JPS63132934A - 硬質ポリウレタンフォームに有用なスクロースポリオール製造用尿素触媒 - Google Patents

硬質ポリウレタンフォームに有用なスクロースポリオール製造用尿素触媒

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JPS63132934A
JPS63132934A JP62275556A JP27555687A JPS63132934A JP S63132934 A JPS63132934 A JP S63132934A JP 62275556 A JP62275556 A JP 62275556A JP 27555687 A JP27555687 A JP 27555687A JP S63132934 A JPS63132934 A JP S63132934A
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ハワード・ピー・クライン
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Atlantic Richfield Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 産業上の利用分野 本発明は硬質ポリウレタンフォームの製造に有用なポリ
オールを製造するための多価アルコール系（ｐｏｌｙｈ
ｙｄｒｉｅ）開始剤のアルコキシル化に関する。更に詳
しくは、本発明は多価アルコール系開始剤、特にスクロ
ース、のアルコキシル化のため触媒量の尿素を使用する
こと及びそれから製造されり硬質ウレタンフオームに関
する。
従来の技術 高い官能性、すなわち、高す数の遊離ヒドロ牟シル基を
有するポリオールを架橋することは良好な強度及び寸法
安定性を有するポリ９レタン気胞生成物を製造するのに
使用できることが知られている。一般に、使用したポリ
オールの官能性が高くなる程、ポリフレタン生成物の剛
性が太きくなる。かくして％８の官能性を有するスクロ
ースポリオールは例えば米国特許第３，７６３，１１１
号明細書に開示されているように硬質ポリタレタンフオ
ーム製造において重要である。
水酸化ナトリ９ムの存在下でスクロースをアルキレンオ
キシドと水浴液中で反応させることによりスクロースポ
リオールを製造することが知られている。例えば、　Ｌ
ａＭａｔｓｔｒｅ、　＠ｔ　ａＬ、　Ｊ、　Ｑｒｇ。
Ｃｈｅｍ、、　１３．　＞　７８２（１９４８）を参照
ありたい。米国特許第３，０８５，０８５号及び同第３
．１５３．００２号明細書はこの反応に基ずい九、水酸
化カリウム触媒の存在下でスクロースを加熱温度にてエ
チレンオキシドまたはプロピレンオキ７ドと濃縮水溶液
中で反応させる方法を開示している。しかしながら、こ
のような方法は、望ましくない副反応、例えば反応媒体
として使用した水によるアルキレンオキシドの部分的加
水分解を受けやすく、その結果色が非常に暗くなった生
成物を生じてしまう。
着色及びこれらの方法に関係する他の問題を避ける方法
を提供するため、米国特許第４，３８０，５０２号（Ｍ
ｕｌｌｅｒ　ａｔ　ｍｌ、）明細書は２０〜８０重量％
のスクロース及び８０〜２０重量−のホルミトールの混
合物をアルコキシル化することにより得られたポリエー
テルポリオールの使用を開示している。
該特許はその方法により製造されたポリエーテルポリオ
ールが透明ないし黄色がかった色を呈することを教示し
ている。
米国特許第４．２３０．８２４号（Ｎｏｄａｌｒｎａｎ
）　Ｆ！Ａ細書はスクロースのアルコキシル化のための
肋間始剤及び触媒両者としてのポリアルキレンポリアミ
ンの使用を含むスクロースに基ずくポリエーテルポリオ
ールの製造方法を開示している。しかしながら、該特許
拡得られたポリオールは着色度が高い。
すなわちガードナースケールで１２に及ぶことを報告し
ている０しかしながら、同一出願人による後顧の米国特
許第４．３３２．９３６号はアルコキシル化に先立ち肋
間始剤及びアミン触媒の存在下スクロースをジメチルホ
ルムアミドのような温媒１ｃ溶解することを含むスクロ
ースからのポリエーテルポリオールの製造方法を報告し
ている。該特許はこの方法は８０℃のような低温でも反
応を可能にし、−貫して低い着色１例えば２〜３の範囲
のガードナー色を有する生成物を製造することを報告し
ている。
本発明者らは驚くべきことに尿素がスクロース水溶液の
アルコキシル化にとって効果的な触媒かつ肋間始剤でｓ
ｂ、従来技術の生成物よシ着色が低い、すなわちガード
ナースケール１の位であるポリオール生成物を与えるこ
とを見出した。
尿素は他の目的のためポリオールに使用されてきた。米
国特許第４．４８５．０３２号明細書は少量の尿素及び
／または置換尿素を非相容性のポリオールのブレンドに
添加することは応々にしてこれらの混合物を相客性にし
単−相液体を生成することを教示している。尿素はまた
米国特許第４，４８１゜３０８号明細書中に説明された
ように、難燃性ポリウレタンフォームを製造するためポ
リオールに添加されてきた。
自消性フオームを製造するため尿素をポリウレタンフォ
ームと混合する際遭遇する機械的困難を避けるため、米
国特許第４，４５９，３９７号（Ｒｌｃｈａｒｄｓｏｎ
　ａｔ　ａｌ、）明細書は改善された難燃特性を示すポ
リエーテルポリオールが還元糖をプロピレンオキシドと
反応させることにょシポリエーテルボリオールを製造し
次いでこれを非置換尿素と反応させることによって尿素
をそれに化学的に結合させることにより変性ポリエーテ
ルポリオールを製造することにより製造できることを教
示している。しかしながら、該特許はまた尿素及びスク
ロースポリエーテルポリオールを反応きせる試みが成功
しなかったことも報告している。
ＤＤ第２１２，９６７号明細書は尿素またはその誘導体
に４ポキシドの必要量の一部を重合させ次いでポリオキ
ンプロピル化グリセロール−尿素及びＫＯＨ，触媒を添
加することにより製造された硬質ポリウレタンフォーム
に有用なポリエーテルポリオールを開示している。
Ｔｏｕａｉｇｎａｎｔらによる「エチレンオキシドと尿
素の反応（Ｒ＠ａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｅｔｈｙｌ＠ｎｅ
　０ｘ１ｄ＠ＷｉｔｈＵｒｅａ）Ｊ　、　Ｊ、　Ｏｒｇ
、　Ｃｈｓｍ、、　２２　、　ｐｐ　１６６−１６７は
尿素をアルキレンオキシドと反応させるとフルコキクル
化尿素及びアミノカルバメートが製造されることを開示
している。
〔発明の構成〕
本発明は触媒として効果的な量の尿素の存在下で多価ア
ルコール系開始剤またはその混合物を１棟以上のアルキ
レ／オキシドと反応させることを含む方法により製造さ
れるポリオールである。
スクロースが好ましい多価アルコール系開始剤であシ、
以下も特にこれを言及しているが、本発明の範囲には当
業者に知られた他の開始剤、例えｄエテレ／グリコール
、ポリエチレングリコール。
プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グ
リセリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、ア
ルファ−メチルグルコシド及びペンタエリスリトールが
入る。従って、これら開始剤のいずれかを単独であるい
は混合物として使用することは本発明の範囲内である０
画業者はいかなる小さな差異も容易に見出し、任意の開
始剤に対して適切な調節を行なうことができよう・以下
１本発明の詳細な説明する〇 通常のスクロースポリオールはスクロース８２〜４個の
炭素原子を含有するアルキし／オキシトまたはその混合
物を、通常アルキレンオキ７ド対スクロースのモル比が
約８＝１ないし約２０：１の範囲となるよう反応させる
ことにょシ製造される。最終ポリオールに望ましいヒド
ロキシル数はスクロースと反応させるため使用するアル
キレ／オキシドの量を決定しよう。一般に、ポリオール
はスクロースをプロピレンオキシドまたはエチレンオキ
シドと反応させることによりするいはスクロースを先ず
プロピレンオキシドと次いでエチレンオキシドと、ある
いはその逆、の順番で、１つ以上の工程で反応させるこ
とによりいわゆるブロックポリマー鎖を与えることによ
り、あるいはスクロースをプロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドの混合物と反応させることによりこのような
アルキレンオキシドのランダム分布を達成することによ
り製造される。有用なポリオールは通常約２００〜約８
００の好ましくは３００〜７００の、よシ好ましくは約
４００〜約６００の範囲のヒドロキシル数を有する。ス
クロースをアルキレンオキシドと反応させる方法はよく
知られており、米国特許第３．１５３，００２号明細書
に記載されている。要するに、この方法は本質的には加
圧容器内でスクロースを少量の、例えば約５％ないし約
２０チの水に浴解し、得られた溶液を所望のオキシアル
中ル化度が得られるまで加圧下でアルキレ／オキシドと
接触させることからなる。
典型的には、反応は水酸化ナトリウム、炭酸ナトリツム
、酢酸ナトリウムまたはトリメチルアミンのような塩基
の触媒作用を受け、その量は約０、１−ないし約１０％
の範囲である。しかしながら、本発明の実施において、
尿素はアルコキシル化反応において触媒及び肋間始剤の
両者として働＜、ｔＥましくけ、尿素対スクロースのモ
ル比は約０．１：１ないし約１０＝１の範囲である。尿
素対スクロースのモル比が約０．２：１ないし約２：ｌ
であるのが特に好ましい。
第三アミン助触媒も存在していてもよい。適当な第三ア
ミンの例にはＮ−アル中ルモルホリン。
Ｎ、Ｎ−ジアルキルアルカノールアミン、　Ｎ、　　Ｎ
−シアル中ルシクロヘキシルアミン及びアル中ルアミン
が含まれ、ここでアルキル基はメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等である。本発明に有用な特定な第三アミン
触媒の例はトリエチレンジアミン％テトラメチルエチレ
ンジアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、
トリブチルアミン、トリアミルアミン、ピリジ／％中ノ
リン、ジメチルピペラジン、ジメチルへキサヒドロアニ
リン、ジメチルピペラジン、Ｎ−エチルモルホリン、ジ
メチルアニリン、ニコチン、テトラメチルプロパンジア
ミン及びメチルトリエチレンジアミ／である。特に好ま
しいのはトリエタノールアミン及びＴＨＡＮＣＡＴ＠　
ＤＭＥ　　（Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノエタノールの商
標）である。
水性スクロースのアルコ”？タル化は好ましくは６０〜
１３０Ｃの温間範囲で％１気圧から１４．１　ｂ／ａｄ
　Ｇ　（２００ｐａｌｇ）の・圧力で行なわなければな
らない。特に好ましいのは８０〜１１０℃の温度範囲及
び２．８〜４．２　ｈ／１ｗａ”　Ｇ（４０〜６０　ｐ
ｓｉｇ）の圧力である。
次に、硬質ポリウレタンフォームの製造について説明す
る。
硬質ポリウレタンフォームの製造に使用される成分には
ポリオール、有機ポリイノ７アネート、発泡剤、界面活
性剤、触媒、適当な難燃剤及び他の添加剤が含まれる。
本発明のポリオールと反応させうる典型的な芳香族ポリ
イソシアネートにはｍ−フエニレンジイソシ７ネ−）、
ｐ−フ二二レンジイソシアネート、ポリメチン／ポリフ
ェニルイソシアネート％２．４−トルエンジイソシアネ
ート％２．６−）リレンジイソシアネート、ジアニシジ
ンジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネート、ナ
フタレン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニレン−
４，４′−ジイソシアネート及び脂肪族芳香族ジイソシ
アネート、例えばキシレン−１，−４−シイツクアネー
ト、中７レンー１゜２−ジイソシアネート、中シレ７−
１．３−ジイソシアネート、ビス（４−イソシアナトフ
ェニル）メタン、ビス（３−メチル−４人インクアナト
フ工二ル）メタン及ヒ４．４’−ジフェニルプロパンジ
イソシアネートが含まれる。
本発明の実施に使用される好ましい芳香族ポリイソ７ア
ネートは約２〜約４の官能性を有するメチレン架橋ポリ
フェニルポリイソシアネート混合物である。この後者の
イソ７アネート化合物は一般に対応・するメチレン架橋
ポリフェニルポリアミンのホスゲン化により製造され、
このポリアミンは常法により塩酸及び／ｌたは他の酸性
触媒の存在下でホルムアルデヒドと第一芳香族アミン、
例えばアニリンを反応させることにより製造される。
メチレン架橋ポリフェニルポリアミン並びにこれから対
応するメチレン架橋ポリフェニルポリイソンアネートを
製造する公知方法は文献及び多数の特許に記載されてお
シ１例えば米国特許第２，６８３゜７３０号、同第２，
９５０，２６３号、同第３，０１２゜００８号、同第３
，３４４，１６２号及び同第３，３６２゜９７９号明細
書を参照あシ九い＠ ここで用いるよシ好ましいメチレン架橋ポリフェニルポ
リイソ７アネート混合物は約２０〜約１００重量係のメ
テレンジフェニルジイソシ７．？−一ト異性体を含有し
ておシ、残部はより高い官能性及びよシ高い分子量を有
するポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートであ
る。これらの典型的なものは約２０〜１００重量−のメ
チレンジフェニルジイソシアネート異性体（このうち２
０〜約９５重量慢は４，４″−異性体である）を含有す
るポリフェニルポリ１ンシアネート混合物でラシ。
残部がよシ高い分子量を有しかつ約２．１ないし３．５
の平均官能性を有するポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネートである。１ソシアネ一ト混合物は公知物質
であシ１例えば米国特許第３．３６２，９７９号明細書
に記載された方法により製造できる。
本発明の実施における硬質ポリウレタンフォームの製造
において、他の公知の添加剤が必要である。このような
構成成分の一つは発泡剤である。
このような物質のいくつかの例はトリクロロ七ノフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロモノフ
ルオロメタン、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
、１．１−ジフルオロ−１，２゜２−）リクロロエタン
、クロロペンタフルオロエタン等である。他の有用な発
泡剤にはブタン、ペンタン、へ中サン、シクロへ１？サ
ン等のような低沸点炭化水素が含まれる。例えば、米国
特許第３．０７２，５８２号明細書を参照あシたい。
フオームを製造するため使用できる触媒はよく知られて
いる。有用な触媒は２つの一般的タイブに分けられる。
すなわち、第三アミンと有機金属化合物である。好適な
第三アミンにはスクロースのアルコキシル化のための有
用な助触媒として前述したものが含まれる。
触媒として有用な有機金属化合物にはビスマス、鉛、錫
、チタン、鉄、アンチモン、ウラン、カドミウム、コバ
ルト、トリウム、アルミニウム、水ｌＩＩ！、　亜鉛、
ニッケル、セリウム、モリブデン、パナジ９ム、鋼、マ
ンガン、ジルコン等のものが含まれる。これらの金属触
媒のいくつかの例には硝酸ビスマス、２−エチルヘキサ
／酸鉛、安息香酸鉛、オレイン酸鉛、ジプチル錫ジラウ
レート、トリブチル錫、ブチル錫トリクロリド、塩化第
二錫。
オクタン酸錫、オレイン酸部、ジブチル錫ジ（２−エテ
ルヘキソエート）Ｓ塩化第二鉄、三塩化アンチモノ、グ
リコール酸アンチモン、グリコール酸部等が含まれる。
ポリウレタン反応に使用する個々の触媒及び割合の選択
は当業者の知識の範囲に充分大シ、アミン及び有機金属
化合物は応々にしてポリウレタン反応にて一緒に使用さ
れる。
通常の処方成分、例えば％またシリコーン油または乳化
剤としても知られている気泡安定剤も使用できる。気泡
安定剤は有機シランまたはシロキチンでろってもよい。
例えば、式 ％式％）） （式中％Ｒは１〜４個の炭素原子を含有するアル中ル基
であシ％ｎは４〜８の整数で１凱ｍは２０〜４０の整数
であシ、そしてオキシアルキレン基はプロピレンオキシ
ド及びエテレンオキンドから誘導される）で表わされる
化合物が使用できる。例えば、米国特許第３，１９４，
７７３号明細書を参照あシたい。
ポリツレタン組成物の離燃性は公知の難燃剤を用いるこ
とにより高めることができる。適当な難燃性はトリス（
１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（２
，３−ジプロモグロビル）ホスフェート、２．２−ビス
（クロロメチル）−１，３−７’ロビレンピス（ジ（２
−クロロエテル）ホスフェート〕、トリス（２−クロロ
エテル）ホスフェ−）、）’Ｊス（２−クロロプロピル
）ホスフェート、ビス（ジクロロプロピル）トリプロモ
ペ／チルホスフェート、テトラキス−（２−クロロエチ
ル）エチレンジホスフェート（ＴｕＥＲＭｏＬｘ＄１０
１　として０１ｉｎ　Ｃｈ＠ｍ１ｅａｌａよシ市販）、
オリゴマー性クロロアルキルホスフェート（Ｆ’ＹＲＯ
Ｌ■ＥＦＦとして５ｔａｕｆｆｅｒ　Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ
　Ｃｏ、から市販）、トリクレフルホスフエート、クレ
シルジジフェニルホスフエート、塩素化パラフィン及び
臭素化パラフィンである。本発明の実施において、例え
ばトリス（１，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、
トＩＪ　ｙ、　（２−クロロエチル）ホスフェート、ク
ロロアルキルホスフェート及びテトラキス（２−クロロ
エチル）エチレンジホスフェートのようなハロゲン化ホ
スフェートは好ましい難燃剤である。
処方の簡便性の観点から、単一の難燃剤が好ましいが、
同一タイプまたは異なるタイプの２種以上の混合物が場
合によっては改善された性能を与えることが見出されう
る。難燃剤の量は反応混合物中のポリオール１００重量
部当シ約２０〜約６０重量部の広い範囲で変化しうる。
約２０〜約４０重量部を用いるのが好ましい。
硬質ポリウレタンフォームは全ての成分を一度に一緒に
反応させることにより１段階で製造できる（ワンショッ
トプロセス）。硬質フオームはまた、触媒の不存在下ポ
リオール成分の一部を、ポリオールに対して反応生成物
中に約２０〜約４０−の遊離インクアネート基を与える
ような割合のポリイソシアネート成分と反応させるいわ
ゆる「擬プレポリマー法（ｑｕａｓｉ−ｐｒｅｐｏｌｙ
ｒｎｅｒ　ｍｅｔｈｏｄ）Ｊによっても製造できる。フ
オームを製造するために、ポリオールの残シの部分を添
加し、触媒及び他の適当な添加剤、例えば発泡剤、気泡
安定剤、難燃剤等の存在下で２成分の反応を進める０発
泡剤、気泡安定剤、難燃剤等は成分の混合に先立ち。
プレポリマーまたは残シＯポリオールのいずれかまたは
両者へ添加でき、かくして反応の最後に硬質ポリウレタ
ンフォームが提供される。
以下、本発明を実施例により更に説明するが、これら実
施例は本発明を限定するものではない。
実施例１ 清浄な乾燥窒素でパージした５〜１５ガロン（１８，９
〜５６．８Ａ）のジャケット付き攪拌中の反応缶に脱イ
オン水、固体スクロース、尿素及び実施例によっては第
三アミノアルカノール助触媒を仕込んだ。次すで、全体
を攪拌下で８０Ｃに加熱し％１時間保持した。次いで、
アルキレンオキシトム１、通常はエテレ／オ中シト（Ｅ
Ｏ）但シ、実施例によってはプロピレンオキシド（Ｉｉ
８ｏ）を最大５０　ｐｓｉｇ（３，５Ｋｆ／−Ｇ　）　
　で２〜３時間要して添加し、次いで１〜２時間熟成さ
せた。次いで、缶内容物の水分が８〜ｌＯチとなるよう
に塔頂から８０℃で真空下で水を部分除去した〔２．６
〜３．２ポ／ド（１，１８〜１．４５Ｋｇ）の水が除去
された〕。次いで、全体を１１０ＣｊＣ加熱した後、ア
ルキレ／オ中シト４２．通常ＰＯ但し一つの場合におい
ては混合オキ７ド（１０：９０重量％ＫＯ／ＰＯ）を最
大ｓｏｐ膳１　ｇ（３，５Ｋｆ／−Ｇ　）で２〜８時間
（普通２〜４時間）要して添加し、次いで２時間熟成さ
せ九。次いで１缶を脱気し、缶内容物を窒素でパージし
く３０分間）、試料採取しく含水率％１〜３％）、ｌｌ
０Ｃ真空下で揮発物をストリツピングした。次いで、生
成物を温状態で単離した。第１表に反応仕込み物、収量
及び生成物の分析値を示す。
フオームを数種の本発明のポリオール及び数種の市販の
スクロースに基ずくポリオール、すなわち、ＶＯＲＡＮ
ＯＬ■３６０及び３７．０　（Ｄｅｗ）、ＭＵＬＴＲＡ
ＮＯＬ■４０３４　（Ｍｏｂａｙ）及びＮＩＡＸ■ｒＡ
Ｆ’−５２９（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｌｄｅ）から製造
した。使用した本発明のポリオールは第１表の実施例７
及び８に従って製造した。処方成分を２７０　Ｏｒｐｍ
で混合し、８Ｘ８Ｘ１２イ／チ（２０，３Ｘ２０．３Ｘ
３０．５ｃｆＲ）（６００？の注加分）の開放金型に注
加し、発泡させ九〇得られたフオームを室温で３日間放
置し、試験した。処方、反応プロフィール及びフオーム
の物理的性質を第２表に示す。
第　　　２　　　表 １！、　　７　（ＯＨ＝５２０）　　　　　　　　３７
．３　　　−ＥＬ　　８　（ＯＨ−４９８−３８，２−
Ｖ−３６０’（ＯＨ−３７８）　　　　　　−−４４，
ＩＶ−３７０＠　（Ｏｆ（−３８３）　　　　　　　　
　　　　　　−−Ｍ−４０３４’　（ＯＨ冨４９７　）
　　　　　−Ｆ’ＡＦ−５２９ｇ　（ＯＨ冨５３０）　
　　　　−−ＤＣ−１９３ｈ０．５　　　　　Ｇ、５　
　　　０．５ＦＲＩＯＮ　Ｒ−１１Ａ’　　　　　　　
　１３，０　　　１３．０　　　１３．０ＴＨＡＮＣＡ
’＠　ＴＤ−３３Ａｊ　　　　　Ｏ，５０，５０，５Ｒ
ＵＢＩＮＡＴＥ■Ｍｋ（１−１，０５）　　４８，７　
　　４７．８　　　４１．９反応プロフィール 時間　秒　混合　　　　　　１５　　　　１０　　　　
１５ＩＩ　　クリーム状　　　　２５　　　　　１２　
　　　　４２ＩＩ　　ゲル状　　　　　５３　　　　３
１　　　　１４３ＩＩ　　粘着性なし　　　　７Ｇ　　
　　　４５　　　　　２０１１Ｉ　　発泡　　　　　１
７３　　　８４　　　　３０７初期表自脆砕性　　　　
　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　なフオーム外
観　　　　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・艮
、。
物理的性實 密度、　　ｐ＠ｆ　　　　　　　２−１４　　２．２１
　　２．３２に因子　　　　　　　　０．１１８　　０
．１０８　　０．１２５Ｄ　　　　　　　　　Ｅ　　　
　　　　　　　　Ｆ１ａ、９　　　　　−　　　　　　
　　　−−　　　　　　　　３８．３ −　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６．９０
．５　　　　　　０．５　　　　　　　０．５１３．０
　　　　　１３．０　　　　　　　１３．００．５　　
　　　　０．５　　　　　　　０．５．４２．１　　　
　　４７．７　　　　．４９．１し・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｌ。
仔・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・２．５０　　　　　２，２０　　　　　　２
．１６０．１３５　　　　０．１３０　　　　　０．１
１２実施例２ 第３表に各種のスクロース−アミノポリオールについて
反応仕込み、収量及び生成物の分析値を詳述した。各種
のアミンを用いて製造したポリオールの色と対比させた
尿素を用いて製造したこれらポリオールの色に注目６シ
たい。
第４表に第３表に掲げた数種のポリオールを用−て製造
したフオームの処方１反応プロフィール及び物理的性質
を詳述した。
反応体 前駆体水分（ｗｔ、慢）　　　　　１０．０ストリツＣ
４１被）＾略水汁（ｗｔ、　　％）３．０反応条件 真空ストリッピング（時間）／Ｅｌ：　　　　　２．０
／１１０ポリオ一ル分析 ヒドロキシル数（＃Ｏル今）５３４ 全アミン　（ｍ＠ｑ／ｆ）　　　　　　１．２２粘度、
ブルックフィールド（２）５Ｃ）　ｃｐｓ　　４１．７
００水分　ｗｔ％　　　　　　０．Ｏｌ ポリオール中のスクロース係２５．７ 分子量（数平均）Ｍｉｎ　　　　　　６７０近似ヒドロ
キシル官能性　　　　　６．８６．８４　　　　　　６
，８４　　　　　　　３．４２２．４　　　　　　　１
．２　　　　　　　　１．２７．０　　　　　　　５．
３　　　　　　　　２．６１、．０　　　　　　　１．
５　　　　　　　　０，７５８．５　　　　　　　９．
８　　　　　　　８．０２０．０　　　　　　１５．Ｑ
　　　　　　　　９．３２．８　　　　　　　２，１５
　　　　　　　２．７２．０　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．２１．５／８０　　　１．５／８０　
　　　１．５／８０１．０／１１０　　１．５／１１０
　　　１．５／１１０１．５／１１０　　２．０／１１
０　　　１．５／１１０２　、０／１１０　　１　、５
／１１０　　　２　、０／’１１０７・０　　　　　　
８鳴０　　　　　　７・０３４．２　　　　　　２８−
０　　　　　　　１６．００．３５　　　　　０．２２
　　　　　　０，３２３．５７Ｇ　　　　　９．２４０
　　　　　７．４６００．０８６　　　　　０．０１　
　　　　　　０．０１＜１　　　　　　　　　２−３　
　　　　　　　＜１１１．１　　　　　　１１．２　　
　　　　　１１．４２０．０　　　　　２４．４　　　
　　　２１．４ｌ　　　ｐｎ　　　　　　　　　　　　
　　　　昭和Ｇ２４（２−月７　日特許庁　壱′に殿　
　　　　　　　　　　烏１居　所　東京都中央区日本橋
兜町１２番１号太洋ヒＹ）と、でｔ　’：Ｆ　、”−（
。
Ｃ１陰りｔ’４υ）

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）触媒として効果的な量の尿素の存在下多価アルコ
    ール系開始剤またはその混合物を１種以上のアルキレン
    オキシドと反応させることを含む方法により製造された
    ポリオール。
  2. （２）多価アルコール系開始剤はエチレングリコール、
    ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
    プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ト
    リメチロールプロパン、スクロース、アルファメチルグ
    ルコシド及びペンタエリスリトールからなる群から選択
    される特許請求の範囲第（１）項記載のポリオール。
  3. （３）触媒として効果的な量の尿素の存在下水性スクロ
    ースを１種以上のアルキレンオキシドと反応させること
    を含む方法により製造されたポリオール。
  4. （４）尿素は尿素対スクロースのモル比が約０．１：１
    ないし約１０：１となるような量で存在する特許請求の
    範囲第（３）項記載のポリオール。
  5. （５）尿素は尿素対スクロースのモル比が約０．２：１
    ないし約２：１となるような量で存在する特許請求の範
    囲第（３）項記載のポリオール。
  6. （６）アルキレンオキシド対スクロースのモル比は約８
    ：１ないし約２０：１である特許請求の範囲第（３）項
    記載のポリオール。
  7. （７）スクロースはエチレンオキシド、プロピレンオキ
    シド及びブチレンオキシドからなる群から選択されるア
    ルキレンオキシドと反応される特許請求の範囲第（３）
    項記載のポリオール。
  8. （８）スクロースは触媒として効果的な量の第三アミン
    助触媒の存在下で１種以上のアルキレンオキシドと反応
    される特許請求の範囲第（３）項記載のポリオール。
  9. （９）尿素対スクロースのモル比が約０．１：１ないし
    約１０：１であるような量の尿素の存在下で水性スクロ
    ースを２〜４個の炭素を含有する１種以上のアルキレン
    オキシドと反応させることを含み、ここでアルキレンオ
    キシド対スクロースのモル比は約８：１ないし約２０：
    １である方法により製造されたポリオール。
  10. （１０）尿素は尿素対スクロースのモル比が約０．２：
    １ないし約２：１となるような量で存在する特許請求の
    範囲第（９）項記載のポリオール。
  11. （１１）スクロースは触媒として効果的な量の第三アミ
    ン助触媒の存在下で１種以上のアルキレンオキシドと反
    応される特許請求の範囲第（９）項記載のポリオール。
  12. （１２）触媒及び発泡剤の存在下で過剰の芳香族ポリイ
    ソシアネートをポリオール成分と反応させることを含み
    、該ポリオール成分は１種以上の多価アルコール系開始
    剤及び１種以上のアルキレンオキシドの尿素触媒による
    反応生成物からなる方法により製造された硬質ポリウレ
    タンフォーム組成物。
  13. （１３）ポリオール成分は１種以上のアルキレンオキシ
    ドとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
    ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリ
    セリン、ソルビトール、トリメチロールプロパン、スク
    ロース、アルファ−メチルグルコシド及びペンタエリス
    リトールからなる群から選択された１種以上の多価アル
    コール系開始剤の尿素触媒による反応生成物からなる特
    許請求の範囲第（１２）項記載の硬質ポリウレタンフォ
    ーム組成物。
  14. （１４）触媒及び発泡剤の存在下で過剰の芳香族ポリイ
    ソシアネートをポリオール成分と反応させることを含み
    、該ポリオール成分はスクロース及び１種以上のアルキ
    レンオキシドの尿素触媒による反応生成物からなる方法
    により製造された硬質ポリウレタンフォーム組成物。
  15. （１５）ポリオール成分は尿素対スクロースのモル比が
    約０．１：１ないし約１０：１であるような量の尿素の
    存在下における水性スクロースと１種以上のアルキレン
    オキシドの反応生成物からなる特許請求の範囲第（１４
    ）項記載の硬質ポリウレタンフォーム組成物。
  16. （１６）ポリオール成分は尿素対スクロースのモル比が
    約０．２：１ないし約２：１であるような量の尿素の存
    在下における水性スクロースと１種以上のアルキレンオ
    キシドの反応生成物からなる特許請求の範囲第（１４）
    項記載の硬質ポリウレタンフォーム組成物。
  17. （１７）ポリオール成分はアルキレンオキシド対スクロ
    ースのモル比が約８：１ないし約２０：１である水性ス
    クロースと１種以上のアルキレンオキシドの尿素触媒に
    よる反応生成物からなる特許請求の範囲第（１４）項記
    載の硬質ポリウレタンフォーム組成物。
  18. （１８）ポリオール成分は水性スクロースとエチレンオ
    キシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから
    なる群から選択された１種以上のアルキレンオキシドの
    尿素触媒による反応生成物からなる特許請求の範囲第（
    １４）項記載の硬質ポリウレタンフォーム組成物。
  19. （１９）ポリオール成分は触媒として効果的な量の尿素
    及び第三アミン助触媒の存在下における水性スクロース
    と１種以上のアルキレンオキシドの反応生成物からなる
    特許請求の範囲第（１４）項記載の硬質ポリウレタンフ
    ォーム組成物。
  20. （２０）触媒及び発泡剤の存在下で過剰の芳香族ポリイ
    ソシアネートをポリオール成分と反応させることを含み
    、該ポリオール成分は尿素対スクロースのモル比が約０
    ．１：１ないし約１０：１であるような量の尿素の存在
    下における、アルキレンオキシド対スクロースのモル比
    が約８：１ないし約２０：１である水性スクロースと２
    〜４個の炭素原子を含有する１種以上のアルキレンオキ
    シドの反応生成物からなる方法により製造された硬質ポ
    リウレタンフォーム組成物。
  21. （２１）ポリオール成分は尿素対スクロースのモル比が
    約０．２：１ないし約２：１であるような量の尿素の存
    在下における水性スクロース及び１種以上のアルキレン
    オキシドの反応生成物からなる特許請求の範囲第（２０
    ）項記載の硬質ポリウレタンフォーム組成物。
  22. （２２）ポリオール成分は触媒として効果的な量の尿素
    及び第三アミン助触媒の存在下における水性スクロース
    と１種以上のアルキレンオキシドの反応生成物からなる
    特許請求の範囲第（２０）項記載の硬質ポリウレタンフ
    ォーム組成物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013518137A (ja) * 2010-01-21 2013-05-20 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング ポリウレタン−ポリアクリレートハイブリッド水乳化性組成物の製造方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4943649A (en) * 1988-11-01 1990-07-24 Polylactane, Inc. Polyols, use and method of preparation
BE1002898A6 (nl) * 1989-03-03 1991-07-16 Recticel Polyisocyanuraatschuim of met polyurethaan gemodifieerd polyisocyanuraatschuim, alsook werkwijze voor het bereiden van dit schuim.
US5141662A (en) * 1990-02-15 1992-08-25 Dexheimer Edward M Heat transfer fluids comprising oxyalkylenated polyols
US5196458A (en) * 1991-10-15 1993-03-23 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft, high oxygen permeability ophthalmic lens
US5551197A (en) 1993-09-30 1996-09-03 Donnelly Corporation Flush-mounted articulated/hinged window assembly
US7838115B2 (en) 1995-04-11 2010-11-23 Magna Mirrors Of America, Inc. Method for manufacturing an articulatable vehicular window assembly
US5596059A (en) * 1995-07-26 1997-01-21 Arco Chemical Technology, L.P. Polyether polyols suitable for mflexible polyurethane foam prepared by co-initiation of aqueous solutions of solid polyhydroxyl initiators
US5788912A (en) * 1997-04-17 1998-08-04 The University Of Dayton Method for producing flame retardant porous products and products produced thereby
US6548564B1 (en) 2001-12-13 2003-04-15 Bayer Corporation Polyether polyols with increased functionality
US6599952B2 (en) 2001-12-13 2003-07-29 Bayer Corporation Polyether polyols with increased functionality
EP1756224B1 (en) * 2004-05-28 2007-10-17 Albemarle Corporation Flame retardant polyurethanes and additives therefor
DE102011110020A1 (de) * 2011-08-11 2013-02-14 Evonik Goldschmidt Gmbh Formulierung enthaltend Zinn-und/oder Zink-Salze der Ricinolsäure,Harnstoff,Polyethylenglykol und Zuckeralkohol und Verwendung der Formulierung bei der Herstellung von Polyurethansystemen
DE102011110016A1 (de) * 2011-08-11 2013-02-14 Evonik Goldschmidt Gmbh Zusammensetzung enthaltend Zinn- und/oder Zink-Salze der Ricinolsäure sowie mindestens ein weiteres Zinncarboxylat und Verwendung der Zusammensetzung bei der Herstellung von Polyurethansystemen
US20150225547A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 Ticona Llc Molded Part for Use in a Portable Electronic Device
US10081702B2 (en) 2015-08-13 2018-09-25 Covestro Llc Polyether polyol compositions and polyurethane foams formed therefrom

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL254612A (ja) * 1959-08-12
US3085085A (en) * 1960-05-03 1963-04-09 Pittsburgh Plate Glass Co Method of preparing polyethers of mono and disaccharides
US3640997A (en) * 1969-05-07 1972-02-08 Basf Wyandotte Corp Sucrose-ethylene diamine polyols and process for preparing same
US4166172A (en) * 1975-03-20 1979-08-28 Texas Development Corporation Production of polyether polyol compositions
US4230824A (en) * 1978-06-12 1980-10-28 Mobay Chemical Corporation Sucrose based polyether polyols
US4332936A (en) * 1978-10-16 1982-06-01 Mobay Chemical Corporation Method of making polyether polyols from solid hydroxyl containing initiators
DE3012001A1 (de) * 1980-03-28 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyetherpolyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von starren polyurethanschaumstoffen
BE883599A (fr) * 1980-06-02 1980-12-02 Texaco Development Corp Procede de preparation de polyether polyols et produit ainsi obtenus
EP0045544B1 (en) * 1980-08-06 1985-03-20 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the manufacture of polyether polyols and their use for preparing polyurethanes
US4465791A (en) * 1981-12-30 1984-08-14 Texaco Inc. (Parent) Process for preparing polyol-catalyst mixtures useful in the preparation of rigid polyurethane cellular products
DD212967A1 (de) * 1983-01-14 1984-08-29 Schwarzheide Synthesewerk Veb Verfahren zur stufenweisen herstellung von polyetheralkoholen
US4459397A (en) * 1983-04-25 1984-07-10 Wisconsin Alumni Research Foundation Modified polyether polyol for preparation of polyurethane polymer
US4481308A (en) * 1983-05-03 1984-11-06 Anti-Fire Foam, Inc. Pretreatment method of producing fire retardant foam
US4499264A (en) * 1983-06-27 1985-02-12 Texaco Inc. Preparation of amino polyols
US4469822A (en) * 1983-07-14 1984-09-04 Basf Wyandotte Corporation Alkylene oxide adducts of vicinal toluenediamine and co-initiators, useful for rigid polyurethane foams
US4485032A (en) * 1983-09-12 1984-11-27 The Dow Chemical Company Compatible polyol blends
US4734442A (en) * 1987-06-05 1988-03-29 Tito Viswanathan Ammonia-modified polyether polyols and polyurethane polymers prepared therefrom

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013518137A (ja) * 2010-01-21 2013-05-20 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング ポリウレタン−ポリアクリレートハイブリッド水乳化性組成物の製造方法

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EP0269271A3 (en) 1991-08-28
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