９（ｑ）　、２５
．２（ｔ）　、２５．７（ｑ）　、３０．２（３０，５
）　（ｔ）、３６．８（ｔ）、３７．８（ｔＬ４８．８
（４９，０）　（ｔ）、５６．４（ｑＬ５７．１３　（
５７，０９）（ｑＬ６２．６　（６２，７）　（ｑＬ６
２．９（ｄＬ６３．７（６４，２）　（ｔ）、６８．２
　（６７，９）　（ｔ）、６８．９Ｈｓ）。

６８．９６　（６９，０２）　（ｄ）、６９．０７　　
（６９，１２）（ｓ）、６９．７（２本）（ｄ、ｄ）、
７３．５　　（７３，６）　（ｄ）。

７３．８　（７４，７）　（ｔ）、７４．４（ｄ）、９
９．４９　（９９，３６）（ｄ）、９９．５８　（９９
，６３）　（ｓ）、１００．ＯＣ９９，７）（ｄ）、１
００．９　（１０１，０）　（ｄ）、１０４．４　（１
０４，５）（ｓ）、１１５．５（ｓ）、１１６．３（ｄ
）、１１９．９　（１１９，６）（ｓ）、１２０．２　
（１２０，０）　（ｓ）、１２９．７３　（１２９，６
７）（ｓ）、１３４．ＯＯ（１３３，９６）　　（ｓ）
、１４０．９（ｓ）。

１４９．７　（１４９，９）　　（ｓＬ１４９．９　（
１５０，０）　（ｓ）。

１５５．６　（１５６，０）　　（ｓ）、１７０．３（
ｓ）、１９７．４（１９７，２）（ｓ） 天財■ＬＬＩ ＤＣ４５Ａｚ　１００ｍｇ、酸化銀（Ｉ）３００ｍｇ及
びヨウ化酢酸第３級ブチルエステル１．０ｇのアセトン
５　ｍｌの溶液を室温で一昼夜反応後、実施例１と同様
の操作により油状の化合物土工４０ｍｇを得る。

化合物上７　（Ｒ＋　＝Ｒｚ　＝　Ｒａ　＝　Ｈ、Ｒ３
＝ＣＨ２ＣＯＯＣ（Ｃ１１３）　３） ・Ｒｆ（ｆ：　０．２８　（クロロホルム：メタノール
＝２０：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ２．中）（ｐｐｍ）　：
１．５６（ｓ、９Ｈ）、２．１５（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝４
．０，１３．５）。

２．６２（３夏（、ｓ）、２．６５　〜２．７５（ＬＨ
，ｍ）、３．０６（ＩＨｄ、　Ｊ＝５．５）　、　３．
２８　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５．５）　、　３．４５　（
３Ｈ，ｓ）　。

３．６２　（３Ｈ，ｓ）　、　３．９９　（３１１，ｓ
）　、　４．６１　（ＩＩｌ、　ｄ、　Ｊ＝１３．９）
４．７０（ＩＨ，ｓ）、４．７５〜４．８５（１８，ｍ
）。

４．７９（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝４．０）　、４．９３（ｉ
ｌｌ、ｄ、Ｊ＝１３．９）　。

５−２７（１１１，ｄ、Ｊ＝４−０）、５−４１（ＩＨ
ｌｂｓ）＋７．５２（ＬＨｌｄ、Ｊ＝０．７） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ／３中）（ｐｐｍ）　：２
０．３（ｑ）、２８．３（ｑ）　（３個）、３７．９（
ｔ）、５０．２（ｔ）　、　５６．６　（ｑ）　、　５
７．０　（ｑ）　、　６２．５７　（ｄ）　、　６２．
６３（ｑ）　、　６９．１　（ｄ）　、　６９．４　（
２本）（ｓ、ｄ）、７２．０（ｔ）。

７２．９（ｄ）、８２．０（ｓ）、９８．９（ｓ）、９
９．９（ｄ）。

１０４．１　（ｓ）　、　１１５．６（ｓ）　、　１１
６．１（ｄ）　、　１１９．８（ｓ）　。

１２０．５　（ｓ）　、　１３２．５　（ｓ）　、　１
３４．３　（ｓ）　、　１４０．７　（ｓ）　。

１４９．８（ｓ）、１４９．９（ｓ）、１５２．８（ｓ
）、１６９．０（ｓ）。

１９８．１（ｓ） ス１１虹１３ ＤＣ−４５Ａ２２．０ｇ、酸化銀（Ｉ）８．０ｇ及びヨ
ウ化酢酸第３級ブチルエステル２６．０　ｇのアセトン
１００ｍ６の溶液を室温で３日間反応後、ｔア過、減圧
濃縮し、残渣にヨウ化メチル３０ｍ＃、酸化銀（１）６
．０ｇ及びアセトン１０ｍ１を加え室温で一昼夜反応後
、実施例１と同様の操作により油状の化合物１８１．１
ｇを得る。

化合物ユ（Ｒ＋　＝　Ｒ：ｌ　＝ＣＨ２ＣＯＱＣ（Ｃ！
（３）　ｚ。

Ｒｚ　＝　Ｈ，Ｒ４＝Ｃｌ１３） ・Ｒｆ値：０．３６（クロロホルム：メタノール＝４０
１） −ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３中）（ｐｐｍ）　：１
．５２（ｓ、９Ｈ）、１．５４（ｓ、９ｔｌ）、２．３
５〜２．５（Ｉｌｌ。

ｍ）、２．６〜２．７（１１１，ｍ）、２．６１（３１
１，ｄ、Ｊ＝０．７）。

２．８７（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５゜５）、２．９２（１１Ｌ
ｄ、Ｊ＝５．５）。

３．４４（３８，ｓ）、３．６３（３Ｈ，ｓ）、３．６
８（３ｔｌ、ｓ）。

３．９８（３８，ｓ）　、　４．２１　（１８，ｄ、　
Ｊ＝１６．９）　、　４．４０（１８，ｄ、Ｊ＝１６．
９）、４．５９（２Ｈ，ｓ）、４．６５（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝４．８，１２．１）、４．７４（１１１，ｓ）、４
．８８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．０）、５．２３（１１１，
ｄ、Ｊ＝４．０）、５．４７（ＬＨ，ｍ）。

７．５２（ＩＨ，ｄ、Ｊ・０．７） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）：２０
．３（ｑ）、２８．Ｈｑ）　（６個）　、　３６．７　
（ｔ）　、　４７．８（ｔ）、５３．０（ｑ）、５６．
６（ｑ）、５７．０（ｑ）、６２．７（２本）。

（ｄ、ｑ）、６８．２（ｔ）、６８．８（ｓ）、６９．
０（ｄ）、７０．６（ｄＬ７２．６（ｔ）、７７、Ｈｄ
）、８１．５（ｓＬ８１．７（ｓ）。

９９．７（ｄ）、１０２．９　　（ｓ）、１０４．６　
（ｓ）、１１５．２（ｓ）　、　１１６．１　（ｄ）　
、　１１９．８（ｓ）　、　１２１．３（ｓ）　、　１
３２．６（ｓ）　、　１３３．７（ｓ）　、　１４０．
３（ｓ）　、　１４９．５（ｓ）　、　１５０．０（ｓ
）　、　１５３．４（ｓ）　、　１６７．８（ｓ）　、
　１６９．６（ｓ）　、　１９５．７（ｓ） ス１■引し± 実施例２で得られる化合物↓（Ｒ＋　＝　Ｒ３＝　Ｒ４
＝　Ｃ！（＋、　Ｒｚ　＝　Ｈ）　ｖ　６　ｍｇ、酸化
銀（１）７００ｍｇ、ヨウ化アリル０．２ｍｌ１のアセ
トン２　ｍｌ溶液を室温で２日間反応後、実施例１と同
様の操作により、アリル化された黄色粉末状の化合物１
９１３ｍｇを得る。

化合物１９　　（Ｒ＝　　＝Ｒｚ　＝Ｒ４＝ＣＨ３゜Ｒ
ｚ　＝ＣＨｚＣＩＩ　＝ＣＨｚ　） ・Ｒｆ値７０．５２＜クロロホルム：メタノール＝４０
：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ’　３中）（ｐｐｍ）　
：２．０７（１８’、ｄｔ、Ｊ＝２．６．１２．４）、
２．６１（３Ｈ，ｓ）。

２．７５〜２．８５（ＩＨ，ｍ）、　２．７７（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝５．５）。

２．８７（１８，ｄ、Ｊ＝５．５）、　３．４５（３Ｈ
，ｓ）、３．６４（６１１，ｓ）、３．７５（３Ｈ，ｓ
）、３．９１（３１１，ｓ）、　　３．９２（３８，ｓ
）　、　４．１１　（１０，ｄｄ、　Ｊ＝５．５．１２
．５）　、　４．２４（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝５．９．１
２．５）　、４．４０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．１゜１２
．４）、４．７４（１８，ｓ）、　　４．９１（ＩＩＩ
、ｄ、Ｊ＝４．２）。

５．１８（０１，ｔ、Ｊ＝２．６）　、５．２０（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝１．５゜１０．６）、５．２５（ＩＨ，ｄ
、Ｊ・４．２）、５．３２　　（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝１．５，１６．９）、５．９８（ＬＨ，ｄｄｔ、Ｊ
・５．５．１０．６゜１６．９）　、　７．５４　（Ｌ
Ｈ，ｓ）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（Ｊ！、中）（ｐｐ
ｍ）　：２０．４（ｑ）　、３３．９（ｔ）　、４７．
９（ｔ）　、５２．９（ｑ）　、５６．７（ｑ）　、　
５７．１　（ｑ）　、　５８．８　（ｑ）　、　６３．
１　（ｑ）　、　６３．６　（ｑ）　。

６８．８（ｓ）、６９．０２本）（ｄ、ｄ）、７０．３
（ｔ）、７０．８（ｄ）、７８．４（ｄ）、９９．８（
ｄ）、１０２．５（ｓ）、１０４．６（ｓ）　、　　１
１５．０（ｓ）　、　１１６．５　　（ｄ）　、　１１
７．５　　（ｔ）　。

１１９．８　　（ｓ）、１２１．７（ｓ）、１３０．５
（ｓ）、１３３．７（ｓ）、１３４．５　　（ｄ）、１
４０．０　　（ｓ）、１４９．２　　（ｓ）。

１５０．０　　（ｓ）、１５６．５　　（ｓ）、１９６
．１　　（ｓ）実施例１５ 実施例１で得られる化合物上（Ｒ＋　＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈ
，Ｒ４＝ＣＩＩ：ｌ）　５３ｍｇ、酸化銀（１）１００
ｍｇ、臭化ベンジル０．１ｍｇのアセトン２　ｍｌ溶液
を室温で６時間攪拌後、実施例１と同様の操作によりベ
ンジル化された淡黄色粉末状の化合物主車１３ｍｇ及び
黄色粉末状の化合物量上５ｍｇを得る。

化合物２０　　（Ｒ，＝Ｒ２＝Ｈ。

・Ｒｆ値＋　０．３８　（クロロホルム：メタノール＝
４０：１） −ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ！３中）（ｐｐｍ）：２
．１６（１１１，ｄｔ、Ｊ＝３．７，１３．２）、２．
６４（３１１，ｄ、Ｊ＝０．７）、２．７４（ＩＨ，ｄ
ｄｄ、Ｊ・２．４，５．５．１３．２）　。

２．８３（１１１，ｄ、Ｊ・５．５）、２．９０（ＩＨ
，ｄ、Ｊ・５．５）。

３．２３（３Ｈ，ｓ）、３．４５（３Ｈ，ｓ）、３．６
３（３Ｈ，ｓ）。

４．０！（３Ｈ，ｓ）、　４．７３（ＩＨ，ｓ）、４．
８４　（ｌｔｌ、ｄｄ。

Ｊ・５．５．１３．２）、４．９２（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４
．２）　、５．０１（２Ｈ，ｓ）’、５．２５　（ＬＨ
，ｄ、Ｊ＝４．２）、５．５０（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝２．４，３．７）、７．３２〜７．４５（３１１，
ｍ）、７．５６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝０．７）　、７．６５
（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ・１．８，８．３）・ＣＭＲスペクト
ル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：２０．５（ｑ）　、
３８．５（ｔ）　、４７．９（ｔ）　、５２．３（ｑ）
　、５６．８（ｑＬ５７．Ｈｑ）、６２．６（ｄＬ６２
．９（ｑ）、６８．５（ｓＬ６９．０（ｄ）、６９．４
（ｄ）、６９．８（ｄ）　、７８．３（ｔ）、９９．８
（ｄ）　、　１０２．９（ｓ）　、　１０４．６（ｓ）
　、　１１５．４　（ｓ）　、　１１６．３（ｓ）　、
　１２０．０（ｓ）　、　１２０．１　（ｓ）　、　１
２８．１　（ｄ）　、　１２８．３（ｄ）（２個）、１
２８．５（ｄ）　（２個）、　１３２．６（ｓ）　、　
１３４．３（ｓ）、１３６．６（ｓ）、１４０．９（ｓ
）、１４９．５（ｓ）、１５０．４（ｓ）　、　１５５
．１　（ｓ）　、　１９８．３　（ｓ）Ｒｚ　　＝　Ｒ
３＝　Ｈ，Ｒ４＝Ｃ１１３）・Ｒｆ値：０．６０（クロ
ロホルム：メタノール＝４０：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１３中）（ｐｐｍ）　：２
．３８（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝３．７．１２．２）　、２．
５４　（ＬＨ，ｄｄｄ。

Ｊ＝３．７，４．９，１２．２）、２．６１（３８，ｓ
）、　２．８４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝６．１）、２．９０（
ＩＨ，ｄ、Ｊ・６．１）、３．４５（３Ｈ，ｓ）、３．
６４　（３Ｈ，ｓ）、３．７６　（３Ｈ，ｓ）、３．９
１（３Ｈ，ｓ）、４．６５（ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝４．９
．’　１２．２）、４．７５（ＩＨ，ｓ）、４．７７（
ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１１．０）、４．８３（ＩＩＩ、ｄ。

Ｊ・４．０）、５．０４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１１．０）　
、５．２２（ＩＨ，ｄ。

Ｊ＝４．０）　、　５．４６　（ＬＨ，ｔ、　Ｊ、、３
．７）　、　７．２９〜７．４７（５１（、ｍ）　、　
？、４４　（１Ｎ、　ｓ）　、　１４．５２（１）ｆ、
　ｓ）−ＣＭＲスペクトル（ＣＤｉ、中）（ｐｐｍ）　
：２０．４（ｑ）　、３６．２（Ｌ）　、４８．１（ｔ
）　、５２．９（ｑ）　、５６．８（ｑ）、５７．２（
ｑ）、６２．４（ｄ）、６２．６（ｑ）、６８．８（ｄ
）。

６９．２（ｓ）、７１．５（ｄ）、７３．４（ｔＬ７４
．５（ｄＬ９９．９（ｄ）、１０２．１（ｓ）、１０４
．５（ｓ）、１０８．１（ｓ）、１１４．６（ｓ）、１
１４．７（ｓ）、１１６．０（ｄ）、１２７．９（ｄ）
、１２８．０（ｄ）　（２個）、　１２８．５（ｄ）　
（２個）　、　１２９．６　（ｓ）　。

１３５．３（ｓ）　、　１３７．９（ｓ）　、　１４２
．５（ｓ）　、　１４３．９（ｓ）　。

１５１．６（ｓ）、１６３．０（ｓ）、２０２．５（ｓ
）ス１」（Ｌｉ ＤＣ−４５Ａｚ　３．０　ｇを１００ｍｊ２の塩化メチ
レンに溶解し、水冷上塩化チオニル２．５ｍｊ！を添加
し、３０分間攪拌後、エタノール１　ｍｌを加え、更に
１時間撹拌する。反応液を５％重曹水、次いで飽和食塩
水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥する。が過、減圧
濃縮後シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒　　クロロ
ホルム：メタノール＝４０：１）で分離する。クロロホ
ルム−エーテル−ｎ−へキサンより結晶化し、エチル化
された黄色粉末状の化合物２２１６０ｍｇを得る。

化合物１又（Ｒ１＝Ｒ：１＝Ｒａ＝Ｈ，Ｒｚ　＝ＣｚＨ
ｓ）・Ｒｆ値：　０．５２　（クロロホルム：メタノー
ル＝２０：１） ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε”）　　：２１４（１７，６００）、２５８
（３９，１００）、２９４（１８，６００）、３０３（
１８，７００）、４８４（１０，７００）・赤外線吸収
スペクトル（ＫＢｒ錠）　　νｍａｘ（ｃｍ−’）：１
６２０　、１５７０　、１４４５　、１３８５　、１２
２０　。

１１１０　、１０７０　、９７５　、９３５・ＰＭＲス
ペクトル（ＣＤＣ１３中）（ｐｐｍ）　：１．２４（３
）１．　ｔ、Ｊ＝７．０）　、２．０４（１８，ｄｔ、
Ｊ＝２．８゜１３．１）、２．５９（３Ｈ，ｓ）、　２
．８８（Ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝２．４゜５．２，１３．
１）、２．９５（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４．９）、３．１０　
（ＩＩＩ。

、ｄ、Ｊ＝４．９）＋３．４７（３１１，ｓ）、　３．
６３　（３１１，ｓ）。

３．６６（２１１，ｑ、Ｊ＝７．０）、３．８８（３Ｈ
，ｓ）、４．７１（ＬＨ。

ｓ）　、４．８６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．２．１３．１
）　、４．９１（ＬＨ。

ｄ、Ｊ・４．３）、５．１０　　（Ｉｎ、ｔ、、ｒ・２
．８）、５．２６（１１４゜ｄ、Ｊ＝４．３）、７．４
１（１）１．ｓ）、１４．１２（ＩＨ，ｓ）−ＣＭＲス
ペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：１５．６（ｑ
）、２０．５（ｑ）、３３．６（ｔ）、５０．３（ｔ）
、５６．７（ｑ）　、５７．０（ｑ）　、６２．７（ｑ
）　、６４．６（ｔ）　、６８．０（ｄ）　。

６８．７（ｄ）、６９．２（ｓ）、６９．６（ｄ）、７
３．３（ｄ）、９８．６（ｓ）　、　１００．１（ｄ）
　、　１０３．９（ｓ）　、　１０７．７（ｓ）　、　
１１４．６（ｓ）、１１４．９（ｓ）　、　１１６．５
（ｄ）　、　１２８．１（ｓ）　、　１３５．６（ｓ）
、１４２．４（ｓ）、１４４．６（ｓ）、１５１．５（
ｓ）、１６２．５（ｓ）　、　２０３．５　（ｓ） 犬１劃１１１７ ＤＣ−４５Ａｚ　１．０ｇを４Ｏｎ／！の無水酢酸に溶
解し、室温で一昼夜攪拌後、減圧濃縮し、残渣をクロロ
ホルム５０ｍ／に溶解し、５％重曹水、次いで飽和食塩
水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥する。濾過、減圧
濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒　クロロ
ホルム：メタノール＝４０　：　１）で分離する。粗分
離した各々のフラクションの濃縮物を再度シリカゲルク
ロマトグラフィーで精製し、アセトン−エーテル−ｎ−
ヘキサンで結晶化し、アセチル化された黄色粉末状の化
合物２３１２０ｍｇ及び２４１４０ｍｇを得る。

化合物２３　（Ｒｌ　＝ＣＯＣＨ３，ＲＺ＝　Ｒ３＝　
Ｒ４＝　Ｈ）・Ｒｆ値：　０．５５　（クロロホルム：
メタノール＝２０：ｌ） ・融点＝１６０〜１６３°Ｃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａに（ｒ
＋ｍ）（ｇ）　　；２１１（３０，３００）、２３０（
３３，６００）、２７２（４４，２００）　、４０４（
１１，９００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）ν
ｍａに（ｃｍ”１）：１７４０　、１６２５　、１５７
０　、１４４５□１３８５　。

１２２５　、１１２０　、１０８５　、１０５０・ＰＭ
Ｒスペクトル（ＣＤＣ７’ａ中）（ｐｐｍ）　：２．２
３（３）１．ｓ）、２．２６（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝３．２
．１２．５）。

２．５９　（３）１．　ｄ、　Ｊ・０．７）、２．６０
（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ・３．２゜５．９．１２．５）　、
３．０１　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５．４）　、３．０９（
ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝５．４）、３．４６（３Ｈ，ｓ）、３．６２（
３８，ｓ）、３．９２（ＬＨ，ｓ）　、　４．７１　（
ＩＨ，ｓ）　、　４．８５（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝３．９）
　。

５．２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ・３．９）、５．４８（１８，
ｔ、Ｊ＝３．２）。

６．０８（１）１．ｄｄ、Ｊ＝５．９．１２．５）、７
．４２（１）１．ｄ、Ｊ＝０、７）　、　１４．２１　
（１８，ｓ）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ２　ｊ　中
）　（ｐｐｍ）　：２０．４（ｑ）、２０．９（ｑ）、
３５．１（ｔ）、５０．４（ｔ）、５６．６（ｑ）　、
　５７．０　（ｑ）　、　６２．０　（ｄ）　、　６２
．９　（ｑ）　、　６９．０　（ｄ）　。

６９．３（ｓ）、６９．５（ｄ）、７３．３（ｄ）、９
８．８（ｓ）、１００．１（ｄ）　、　１０４．０（ｓ
）　、　１０８．０（ｓ）　、　１１５．１　（２本）
（ｓ、ｓ）、１１６．４（ｄ）、１２８．８（ｓ）、１
３５．８（ｓ）。

１４２．６（ｓ）　、　１４４．２（ｓ）　、　１５１
．６（ｓ）　、　１６２．８（ｓ）　。

１７０．２（ｓ）、１９８．１（ｓ） 化合物２４　（Ｒ１＝Ｒ４＝ＣＯＣＨ１，Ｒ，＝Ｒ３＝
Ｈ）・Ｒｆ値：　０．６５　（クロロホルム：メタノー
ル＝２０：１） ・融点：１５０〜１５３℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε）　　：２１０（３２，２００）、２３０（
３５，７００）、２７１（４５，３００）　、４０２（
１２，１００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）　
　νｍａｘ（ｃｍ−’）：１７４５　；　１６２５　、
１５７５　、１４４５　、１３８５　。

１２２０　、１１１０　、１０９０ ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ！３中）（ｐｐｍ）　：
２．２３（３Ｈ，ｓ）、２．２４（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝２
．９，１２．２）。

２．２６（３８，ｓ）　、２．５７（１！ｌ、ｄｄｄ、
Ｊ＝２．９，５．７゜１２．２）、２．６１（３Ｈ５ｄ
、Ｊ＝０−７）＋２．９７（２Ｈ１ｓ）。

３．４７（３Ｈ，ｓ）、３．６３（３Ｈ，ｓ）、３．９
０（３Ｈ，ｓ）。

４．７４（ＩＨ，ｓ）、５．２６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．
２）、５．４７（ＩＨ。

ｔ、Ｊ・２．９）、５．６０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．２）
、６．０６（ＬＨ，ｄｄ。

Ｊ＝５．７，１２．２）、７．４６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝０．７）、１４．０５（ＬＨ，ｓ） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤｆ１３中）（ｐｐｍ）　：２
０．４（ｑ）、２０．８（ｑ）、２１．７（ｑ）、３５
．１（ｔ）、４８．０（ｔ）、５６．７（ｑ）、５６．
８（ｑ）、６２．０（ｄ）、６２．９（ｑ）。

６９、１　（３本）（ｓ、ｄ、ｄ）、７１．１（ｄ）、
９９．７（ｄ）。

１０１．０（ｓ）、１０４．１（ｓ）、１０８．０（ｓ
）、１１４．３（ｓ）。

１１４．７（ｓ）、１１６．５（ｄ）、１２９．０（ｓ
）、１３５．６（ｓ）。

１４２．４（ｓ）、１４４．０（ｓ）、１５１．２（ｓ
）、１６３．１（ｓ）。

１６９、０　（ｓ）　、　１７０．１　（ｓ）　、　１
９８．０　（ｓ）男」達１１８ ＤＣＴ４５ＡＺ　１０．０ｇを無水酢酸４００ｍ６に溶
解し、室温で８日間、更に４５〜５５°Ｃで２日間反応
後、実施例１７と同様の操作により、実施例１７で得ら
れる同様の化合物且（シ＝Ｃ０Ｃ１１３，ＲＺ　＝　Ｒ
３＝　Ｒａ　＝　Ｈ）　１．０　ｇ及び化合物２４　（
Ｒ，＝Ｒ４＝Ｃ０Ｃ１１３，Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈ）　　１０
０ｍｇが得られ、他にアセチル化された黄色粉末状の化
合物２５　５０ｍｇ、２６　１６０ｍｇ、２７　３２０
ｍｇ及び旦８００ｍｇを得る。

化合物２５　　（ＲＩ＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈ，Ｒａ＝Ｃ０Ｃ
Ｈｃ”）・Ｒｆ（ｉ：　０．３１　　（クロロホルム：
メタノール＝２０：１） ・融点：１４６〜１４９℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ｇ）　　：２１１（３６，９００）、２２９（３
５，７００）、２７１（４０，２００）、３９９（１１
，１００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）　　ｖ
　ｍａｘ（ｃｍ−’）　：１７６５　、１６２５　、１
５７５　、１４５０　、１３８５　。

１２２０　、１１１０　、１０９０ −　ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｆ：＋中）（ｐｐｍ）　
：２．１〜２．４（ＩＨ，ｍ）、２．２８（３Ｈ，ｓ）
、２．５〜２．７（ＬＨ，ｍ）、２．６２（３Ｈ，ｓ）
、２．９７（２Ｈ，ｓ）、３．４７（３Ｈ，ｓ）、３．
６３（３Ｈ，ｓ）、３．９０（３Ｈ，ｓ）、４．７４（
ＬＨ，ｓ）、４．９０（１Ｍ、ｄｄ、Ｊ＝５．６，１３
．０）、５．２６（１１１，ｄ、Ｊ＝４．２）、５．４
３（ＬＨ，ｍ）、５．６０（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝４．２）
、７．４７（１１１，ｄ、Ｊ＝１．Ｏ）、１３．７６（
ＩＩＩ、ｓ）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣｆｆ３中）（
ｐｐｍ）　：２０．４（ｑ）、２１．７（ｑ）、３７．
０（ｔ）、４８．０（ｔ）、５６．７（ｑ）、５６．８
（ｑＬ６１．９（ｄＬ６２．８（ｑ）、６７．７（ｄ）
。

６９、１　（２本）（ｓ、ｄ）、７１．１（ｄ）、９９
．７（ｄ）、１０１．０（ｓ）、１０４．１　（ｓ）、
１０７．２　（ｓ）、１１４．４　（２本）（ｓ、ｓ）
、１１６．６（ｄ）、１２９．６（ｓ）、１３５．８（
ｓＬ１４２．５（ｓ）　、　１４４．４　（ｓ）　、　
１５１．１　（ｓ）　、　１６２．５（ｓ）　。

１６８．９（ｓ）、２０３．１（ｓ） ・化合物又６　（Ｒ＋　＝　Ｒａ＝　Ｒ４＝　Ｈ，Ｒａ
＝Ｃ０ＣＨｃ）・Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム：メ
タノール＝２０：１） ・融点：１６２〜１６５“Ｃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ｔ　）　　：　２０９（３９，４００）、２２
９（３６，４００）、２７０（４２，９００）　、　４
０１　（１２，６００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢ
ｒ錠）　　νｍａｘ（ｃｍ−’）：１７３０　、１６２
５　、１５７５　、１４５０　、１３９０　。

１２２５　．１２００　．１１１０　．１０７０　．１
０１５　　。

・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ２ｊ中）（ｐｐｍ）　：
２．０９　（３ｔｌ、　ｓ）　、　２．２１　（ＩＨ，
ｄｄｄ、　Ｊ＝２．７．１３．４゜１３．９）、２．５
９（３Ｈ，ｓ）、２．７９（ＩＨ，ｄｄｄ、Ｊ＝２．７
゜５．６，１３．９）、３．００（１８，ｄ、Ｊ・５．
４）　、３．０９（ＩＩＩ。

ｄ、Ｊ＝５．４）＋３．４７（３Ｈ１ｓ）、３．６２（
３Ｈ１ｓ）、３．７９（３Ｈ，ｓ）’、　４．７１　（
ＩＨ，ｓ）　、　４．７３　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５．
６゜１３．４）　、４．９４（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．２）
　、５．２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．２）、６．５６（１
８，ｔ、、ｒ＝２．７）、７．３８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝０
．７）、１３．９９（ＩＨ，ｓ） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＩ！３中）（ｐｐｍ）　：２
０．５（ｑ）、２１．２（ｑ）、３４．９（ｔ）、５０
．３（ｔ）、５６．７（ｑ）　、　５７．０　（ｑ）　
、　６２．５　（ｄ）　、　６４．０　（ｑ）　、　６
８．０　（ｄ）　。

６９．３（ｓ）、６９．５（ｄ）、７３．３（ｄ）、９
８．８（ｓ）。

１００、１　（ｄ）　、　１０４．０（ｓ）　、　１０
７．７（ｓ）　、　１１４．９（ｓ）　。

１１５．５（ｓ）、１１６．７（ｄ）、１２５．２（ｓ
）、１３５．５（ｓ）。

１４２．９（ｓ）、１４５．３（ｓ）、１５１．６（ｓ
）、１６２．４（ｓ）。

１６９．８　（ｓ）　、　２０２．８　（ｓ）化合物主
１＜Ｒ＋＝Ｒｚ＝ｃｏｃＨｘ（Ｒ＊＝Ｒ４＝Ｈ＞・Ｒｆ
値：　０．６０　　（クロロホルム：メタノール＝２０
：１） ・融点＝１５８〜１６１℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（＋り　　：２１０（３９，８００）、２２９（３
６，６００）、２７１（４３，７００）、４０４（１２
，６００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）　　ν
ｍａｘ（ｃｍ−’）：１７４０　、１６２５　、１５７
５　、１４５０　、１３９０　。

１３８０　、１２２５　、１０８０　、１０１５　、９
８０・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（Ｊ、中）（ｐｐｍ）　
：２．１１（３８，ｓ）、２．１５〜２．４５（１Ｍ、
ｍ）、２．２５（３Ｈ，ｓ）、２．５〜２．７（１８，
ｍ）、２．５８（３１１，ｓ）。

２．９７（１１１，ｄ、Ｊ・５．４）、３．０８（ｌｕ
、ａ、Ｊ＝５．４）。

３．４６（３Ｈ，ｓ）　、３．６２（３Ｈ，ｓ）　、３
．７８（３１１，ｓ）　。

４．７０（１−Ｈ，ｓ）、４．９２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４
．１）、５．２４（ＬＨ，ｄ、　Ｊ・４．１）　、　５
．９０　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝５．９．１２．５）　。

６．５８（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝２．９）　、７．３６（１８
，ｄ、Ｊ＝０．７）　。

１４．２２　（ｌｔｌ、ｓ） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ！３中）（ｐｐｍ）　：
２０．５（ｑ）、２０．８（ｑ）、２１．３（ｑ）、３
３．０（ｔ）、５０．３（ｔ）、５６．６（ｑ）、５７
．０（ｑ）、６２．５（ｄ）、６４．１（ｑ）。

６８．７（ｄ）、６９．３（ｓ）、６９．５（ｄ）、７
３．３（ｄ）、９８．８（ｓ）、１００．２（ｄ）、１
０４．０（ｓ）、１０８．５（ｓ）、１１５．０（ｓ）
、１１５．４（ｓ）、１１６．６（ｄ）、１２４．６（
ｓ）、１３５．３（ｓ）　、　１４２．８（ｓ）　、　
１４４．９（ｓ）　、　１５１．７（ｓ）　、　１６２
．９（ｓ）、１６９．９（ｓ）、１７０．２（ｓ）、１
９７．６（ｓ）化合物旦（Ｒ＋＝Ｒｚ＝Ｒ４＝ＣＯＣ）
＋３．Ｒ３＝Ｈ）・Ｒｆ値：　０．７１　　（クロロホ
ルム：メタノール＝２０：ｌ） ・融点＝１５１〜１５４°Ｃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε）　　：２０８（３４，２００）、２３０（
３５，３００）、２７０（４３，６００）　、　４００
　（１２，５００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠
）　　νｍａｘ（ｃｍ−’）：１７４５　、１６３０　
、１５７５　、１４５０　、１３９５　。

１３８０　、１２００　、１１１０　、１０９０　、１
０２０　。

・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：２
．１２（３Ｈ，ｓ）、２．２〜２．５（ＩＨ，ｍ）、２
．２３（３）１゜ｓ）、　２．２５（３Ｈ，ｓ）、２．
６〜２．８（ｉＨ，ｍ）、２．６１（３８，ｓ）、２．
９８（２Ｈ，ｓ）＋３．４７（３Ｈ，ｓ）、３．６３（
３１１，ｓ）　、３．８１（３Ｈ，ｓ）　、４．７４（
ＩＨ，ｓ）　、５．２６（１８，ｄ、Ｊ・４．２）　、
　５．６０（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ＝４．２）　、　５．
９０（ＩＨ，ｄａ、　Ｊ＝５．６．１２．９）　、　６
．５９　（１８，ｔ、　Ｊ・３．２）。

７．４８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝０．７）　、　１４．０９（
Ｉｔｌ、ｓ）−ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（Ｊ、中）（ｐ
ｐｍ）　：２０．４（ｑ）、２０．８（ｑ）、２１．２
（ｑ）、：２１．７（ｑ）、３３．０（ｔＬ４７．９（
ｔ）、５６．７（ｑ）、５６．９（ｑ）、６２．６（ｄ
）。

６４．０（ｑ）、６８．８（ｄ）、６９．０（ｄ）、６
９．１（ｓ）、７１．１（ｄ）　、　９９．７（ｄ）　
、　１０１．０（ｓ）　、　１０４．１　（ｓ）　、　
１０８．６（ｓ）　、　１１４．７（ｓ）　、　１１４
．９（ｓ）　、　１１６．９（ｄ）　、　１２４．７（
ｓ）　、　１３５．５（ｓ）　、　１４，２．６（ｓ）
　、　１４４．９（ｓ）　、　１５１．２（ｓ）　、　
１６３．２（ｓ）　、　１６８．９（ｓ）　、　１７０
．０（ｓ）　、　１７０．１（ｓ）　、　１９７．４　
　（ｓ） 実施例上皇 ＤＣ−４５Ａ　　１００ｍｇ及び酢酸ナトリウム１０ｍ
ｇの無水酢酸１０ｎｊ＋の溶液を室温で４時間攪拌後、
以下実施例１７と同様の操作によりアセチル化された黄
色粉末状の化合物２９８０ｍｇを得る。

化合物２９　　（Ｒ，＝ＣＯＣＨ３゜ １１３ｃ　　　ＯＨ ＯＨ ・Ｒｆ（Ｊ：　０．６８　（クロロホルム：メタノール
＝２０：１） −ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ２３中）（ｐｐｍ）　：
１．０８（３１１，ｓ）、１．０９（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝５
．５）、１．２１（３Ｈ，ｄ、Ｊ・６．４）　、　１．
６６（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１４．７）　、　１．９６（Ｉｌ
ｌ、ｄｄ、Ｊ＝３．７．１４．７）　、２．０８（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝１５．３）　。

２、１３　（３１１，ｓ）　、　２．２〜２．４　（Ｉ
Ｈ，ｍ）　、　２．２３　（３０，ｓ）　。

２．４１（１１１，ｄｄ、Ｊ＝３．７，１５．３）、２
．４９　（３Ｈ，ｓ）。

２．６２（３Ｈ，ｓ）、２．７２（Ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ
＝３．７，４．９゜１２．８）、２．９１（ＬＨ，ｄ、
Ｊ＝５．８）、２．９９　（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝５．８）
、３．４９（３Ｈ，ｓ）、３．６３（３Ｈ，ｓ）、３．
８６（３Ｈ，ｓ）。

４．１６（ＩＨ，ｂｓ）、４．５８（１１１，ｑ、Ｊ＝
６．４）、４．７７（２Ｈ。

ｂｓ）　、５．０１（１８，ｑ、Ｊ＝５．５）　、５．
２４（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝４．０）　。

５．３３（ＩＨ，ｔ、Ｊ・３．７）、５．３６（ＬＨ，
ｄ、Ｊ＝４．０）＋５．４５（ＩＨ，ｂｓ）　、５．８
５（ＬＨ，ｂｓ）　、５．９３（ＬＨ，ｄｄ。

Ｊ・４．９．１２．８）　、　７．５１　（ｉｌｌ、　
ｓ）　、　１４．３２（Ｉｌｌ、　ｓ）・ＣＭＲスペク
トル（ＣＤ（Ｊ、中）（ｐｐｍ）　：１４．５（ｑ）　
、　１６．８（ｑ）　、２０．４（ｑ）　、２０．８（
ｑ）　、２０．９（ｑ）　、２５．７（ｑ）　、２７．
８（ｑ）　、３１．５（ｔ）　、３４．７（ｔ）　。

３６．６（ｔ）、４８．２（ｔ）、５６．２（ｑＬ５６
．８（ｑ）、６７．２（ｑ）、６２．９（ｄ）、６３．
８（ｄ）、６７、ＨｄＬ６８．３（ｓＬ６８．７（ｓ）
、６９．１（ｄ）、６９．２（ｄ）、７０．２（ｄ）、
７１．４（ｄＬ７４．４（ｄ）、７９．６（ｓ）、９４
．８（ｄ）、９７．６（ｄ）。

９９．６（ｄ）、１０１．５（ｓ）、１０４．７（ｓ）
、１０８．３（ｓ）。

１１４．８（ｓ）　、　１１４．９（ｓ）　、　１１６
．９（ｄ）　、　１２５．８（ｓ）　。

１３５．３　　（ｓ）、１４２．８（ｓ）、１４４．６
（ｓ）、１５１．８（ｓ）。

１６３．６　（ｓ）　、　１７０．３（２本）（ｓ、５
）１９７．９（ｓ）。

２１０．４　　（ｓ） 実施例２０ 実施例１で得られる化合物上（Ｒ＋　−Ｒ２＝Ｒ：１＝
　Ｈ、Ｒａ　＝　ＣＨ３）　５３　ｍｇを塩化メチレン
２　ｍｌに溶解し、塩化ベンゾイル２３μ！及びトリエ
チルアミン２８μβを添加する。更に触媒量の４−ジメ
チルアミノピリジンを加え室温で２日間攪拌する。次い
でクロロホルム２０ｎｌを加え、水洗後無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。が過、減圧濃縮後残渣を実施例１７と
同様シリカゲルクロマトグラフィー処理により黄色粉末
状のベンゾイル化さＲ，＝ＣＨ，） ・Ｒｆ（Ｊ：　０．３８　（クロロホルム：メタノール
＝６０：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：２
．５７（ＩＨ，ｄｔ、　Ｊ＝３．１．１２．３）　、　
２．６３（３Ｈ，ｓ）　。

２．７４　（，１１１，ｄｄｄ、　Ｊ＝３．１，５．５
．１２．３）　、２．８４　（ＩＨ。

ｄ、　Ｊ＝５．５）　、　２．９０　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝５．５）　、　３．４５　（３Ｈ，ｓ）　。

３．６４（３１１，ｓ）、３．７２（３８，ｓ）、３．
９５（３Ｈ，ｓ）。

４．７４　（ＬＨ，ｓ）　、　４．８１　（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ＝４．０）　、　５．２２（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝４．０）　、５．５７（ＩＨ，ｔ、Ｊ・３．１
）、６．３３（ＬＨ，ａａ。

Ｊ＝５．５．１２．３）　、　７．４５〜７．５３　（
２１１，ｍ）　、　７．４８　（ＬＨ。

ｓ）、７．５７　〜７．６３（ＩＨ，ｍ）、８．１４（
２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１．８，８．６）、１４．２５（ＬＨ
，ｓ）−ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ！、中）（ｐｐｍ
）　：２０．５（ｑ）、３５．２（ｔ）、４８．１（ｔ
）、５２．９（ｑ）、５６．８（ｑ）、５７．２（ｑ）
、６２．１（ｄ）、６３．０（ｑ）、６８．８（ｄ）。

６９．２（ｓ）、６９．７（ｄ）、７１．７（ｄ）、９
９．９（ｄ）。

１０２．１（ｓ）、１０４．６（ｓ）、１０８．０（ｓ
）、１１４．９（２本）（ｓ、ｓ）、１１６．３（ｄ）
、１２８．５（ｄ）（２個）、１２８．８（ｓ）　、　
１２９．６（ｓ）　、　１３０．０（ｄ）　（２個）、
１３３．４（ｄ）。

１３５．６（ｓ）、１４２．８（ｓ）、１４４．１（ｓ
）、１５１．６（ｓ）。

１６３．２（ｓ）　、　１６５．８　（ｓ）　、　１９
８．１　（ｓ）Ｒ３＝　Ｈ、Ｒ４＝Ｃ１１３） ・Ｒｆ値：　０．７４　（クロロホルム：メタノール＝
６０：１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ２３中）（ｐｐｍ）　：
２．６２（３ｔｌ、ｓ）、２．６９（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝
３．１，１３．４）。

２．８８（１）１＋ｄ、Ｊ＝５．５）、２．９〜３．０
（１８３ｍ）＋２．９４　（ｌｔｌ、　ｄ、　Ｊ＝５．
５）　、　３．４６　（３Ｈ，ｓ）　、　３．６４　（
３Ｈ。

ｓ）、３．７３（３Ｈ，ｓ）、３．７９（３Ｈ，ｓ）、
４．７５（ＩＨ，ｓ）。

４．８５（ＩＬｄ、Ｊ＝４．０）　、５．２４　（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝４．０）　。

６．２５（Ｉｎ、ｄｄ、ｒ＝５．５．１３．４）、６．
９６（ＩＩＩ、　ｔ、Ｊ＝３．１）、７．４１〜７．４
９（５Ｈ，ｍ）、７．５５〜７．６２（２）１．ｍ）、
８．０７（２Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝１．２，８．５）、８．１
１（２Ｈ。

ｄｄ、Ｊ＝１．２，８．５）、１４．３３（ＬＨ，ｓ）
・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ７！：ｌ中）（ｐｐｍ）　
：２０．４（ｑ）、３３．３（ｔ）、４８．１（ｔ）、
５２．８（ｑ）、５６．７（ｑ）、５７．２（ｑ）、６
２．８（ｑ）、６４．６（ｄ）、６８．８（ｄ）。

６９．２（ｓ）、６９．４（ｄＬ７１．４（ｄ）、９９
．９（ｄ）、１０２．２（ｓ）　、　１０４．６（ｓ）
　、　１０８．６（ｓ）　、　１１５．２（２本）（Ｓ
。

ｓ）　、　１１６．６（ｄ）　、　１２４．６（ｓ）　
、　１２８．５（ｄ）　（２個）。

１２８．６（ｄ）　（２個Ｌ　１２９．３（ｓ）　、　
１２９．６（ｓ）　、　１２９．９（ｄ）（２個）、　
１３０．０　（ｄ）　（２個）、１３３．５（２本）（
ｄ、ｄ）　、’１３５．５（ｓ）　、　１４３．０（ｓ
）　、　１４５．３（ｓ）　。

１５１．７（ｓ）、１６３．３（ｓ）、１６５．６（ｓ
）、１６５．８（ｓ）。

１９７．６　　（ｓ） 実施例２１ ＤＣ−４５Ａ３．０ｇを塩化メチレン１５０ｍ１ｌ！に
溶解し、水冷下にトリエチルアミン１．６ｍ！！、次イ
でクロロギ酸２，２．２−トリクロロエチル１．６ｍｌ
を添加し、２時間攪拌する。反応液をＩＮ塩酸次いで水
で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥する。濾過、減圧濃
縮し、残渣をシリカゲルクロマトクラフィー（溶媒　ク
ロロホルム：メタノール＝５０：１）で分離し、油状の
化合物■２，２ｇを得る。

８３ＣＯ１＋ Ｈ ・訂値：０．６１（クロロホルム：メタノール＝２０：
１） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ！ｘ　中）（ｐｐｍ）　
：１．０７（３１１，ｓ）、１．１１（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝
６．４）、１．２４（３Ｈ。

ｄ、Ｊ＝６．０）、１．６８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝１４．５
）、１．９９　　（ＩＨ。

ｄｄ、Ｊ＝４．０，１４．５）、２．１５　　（３Ｈ，
ｓ）、２．１５　〜２．５（３Ｈ，ｍ）、２．４３（３
Ｈ，ｓ）、２−６６（３Ｈ，ｓ）、２．８３（１）！、
ｄｄｄ、Ｊ＝２．９，５．ＬＬ３．６）、２．９１（１
）１．ｄ、Ｊ・５．１）、２．９７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５
．１）、３．５０（３Ｈ，ｓ）。

３．６１（３Ｈ，ｓ）、３．９５（３Ｈ，ｓ）、４．１
６（１１１，ｂｓ）。

４．５６（１１１，ｑ、Ｊ＝６．０）、４．７１（ＩＨ
，ｄｄ、Ｊ＝５．１゜１３．６）、４．７２（ＬＨ，ｓ
）、４．７５（１１１，ｂｓ）、４．８〜４．９（ＬＨ
，ｍ）、５．０２（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝６．４）、５．０５
〜５．１５（０１，ｍＬ５．２６（１１（、ｄ、Ｊ＝４
．２）、５．４　〜５．４５（２１１，ｍ）　、　５．
５１　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝４．２）　、　５．７８（１
Ｂ。

ｂｓ）、７．６５（１８，ｄ、Ｊ＝０．７）・ＣＭＲス
ペクトル（ＣＤＣｊ２．中）（ｐｐｍ）　：１４．４（
ｑ）、１６．８（ｑ）、２０．５（ｑ）、２０．９（ｑ
）、２５．８（ｑ）、２７．７（ｑＬ３１．４（ｔ）、
３６．７（ｔＬ３６．８（ＩＬｄ８．２（ｔ）、５６．
５（ｑ）、５６．９（ｑ）、６３．０（ｄ）、６３．１
（ｑ）、６４．１（ｄ）、６８．２（ｄ）、６８．３（
ｓＬ６８．７（ｓ）。

６９．０（ｄ）　、６９．３（ｄ）　、７０．２（ｄ）
　、７１．１（ｄ）　、７４．３（ｄ）、７７．４（ｔ
）、７９．５（ｓＬ９３．８（ｓＬ９５．７（ｄ）。

９８．８（ｄ）　、　１００．２（ｄ）　、　１０２．
１　（ｓ）　、　１０４．９　（ｓ）　。

１１６．３（ｓ）　、　１１７．２（ｄ）　、　１１８
．２（ｓ）　、　１１８．８（ｓ）　。

１２９．６（ｓ）　、　１３３．８（ｓ）　、　１４１
．６（ｓ）　、　１４４．７（ｓ）　。

１４９．６（２本）（ｓ、ｓ）、１５２．３（ｓ）、１
７０．３（ｓ）。

１９７．２（ｓ）、２１０．１（ｓ） 実施例２２ 実施例２で得られる化合物↓（Ｒ，＝Ｒ３＝Ｒ。

＝Ｈ，Ｒｚ＝Ｈ）５０ｍｇを塩化メチレン３　ｍ！！に
溶解し、クロロギ酸ｐ−ニトロフェニル８０ｍｇ及びト
リエチルアミン４８μｌを添加し、室温で一昼夜反応後
、実施例２１と同様の操作により黄色粉末状の化合物３
３２５ｍｇを得る。

化合物且（Ｒｒ　＝　Ｒ３＝　Ｒｓ　＝Ｃ１１３゜・Ｒ
ｆ値：０．５８（クロロホルム：メタノール＝４０：１
） ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：２
．４９（ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝３．７．１２．５．１４
．３）　、２．６４（３Ｈ，ｓ）、２．７５　〜２．８
５（ＩＨ，ｍ）、２．７８（ＬＨ，ｄ。

Ｊ＝５．５）、２．８７（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝５．５）、３
．４６（３Ｈ，ｓ）。

３．６４（３Ｈ，ｓ）、３．６６（３Ｈ，ｓ）、３．７
７（３８，ｓ）。

３．９６（３１（、ｓ）、３．９８（３Ｈ，ｓ）、４．
３７（ＩＨ，ｄｄ。

Ｊ＝４．８，１２．５）、４．７４（ＩＨ，ｓ）、４．
９４（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝４．２）、５．２７（ＬＨ，ｄ、
Ｊ＝４．２）、６．５８（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝３．７）、７
．４６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝９．２）、７．５７（ＩＨ，ｄ
、Ｊ・１．１）、８．３１　　（２８，ｄ、Ｊ＝９．２
）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：
２０．４（ｑ）、３４．８（ｔ）、４７．９（ｔ）、５
３．０（ｑ）、５６．７（ｑ）　、　５７．１　（ｑ）
　、　５８．９　（ｑ）　、　６２．７　（ｑ）　、　
６４．０　（ｑ）　。

６８．８（ｓ）、６８．９（ｄ）、７０．７（ｄ）、７
０．８（ｄ）、７８．３（ｄ）、９９．８（ｄ）、１０
２．７（ｓ）、１０４．６（ｓ）、１１５．９（ｓ）　
、　１１６．６（ｄ）　、　１２０．６（ｓ）　、　１
２１−．５（ｓ）　、　１２１．７（ｄ）　（２個）　
、　１２５．４　（ｄ）　（２個）、　１２６．２（ｓ
）　。

１３３．７（ｓ）’、１４０．７（ｓ）、１４５．５（
ｓ）、１５０．１（ｓ）。

１５０．３（ｓ）、１５２．０（ｓ）、１５５．５（ｓ
）、１５６．５（ｓ）。

１９５．１（ｓ） スｊｆ！４１２３ ＤＣ４５Ａｚ３．０ｇを塩化メチレン１５０ｍｊｉ’に
溶解し、メチルイソシアナートｌｏｍＡを添加し、水冷
下トリエチルアミン０．１ｍＩ！、を加え、１０時間攪
拌後、反応液をＩＮＮ塩酸−で飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥する。

濾過、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（溶媒クロロホルム：メタノール＝２０＝１）で分離
する。粗分離した各々のフラクションの濃縮残渣を再度
シリカゲルクロマトグラフィーで情製し、クロロホルム
−エーテル−ｎ−ヘキサンで結晶化し、カルバモイル化
された黄色粉末状の化合動車↓１．１ｇ、３５　２００
ｍｇ及び淡黄色粉末状の化合物３６２００ｍｇを得る。

化合動車↓（ＲＩ＝　Ｒ２＝　Ｒ３＝　Ｈ，Ｒ４＝Ｃ０
ＮｔｌＣｔｌ＋）・Ｒｆ値：　０．５２　（クロロホル
ム：メタノール＝９　：　１） ・融点：１６５〜１７０“Ｃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ε）　　：１９８（１２，９００）、２３２（２
９，０００）、２７０（３９，７００）　、３９９（１
１，０００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）　　
νｍａｘ（ｃｍ−’）：１７３５　、１６２５　、１５
７０　、１４４５　、１３８５　。

１２１５　、１１１０　、１０Ｂ５　、９８５　、９４
０・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ＋１３　中）（ｐｐｍ）：
２．１３（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝２．８，１３．１）、２．
６１（３Ｈ，ｓ）。

２．７２（ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝２．８，５．５．１３
．１）、２．８４（３１１゜ｄ、Ｊ＝４．９）、２．９
２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．８）　、２．９６（ＩＩＩ、ｄ
。

Ｊ＝５．８）、３．４７（３Ｈ，ｓ）、３．６３（３Ｈ
，ｓ）、３．９０（３Ｈ。

ｓ）、４．７３（１１１，ｓ）、４．９１（ＩＨ，ｄｄ
、Ｊ＝５．５，１３．１）。

５．２７（０１，ｄ、　、ｒ＝４．０）　、　５．４４
　（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝２．８）　。

５．７８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．０）、７．４６（１１（
、ｓ）、１３．８８（ＬＨ。

Ｓ） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ２．中）（ｐｐｍ）：２
０．４　（ｑ）　、　２７．４　（ｑ）　、　３７．２
（ｔ）　、　４８．１　（ｔ）　、　５６．７（ｑ）、
５６．９（ｑ）、６１．７（ｄＬ６２．９（ｑ）、６７
．７（ｄ）。

６９．１６（ｄ）　、　６９．２１　（ｓ）　、　７１
．５（ｄ）　、　９９．８（ｄ）　。

１００．９（ｓ）　、　１０３．９（ｓ）　、　１０７
．４（ｓ）　、　１１４．５（２本）（ｓ、　ｓ）　、
　１１６．５（ｄ）　、　１２９．５（ｓ）　、　１３
５．７（ｓ）　。

１４２．５（ｓ）　、　１４４．３（ｓ）　、　１５１
．１　（ｓ）　、　１５３．７（ｓ）　。

１６２．４（ｓ）、２０３．３（ｓ） 化合物３５　（Ｒ＋＝　Ｒ４＝Ｃ０ＮＨＣｔｌｉ、　Ｒ
２＝　Ｒ３＝　Ｈ）・Ｒｆ（ａ：　０．４４　（クロロ
ホルム：メタノール＝９　：　１） ・融点：１７３〜１７７℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε）　　：　１９７（１３，０００）、２３３
（２８，４００）、２７０（３９，２００）、４０１（
１０，８００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）ν
ｍａｘ（ｃｍ−’）：１７３０　、１６２５　、１５７
０　、１５３０　、１４５０　。

１３９０　、１２５５　、１２２０　、１１１５　、１
０８５　。

１０５０　、９９０ ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：２
．３〜２．４（ＩＨ，ｍ）、２．５５〜２．６５（ＩＨ
，ｍ）、２．６１（３Ｈ，ｓ）　、２．８３（３Ｈ，ｄ
、Ｊ＝４．９）　、２．８８（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝４．９）
　、２．９１（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．５）、２．９５（Ｉ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５）、３．４６（３）１．ｓ）、３．
６３（３Ｈ，ｓ）、３．９０（３Ｈ，ｓ）。

４．７２（ＩＨ，ｓ）、５．２５（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．
３）、５．４８（ｉｌｌ。

ｍ）、５．７３（１８，ｄ、Ｊ＝４．３）、５．９７（
１Ｂ、ｄｄ、Ｊ＝５．５゜１２．８）　、　７．４６　
（ＩＨ，ｓ）　、　１４．２３　（Ｉｌｌ、　ｓ）・Ｃ
ＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：２０．
４（ｑ）、２７．４（ｑ）、２７．７（ｑ）、３５．６
（ｔ）、４８．１（ｔ）　、　５６．７　（ｑ）　、　
５７．０　（ｑ）　、　６１．９　（ｄ）　、　６３．
０　（ｑ）　。

６９、Ｈｄ）、６９．２（ｄ）、６９．５（ｓ）、７１
．６（ｄ）、９９．９（ｄ）　、　１０１．０（ｓ）　
、　１０３．９（ｓ）　、　１０８．１　（ｓ）　、　
１１４．４（ｓ）　、　１１４．６（ｓ）　、　１１６
．５（ｄ）　、　１２９．０（ｓ）　、　１３５．６（
ｓ）、１４２．４（ｓ）、１４４．１（ｓ）、１５１．
０ｓ）、１５３．７（ｓ）　、　１５６．３（ｓ）　、
　１６２．９（ｓ）　、　１９９．４（ｓ）化合物３６
　　（Ｒ，＝Ｒ２＝Ｈ，Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＯＮＨＣＨｆｆ
）・Ｉ？ｆ値：０．６１（クロロホルム：メタノール＝
９：１） ・融点：１８４〜１９０°Ｃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ａ）　　：１９８（１４，２００）、２３０（３
１，５００）、２４４（２８，０００）、２６４（４１
，３００）、３６６（６，９００）・赤外線吸収スペク
トル（ＫＢｒ錠）　　νｍａｘ（ｃｍ−’）：１７３５
　、１７００　、１６２５　、１５３０　、１４５０　
。

１３７５　＋’　１３２０　、１２５５　、１２２５　
、１０４０　。

１１１０　、１０９０　、９８５　、９４５・ＰＭＲス
ペクトル（ＣＤＣ１＋中）（ｐｐｍ）：２．１〜２．３
（１８，ｍ）　、２．５〜３．０（３Ｈ，ｍ）　、２．
６０（３Ｈ，ｓ）、２．８５（３Ｈ；ｄ、Ｊ・４．９）
、２．９０（３１＋、ｄ、Ｊ・４．３）、３．４３（３
１１，ｓ）、３．５７（３Ｈ，ｓ）、４．６７（ＩＨ，
ｓ）。

４．８〜５．０（ＩＨ，ｍ）、５．２２（１８，ｄ、Ｊ
＝４．０）、５．４５（１８，ｂｓ）、５．７９（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝４．０）、７．５４（ＬＨ，ｓ）・ＣＭＲス
ペクトル（ＣＤＣ１＋中中）（ｐｐｍ）　：２０．４（
ｑ）、２７．６（ｑ）、２７．８（ｑ）、３８．０（ｔ
）、４７．８（ｔ）、５６．７（ｔ）、５６．９（ｑ）
、６２．４（ｄ）、６３．１（ｑ）。

６８．９（ｄ）、６９．２（ｄ）、６９．４（ｓ）、７
１．１（ｄ）、９９．８（ｄ）　、　１００．９（ｓ）
　、　１０３．７（ｓ）　、　１１５．７（ｓ）　、　
１１６．１（ｓ）　、　１１６．６（ｄ）　、　１１９
．２（ｓ）　、　１３２．１　（ｓ）　、　１３３．９
（ｓ）　、　１４０．７（ｓ）　、　１４４．９（ｓ）
　、　１４９．１　（ｓ）　、　１５１．２（ｓ）　、
　１５３．４　（ｓ）　、　１５５．０　（ｓ）　、　
１９８．６　（ｓ）スｊｌｔＬ土 実施例２２で得られる化合物３３　（ＲＩ＝Ｒ３＝３０
０ｍｇを塩化メチレン２０ｍ１に溶解し、Ｎ−メチルエ
タノールアミン５００ｍｇを添加し、室温で３時間攪拌
する反応液を５％重曹水で３回次いで飽和食塩水で洗浄
し無水硫酸ナトリウムで乾燥する。が過、減圧濃縮し、
残渣をシリカゲルクロマトグラフィー、次いで結晶化さ
せることにより淡黄色粉末状のカルバモイル化された化
合動車１９５ｍｇを得る。

化合物３７　（Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ４＝ＣＨｆｆ。

・Ｒｆ（ｉ：　０．４２　（クロロホルム：メタノール
＝２０：１） ・融点：１１９〜１２３℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ｇ）　　：１９８（１４，４００）、２３２（３
４，２００）、２６４（４３，７００）　、３６９（８
，７００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）　　ν
ｍａｘ（ｃｍ−’）：１６９５　、１６２０　、１５５
５　、１４５０　、１４００　。

１３４０　、１２０５　、１１４０　、１１１０　、１
０７５　。

１０２０　＋’　　９８５ −　ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（１，中）（ｐｐｍ）　：
２．２５〜２．３５（ｉｌｌ、　ｍ）　、　２．６１　
（３１１，ｓ）　、　２．６５〜２．７５（１８，ｍ）
、２．８３（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．７）、２．８８（Ｉｌ
ｌ。

ｄ、Ｊ＝５．７）、３．０５（３８，ｓ）、３．４５（
３Ｈ，ｓ）、３．６１（３Ｈ，ｓ）、３．６４（３Ｈ，
ｓ）、３．７６（３１１，ｓ）、３．８９（３Ｈ，ｓ）
　、　３．９７　（３Ｈ，ｓ）　、　４．２６　（ＩＨ
，ｄｄ、　Ｊ＝４．帆１２．５）＋４．７４（ＩＨｌｓ
）、４．９２（ＩＨｌｄ、Ｊ＝４−０）。

５．２５（１１１，ｄ、Ｊ＝４．０）、６．５（ｌｔｌ
、ｍ）、７．５４（ＩＨ，ｓ）−ＣＭＲスペクトル（Ｃ
ＤＣＩ　、中）（ｐｐｍ）　：２０．４（ｑ）、３４．
９（ｔ）、３５．４（ｑ）、４８．０（ｔ）、５２．１
（ｔ）、５２．９（ｑ）、５６．６（ｑ）、５７．２（
ｑ）、５８．６（ｑ）。

６０．２（ｔ）、６２．７（ｑ）、６４゜０（ｑ）、６
６．０（ｄ）、６８．８（ｓ）、６９．０（ｓ）、７０
．７（ｄ）、７８．７（ｄ）、９９．８（ｄ）。

１０２．６（ｓ）　、　１０４．６（ｓ）　、　１１５
．４（ｓ）　、　１１６．６（ｄ）　。

１２０、Ｈｓ）、１２１．９（ｓ）、１２８．５（ｓ）
、１３３．８（ｓ）。

１４０．３（ｓ）　、　１５０．０（２本）（ｓ、ｓ）
、１５６．１（ｓ）。

１５８．０ｓ）、１９５．７（ｓ） 実施例２５ 実施例２２で得られる化合物３３　（Ｒ＋　＝Ｒ３５０
０ｍｇ及びＮ、Ｎ−ジメチルエチレンジアミン１２５μ
！より実施例２４と同様の方法によりカルバモイル化さ
れた淡黄色粉末状の化合物■２００ｍｇを得る。

化合物３８　　（Ｒ＋　＝　Ｒ３＝　Ｒａ　＝Ｃｌ１ｌ
、。

・Ｒｆ値：０．３４（クロロホルム：メタノール＝９　
：　１） ・融点：ｌ１２〜１１７℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε）　　：　１９８（１４，２００）、２３２
（３５，２００）、２６４（４４，９００）、３６９（
８，８００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）　　
νｍａｘ（ｃｍ−’）：１７０５　、１６２０　、１５
５０　、１４５０　、１３４０　。

１２５０　、１２２０　、１１１０　、１０７０　、１
０１０　。

・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊｉ！、中）（ｐｐｍ）　
：２．２２（６１１，ｓ）、２．２７（１８，ｄｔ、Ｊ
＝２．３．１２．８）。

２．４５（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝５．１）＋２．６１（３Ｈ，
ｓ）＋２．６５〜２．７５（ＩＨ，ｍ）、２．７７（Ｌ
Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５）、２．８６（ＩＨ。

ｄ、Ｊ＝５．５）、３．３４（２ｔｌ、ｑ、Ｊ＝５．１
）、３．４５（３Ｈ，ｓ）。

３．６２（３Ｈ，ｓ）、３．６４（３ｔｌ、ｓ）、３．
７６（３Ｈ，ｓ）。

３．８９（３１１，ｓ）、３．９４（３８，ｓ）、４．
３２（Ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝５．１．１２．８）　、　４
．７３（ＬＨ，ｓ）　、　４．９４　（ＩＩＬ　ｄ、　
Ｊ＝４．０）　。

５．２６　　（ＩＨ，ｄ、Ｊ・４．０）　、　５．３２
（ＬＨ，ｔ＋　Ｊ・５．ＩＬ６．５１　（１８，ｂｓ）
　、　７．５４　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝０．７）・ＣＭＲ
スペクトル（ＣＤＣＩｔ　：ｌ中）（ｐｐｍ）　：２０
．２（ｑ）　、３４．９（ｔ）　、４５．０（ｑ）　（
２個）、４７．６（ｔ）、５２．７（ｑ）、５４．０（
ｔ）、５６．４（ｑ）、５６．７（ｑ）。

５８．０（ｔ）、５８．４（ｑ）、６２．６（ｑ）、６
３．６（ｑ）、６５．０（ｄ）、６８．６（ｄ）、６８
．９（ｓ）、７０．４（ｄ）、７８．４（ｄ）。

９９．６（ｄ）、１０２．４（ｓ）、１０４．４（ｓ）
、１１５．３（ｓ）。

１１６．４（ｄ）　、　１１９．８（ｓ）　、　１２１
．６（ｓ）　、　１２８．３（ｓ）　。

１３３．６（ｓ）、１４０．１（ｓ）、１４９．５（ｓ
）、１４９．８（ｓ）。

１５５．４　（ｓ）　、　１５６．０　（ｓ）　、　１
９５．６　（ｓ）スＡＨ引２６ ＤＣ−４５Ａ２２．０８ｇ及び２．３−ジクロロ−５，
６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（Ｄ　Ｄ　Ｑ）４
、５５　ｇのジオキサン４０ｍ／溶液を４日間室温で攪
拌後、濾過、減圧濃縮し、残渣を常法通り、シリカゲル
クロマトグラフィー、次いで結晶化することにより黄色
粉末状の化合物３９０．５９ｇを得る。

化合物３９　（Ｒ＋　＝　Ｒｚ　＝　Ｒａ　＝　Ｈ、Ｘ
　＝　Ｏ）・Ｒｆ値：　０．６０　（クロロホルム：メ
タノール＝９７１） ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）　（ε）　　：　２０５（２６，８００）、２４５
（３０，２００）、２７４（３５，５００）　、　４０
５　（１３，８００）　、　４２４　（１４、２００）
・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）νｍａｘ（ｃｍ−
’）：１６９５　、１６１５　、１５７５　、１４３０
　、１３８５　。

１３１５　、１２１０　、１１１０　、１０６５　、９
８５・ＰＭＲスペクトル（ＣＤ（Ｊ、中）（ｐｐｍ）　
：２．６０（３１１，ｓ）、２．８９（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝
５．６）、３．０１（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５．６）　、　
３．３〜３．５（２Ｈ，ｍ）　、　３．４４（３Ｈ，ｓ
）、３．６３（３）１．ｓ）、３．８７（３Ｈ，ｓ）、
４．７１（ＩＨ，ｓ）、４．７２（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝８
．１，１１．３）、５．０３（ＩＨ，ｄ、’Ｊ・４．０
）　、５．２４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝４．０）　、７．３
３（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝０．９）、１４．１５（Ｉｌｌ、ｓ
）・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣｆ　３中）（ｐｐｍ）　
：２０．４（ｑ）、４７．７（ｔ）、４９．９（ｔＬ５
６．６（ｑ）、５７．１（ｑ）　、　６３．４　（ｑ）
　、　６９．１　（ｄ）　、　６９．３　（ｓ）　、　
７０　、０　（ｄ）　。

７３．３（ｄ）、９９．１（ｄ）、１００．１（ｓ）、
１０４．１（ｓ）。

１０７．７（ｓ）、１１６．２（ｓ）、１１８．０（ｄ
）、１１８．２（ｓ）。

１２１．４　（ｓ）　、　１３５．９　（ｓ）　、　１
４３．３　（ｓ）　、　１４８．０　（ｓ）　。

１５１．０（ｓ）　、　１６１．８（ｓ）　、　１９２
．３（ｓ）　、　２０１．８（ｓ）実施例２７ 実施例２で得られる化合物↓（Ｒ＋　＝Ｒｚ　＝Ｒ４＝
ＣＨ：＋、Ｒｚ　＝　Ｈ）　　１．０　ｇとクロロクロ
ム酸ピリジニウム（ＦＣＣ）１．０ｇの塩化メチレン５
０ｍ１！溶液を室温で２．５時間攪拌後、が過、水洗す
る。

ｆｊａ層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後が過、減圧濃縮
し、残渣は常法通り、シリカゲルクロマトグラフィー、
次いで結晶化し、淡黄色粉末状の化合物−先０　２８０
ｍｇを得る。

化合物↓工（Ｒ＋　＝　Ｒ３＝　Ｒ４＝ＣＨ３，Ｘ　＝
　Ｏ）・Ｒｆ値：０．６３（クロロホルム：メタノール
＝４０：１） ・融点：２１３〜２１６℃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍＨε）　　：　２０３（２０，３００）、２４３（３
１，６００）、２７３（４２，３００）、３７８（８，
０００）、３９３（８，７００）・赤外線吸収スペクト
ル（ＫＢｒ錠）　　！’ｍａｘ（ｃｍ−’）：１７００
　、１６１５　、１５６５　、１４５０　、１４１０　
。

１３７０　、１３３５　、１１９０　、１１１５　、１
０７０　。

１０１０　、９８５ ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＩｌｚ中）（ｐｐｍ）　：
２．６５　（３１１，ｓ）　、　２．８２（ＩＨ，ｄ、
　Ｊ＝５．５）　、　２．９０　（ＩＨ。

ｄ、Ｊ・５．５）、３．１１（１８，ｄｄ、Ｊ＝８．３
，１６．９）、３．２７（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝４．８，１
６．９）、３．４６（３１１，ｓ）、３．４８（３Ｈ，
ｓ）、３．６４（３１１，ｓ）、３．７６（３！！、ｓ
）、３．９８（３１１，ｓ）　、　４．００（３ｔ−１
，ｓ）　、　４．２２（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝４．８゜８
．３）　、　４．７４　（ＬＨ，ｓ）　、　４．９６（
ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４．０）　。

５．２８（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝４．０）、７．８５（Ｉｌｌ
、ｓ）−ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ７！３中）（ｐｐｍ
）　：２０．３（ｑ）、４５．７（ｔ）、４７．９（ｔ
）、５２．９（ｑ）、５６．７（ｑ）、５７．１（ｑ）
、５８．２（ｑ）、６３．２（ｑ）、６４．８（ｑ）。

６８．６（！ｌ；）　、６８．９（ｄ）　、７０．４（
ｄ）　、８１．７（ｄ）　、９９．７（ｄ）　、　１０
２．８（ｓ）　、　１０４．７（ｓ）　、　１１７．６
（ｓ）　、　１１８．４（ｄ）　、　１２２．０（ｓ）
　、　１２２．７（ｓ）　、　１２３．２（ｓ）　、　
１３５．１（ｓ）　、　１４０．７（ｓ）　、　１４９
．６（ｓ）　、　１５３．１（ｓ）　、　１５５．０（
ｓ）、１９２．２（ｓＬ１９５．３（ｓ）ル缶例２８ 実施例２１で得られる化合物３２　（Ｒ，＝Ｈ。

２．０ｇをアセトン１００＋ｎｊ！に）容解しｐ−トル
エンスルホン酸０．２ｇを添加、室温で一昼夜撹拌する
。０．０２Ｎ水酸化ナトリウム５５ｍ４を加え中和した
後、減圧下にアセトンを留去する。残渣にクロロホルム
１００ＩＩｌＮ、、！：飽和食塩水１００ｎｔ２を加え
クロロホルム抽出し、水洗後無水硫酸ナトリウムで乾燥
する。濾過、減圧濃縮し、残渣は常法通りシリカゲルク
ロマトグラフィー、次いで結晶化し、脱グリコジル化さ
れた淡黄色粉末状の化金物土工１．３ｇを得る。

化合物↓上（Ｒ，＝Ｒ２＝Ｒ４＝Ｈ，Ｒ３＝Ｃ０ＯＣＨ
２ＣＣｊ！、）・Ｒｆ値：０．３８（クロロホルム：メ
タノール＝２０：１） ・融点：１６５〜１７０°Ｃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）（ε）　　：１９８（１３，３００）、２２９（３
１，０００）、２６５（４２，１００）、３６６（６，
５００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）νＩＩｌ
ａｘ（ｃｍ−’）：１７７５　、１６９５　、１６２５
　、１４５０　、１３７５　。

１３３０　、１２６０　、１２３０　、１０９５　、１
０６０　。

−　ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ２ｚ中）（ｐｐｍ）　
：２．２２（１８，ｄｔ、Ｊ＝３．１，１３．８）、２
．６３（３１１，ｓ）。

２．７４　（ＬＨ，ｄｄｄ、　Ｊ・３．１，５．５，１
３．８）、３．０５〜３．２（２Ｈ，ｍ）、３．４６（
３Ｈ，ｓ）、３．６１（３Ｈ，ｓ）、４．０２（３Ｈ，
ｓ）、４．６９（ＩＨ，ｓ）、４．７５〜５．１（３１
１，ｍ）。

４．８２（ｆＨ，ｄ、Ｊ＝４．０）、５．２５（ＩＨ，
ｄ、Ｊ＝４．０）。

５．４７（ＩＩＩ、ｍ）、７．５５（ＬＨ，ｓ）・ＣＭ
Ｒスペクトル（ＣＤＣｌ　ｎｌ中）（ｐｐｍ）　：２０
．３（ｑ）、３７．７（ｔ）、５０．２（ｔ）、５６．
５（ｑ）、５６．８（ｑ）　、６１．８（ｄ）　、６３
．４（ｑ）　、６９．３（ｄ）　、６９．７（ｓ）　。

６９．８（ｄ）、７３．７（ｄ）、、７７．４（ｔ）、
９３．８（ｓ）、９９．０（ｓ）　、　１００．０（ｄ
）　、　１０３．９（ｓ）　、　１１６．１　（ｄ）　
、　１１７．１Ｃｓ）、１１７．７（ｓ）、１１８．７
（ｓ）、１３２．２（ｓ）、１３３．８（ｓ）　、　１
４１．２（ｓ）　、　１４３．２（ｓ）　、　１４８．
４（ｓ）　、　１４９．３（ｓ）、１５１．６（ｓ）、
１９７．６（ｓ）ス新ｌｔＬ主 ＤＣ−４５Ａ　　１．０ｇを塩化メチレン１００ｍ１２
に溶解し、水冷下にトリエチルアミン１０ｍｊ！及びク
ロロギ酸エチル５　ｍｌを添加し、１５分間攪拌する。

反応液をＩＮ塩酸、次いで飽和食塩水で洗浄後無水硫酸
ナトリウムで乾燥する。濾過、減圧濃縮し、油状のエト
キシカルボニル体を得る。

この油状残渣は精製することなく、更にアセトン１００
ｍｊ２に溶解しｐ−トルエンスルホン酸１．０ｇを添加
し、以下実施例２８と同様の操作により、脱グリコジル
化された淡黄色粉末状の化合物±主４８０ｍｇを得る。

化合物±２　（Ｒ，＝Ｒ２＝Ｒ，＝Ｈ，Ｒ３＝ＣＯＯＣ
２Ｈ５）・Ｒｆ（Ｉｆｉ　：　、０．２４　（クロロホ
ルム：メタノール＝２０：１） −ＰＭＲスペクト／１ｚ（ＣＤＣｆｆｉ中）（ｐｐｍ）
　：１．４６（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７．０）、２．０５〜２
．２５（ＩＨ，ｍ）。

２．６０　（３１１，ｓ）　、　２．６５〜２．７５（
ＩＨ，ｍ）　、　２．９５〜３．１５（２Ｈ，＋＋）、
３．４５（３）１．ｓ）、３．６１（３Ｈ，ｓ）。

３．９９（３）１．ｓ）、４．３〜４．５（２Ｈ，ｍ）
、４．６９（ＩＨ，ｓ）。

４．７５〜４．９５（２Ｈ，ｍ）、５．２５（ＩＨ，ｄ
、Ｊ＝４．０）。

５．４５（１！Ｌｂｓ）、７．５４（１１（、ｓ）−Ｃ
ＭＲスペクトル（ＣＤＣｌｌ　ｓ中）（ｐｐｍ）　：１
４．３　（ｑ）　、　２０．４　（ｑ）　、　３６．２
（ｔ）　、　５０．４　（ｔ）　、　５６．６軸）、５
６．９（ｑ）、６２．２（ｄ）、６３．１（ｑ）、６５
．４（ｔ）。

６８．０ｓ）、６９．２（ｄ）、６９．４（ｄ）、７３
．８（ｄ）、９８．７（ｓ）、１００．０（ｄ）、１０
４．０（ｓ）、１１６．１（ｄ）、１１８．３（ｓ）　
、　１１８．５（ｓ）　、　１１９．３（ｓ）　、　１
３２．０（ｓ）　、　１３３゜８（ｓ）、１４１．Ｈｓ
）、１４４．３（ｓ）、１４９．４（ｓ）、１５１．３
（ｓ）　、　１５３．３（ｓ）　、　１９７．９（ｓ）
尖施±ユ■ 実施例２９と同様の方法により、実施例１９で得られる
化合物１工（Ｒ，＝Ｃ０ＣＨｆｆ。

ＯＩ（ レン溶液８０ｍＪ溶液に、クロロギ酸２ｍ（ｌ及びトリ
エチルアミン１０ｍＪの添加によりエトキシカルボニル
体を得、次いでｐ−）ルエンスルホン酸１ｇを含むアセ
トン１０ｍ１溶液中で脱グリコジル化された淡黄色粉末
状の化合物±３　６６０ｍｇを得る。

化合物旦（Ｒ１＝ＣＯＣＨ：Ｉ、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｈ２Ｒ２
＝　Ｃ００Ｃ２Ｈ５） ・Ｒｆ値：　０．４３　（クロロホルム：メタノール＝
２０：１） ・ＰＭＲスペクトル（Ｃ［ｌＣＮ　、中）（ｐｐｍ）　
：１．４２（３８，ｔ、Ｊ＝７．０）、２．１〜２．２
５（ＩＨ，ｍ）。

２．２１　（３Ｈ，ｓ）　、　２．５〜２．６（ＩＨ，
ｍ）　、　２．５７（３Ｈ，ｓ）　。

２．９５〜３．１（２Ｈ，ｍ）、３．４４（３１１，ｓ
）、３．６０（３Ｈ。

ｓ）、３．９７（３Ｈ，ｓ）、４．２５〜４．４５（２
Ｈ，ｍ）、４．６８（Ｉｌｌ、ｓ）、４．８０（１１１
，ｄ、Ｊ＝３．７）、５．２４（１）１．ｄ、Ｊ＝３．
７）、５．４８（ＩＨ，ｂｓ）、５．９〜６．０５（Ｌ
Ｈ，ｍ）。

７．５０（ＩＨ，ｓ） −ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ（ｌ　ｚ／　ＣＤ５ＯＤ中
）（ｐｐｍ）　：１４．２（ｑ）、２０．４（ｑ）、２
０．９（ｑ）、３５．８（ｔ）、４９．７（ｔ）、５６
．７（ｑ）、５７．０（ｑ）、６１．９（ｄ）、６３．
４（ｑ）。

６５．５（ｔ）　、　６８．８（ｓ）　、　６９．４（
ｄ）　、　７１．１　（ｄ）　、　７３．５（ｄ）　、
　９９．２（ｓ）　、　１００．１　（ｄ）　、　１０
４．２（ｓ）　、　Ｌ１２．０（ｄ）、１１８．４（ｓ
）、１１８．６（ｓ）、１１９．４（ｓ）、１３１．４
（ｓ）、１３３．５（ｓ）、１４１．１（ｓ）、１４４
．５（ｓ）、１４９．４（ｓ）　、　１５１．２（ｓ）
　、　１５３．５（ｓ）　、　１７０．５（ｓ）　、　
１９１．２（ｓ） スｍ上 実施例１０で得られる化合物１５（Ｒ＋＝Ｒｚ１００ｎ
１に溶解しピリジニウムｐ−トルエンスルホナート（Ｐ
ＰＴＳ）　　１００ｍｇを加え室温で１６時間攪拌減圧
濃縮し残渣をクロロホルムに溶解する。

飽和食塩水で洗浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥する。濾
過、減圧４鋪し得られる残渣を常法通りシリカゲルクロ
マトグラフィー、次いで結晶化することにより淡黄色粉
末状の化合物土±３１０ｍｇを得る。

化合物４４　（Ｒ＋＝　Ｒｚ＝　Ｒａ＝　Ｈ，Ｒ：１＝
ＣＨ２ＣＩ＋２０Ｈ）・Ｒｆ４ｆｉ：　０．３７　（ク
ロロホルム：メタノール＝９　：　１） ・融点：１６１〜１６７°Ｃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（ｎ
ｍ）Ｄ）　　：１９７（１２，９００）、２３２（２９
，２００）、２６６（３９，９００）、３７４（７，４
００）・赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠）νｍａに（
ｃｍ−’）；１６９５　、１６２０　、１５５５　、１
４５０　、１４１０　。

１３３０　、１１４０　、１０？５　、９８５　、９４
０・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ！、中）（ｐｐｍ）　
：２．１〜２．２５（ＩＨ，ｍ）、２．６０（３Ｈ，ｓ
）、２．６５〜２．７５（１１，ｍ）、２．９４（ＩＨ
，ｄ、Ｊ＝５．８）、２．９６（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝５．８
）、３．４２（３Ｈ，ｓ）、３．６１（３Ｈ，ｓ）。

３．８〜４．４５（４Ｈ，ｍ）　、３．９９（３１１，
ｓ）　、４．６９（ＬＨ。

ｓ）、４．８〜４．９　　（ＬＨ，ｍ）、４．８１（ｌ
ｔｌ、ｄ、Ｊ＝４．０）。

５．２４（１１１，ｄ、Ｊ＝４．０）、５．４５（１）
１．ｂｓ）、７．５１（ＬＨ，ｓ） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣＡ　、中）（ｐｐｍ）　：
２０．３（ｑ）、３８．０（ｔ）、４９．４（ｔ）、５
６．５（ｑ）、５６．８（ｑ）、６２．２（ｔ）、６２
．４（ｄ）、６２．８（ｑ）、６９．０（ｓ）。

６９．１（ｄ）、６９．５（ｄ）、７３．５（ｄ）、７
６．８（ｔ）、９９．４（ｓ）、９９．８（ｄ）、１０
４．２（ｓ）、１１５．３（ｓ）、１１６．１（ｄ）、
１１９．５（ｓ）、１１９．６（ｓ）、１３２．５（ｓ
）、１３４．４（ｓ）　、　１４０．９（ｓ）　、　１
４９．５（ｓ）　、　１４９．７（ｓ）　、　１５５．
０（ｓ）　、　１９８．６（ｓ） 入１」１し１ 実施例１０で得られる化合物上５　　（Ｒ，＝Ｒ２３、
Ｏｇ及びヨウ化メチル３０ｍ＃を含むアセトン１００ｍ
Ａ’の溶液を室温で６時間撹拌する。Ｉ過、減圧濃縮し
て得られる油状のジメチル体を、精製することなくエタ
ノール１００ｍ／に？容解しＰＰＴＳｌｏｏｍｇを加え
、以下実施例３１と同様の操作により淡黄色粉末状の化
合物１５２００ｍｇを得る。

止丘璽工５　（ＲＩ＝Ｒ４＝ＣＨ３，Ｒ２＝Ｈ，Ｒ３＝
Ｃ１（□Ｃ１ｌ□０ｆ（）・Ｒｆ値：０．５０（クロロ
ホルム：メタノール＝９　：　１） ・融点：１１９〜１２３°Ｃ ・紫外線吸収スペクトル（メタノール中）λｍａｘ（口
ｍ）（ε　）　　　：　　１９８（１３，０００）、２
３２（３０，３００）、２４６（２４，４００）　、２
６５（３５，３００）　、３７２（６，６００）・赤外
線吸収スペクトルＣＫＢｒ錠）　　ｖｍａｘ（ｃｍ−’
）：１６９５　、１６２０　、１５５５　、１４４５　
、１３８０　。

１３３０　、１２１５　、１１１５　、１０７５　、１
０２０　。

９８５　、９４０ ・ＰＭＲスペクトル（ＣＤＣＩｌｚ中）（ｐｐｍ）：２
．３７（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝３．７．１２．１）　、２．
５５〜２．６５（１８，ｍ）　、　２．６３　（３Ｈ，
ｓ）　、　２．７５　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝５．５）　。

２．８４　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝５．５）　、　３．４５
　（３Ｈ，ｓ）　、　３．５９（３Ｈ，ｓ）、３．６３
（３Ｈ，ｓ）、３．７２（３Ｈ，ｓ）、３．８〜４．２
５（４Ｈ，ｍ）、３．９９（３Ｈ，ｓ）、４．３９（１
１１，ｄｄ、Ｊ＝４．８．１２．１）　、４．７２（Ｌ
Ｈ，ｓ）　、４．９８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝４．２）　、　
５．２６　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝４．２）　、　５．４８
　（ＬＨ，ｂｓ）　。

７．５３（ＩＩＩ、ｓ） ・ＣＭＲスペクトル（ＣＤＣ＃　、中）（ｐｐｍ）　：
２０．４（ｑ）、３６．４（ｔ）、４７．８（ｔ）、’
５３．０（ｑ）、５６．７（ｑ）、５７．０（ｑ）、５
８．７（ｑ）、６１．８（ｔ、）、６２．７（ｑ）。

６２．８（ｄ）、６８．４（ｓＬ６９．Ｈｄ）、６９．
９（ｄ）、７８．３（ｔ）、７８．９（ｄ）、９９．７
（ｄ）、１０３．０（ｓ）、１０４．７（ｓ）　、　１
１５．３（ｓ）　、　１１６．３（ｄ）　、　１１９．
６（ｓ）　、　１２０．７（ｓ）　、　１３２．６（ｓ
）　、　１３４．０（ｓ）　、　１４０．６（ｓ）　、
　１４９．１（ｓ）　、　１５０．０　（ｓ）　、　１
５５．０　（ｓ）　、　１９７．５　（ｓ）１浬Ｒじ九
栗 化合物（ｒ）は一般に原料化合物ＤＣ−４５類より優れ
た抗腫瘍活性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは酸素原子又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を示す。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は同
   一又は異なって、水素原子、Ｒ、ＣＯＲ、ＣＯＯＲ及び
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′及びＲ″は同一又は異なって水素原子又は
   Ｒを示す。）を示し、更にＲ＿２は ▲数式、化学式、表等があります▼を、Ｒ＿４は▲数式
   、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼をも意味する。 ここ でＲは非置換もしくは置換の低級アルキル基（置換基は
   ハロゲン原子、保護されていてもよいヒドロキシル基、
   カルボキシル基、低級アルコキシカルボキシ基、アミノ
   基、低級アルキルアミノ基及びニトロ基より選ばれる）
   、非置換もしくは置換のシクロアルキル基（置換基は上
   記置換アルキル基におけると同様である）、低級アルケ
   ニル基、非置換もしくは置換のアラルキル基（アリール
   部は１〜３のベンゼン核、アルキル部は低級アルキル、
   置換基は核への置換基を意味し、ハロゲン原子、ヒドロ
   キシル基、低級アルコキシ基及びニトロ基より選ばれる
   ）、又は非置換もしくは置換のアリール基（置換基は上
   記アラルキル基の置換基と同様である）を示す。但し、
   Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４が同時に水素原子の
   場合、及びＲ＿１、Ｒ＿３が同時に水素原子でＲ＿２が ▲数式、化学式、表等があります▼で且つＲ＿４が水素
   原子、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ の場合を除く〕 で示されるＤＣ−４５類の誘導体。