JPS63130609A - Ultraviolet-curable resin composition - Google Patents
Ultraviolet-curable resin compositionInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、光ファイバの第一次被覆材として好適な紫外
線硬化型樹脂組成物（光硬化型樹脂組成物）に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition (photocurable resin composition) suitable as a primary coating material for an optical fiber.
従来、光ファイバの強度および伝送特性を維持するため
の被覆材料としては、ウレタンアクリレートやエポキシ
アクリレート等の紫外線硬化型樹脂組成物やシリコーン
等の熱硬化型樹脂組成物が用いられてきた。しかし、シ
リコーンは、低ヤング率、低Ｔｇであるために被覆光フ
ァイバは、特に低温における温度特性が優れているとい
う長所の反面、熱硬化性のため硬化速度が遅く、光ファ
イバの被覆速度が遅くなる。Conventionally, as coating materials for maintaining the strength and transmission characteristics of optical fibers, ultraviolet curable resin compositions such as urethane acrylate and epoxy acrylate, and thermosetting resin compositions such as silicone have been used. However, since silicone has a low Young's modulus and low Tg, coated optical fibers have the advantage of excellent temperature characteristics, especially at low temperatures. Become slow.
また、ウレタンアクリレートやエポキシアクリレートは
、硬化速度が速い反面、ヤング率が高く、ガラス転移点
（Ｔｇ ）も高いという欠点があった。これらの被覆材
料は、ガラスに対して密着するので、ファイバとの剥離
性を持たせるためには内部離型剤を用いる必要があった
。Further, although urethane acrylate and epoxy acrylate have a fast curing speed, they have the drawbacks of high Young's modulus and high glass transition point (Tg). Since these coating materials adhere closely to the glass, it was necessary to use an internal mold release agent in order to make them releasable from the fiber.
本発明は、ガラス転移点（Ｔｇ ）およびヤング率が低
く、低吸水性で、ガラスとの剥離性に優れた、光フアイ
バ芯体の第一次被覆材として好適な光硬化型樹脂組成物
を提供することを目的とする。The present invention provides a photocurable resin composition suitable as a primary coating material for an optical fiber core, which has a low glass transition point (Tg) and Young's modulus, low water absorption, and excellent peelability from glass. The purpose is to provide.
本発明は、下記（ａｌおよび／又は（ｂｌのウレタンア
クリレート４０〜９０重量％と、下記（ｃ）の前官能ア
クリレート１０〜６０重量％とを含有することを特徴と
する紫外線硬化型樹脂組成物を要旨とするものである。The present invention is an ultraviolet curable resin composition characterized by containing 40 to 90% by weight of urethane acrylate of the following (al and/or (bl) and 10 to 60% by weight of the following (c) prefunctional acrylate: The main points are as follows.
（ａ） 分子ｆｆｔｌ、５００〜１０，０００のポリ
テトラメチレングリコールの両端にジイソシアナートを
反応させ、ついでアクリロイル基又はメタアクリロイル
基と水酸基とを有する化合物を反応させて得られた両末
端にアクリロイル基又はメタアクリロイル基を有するウ
レタンアクリレート。(a) Polytetramethylene glycol having a molecule fftl of 500 to 10,000 is reacted with a diisocyanate at both ends, and then a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group and a hydroxyl group is reacted to give acryloyl at both ends. or methacryloyl group.
（ｂｌ 分子量１ 、５００〜１０．０００の両末端
に水酸基を有するプロピレンオキシド−テトラヒドロフ
ラン共重合体の両端にジイソシアナートを反応させ、つ
いでアクリロイル基又はメタアクリロイル基と水酸基と
を有する化合物を反応させて得られた両末端にアクリロ
イル基又はメタアクリロイル基を有するウレタンアクリ
レート。(bl Molecular weight 1, diisocyanate is reacted at both ends of a propylene oxide-tetrahydrofuran copolymer having hydroxyl groups at both ends with a molecular weight of 1, 500 to 10.000, and then a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group and a hydroxyl group is reacted. A urethane acrylate having an acryloyl group or a methacryloyl group at both ends.
（本頁以下余白） （ｃ） 下記式で表わされる単官能アクリレート。(Margins below this page) (c) Monofunctional acrylate represented by the following formula.
Ｒ，＝Ｈ、ＣＨＩ ｎ ＝８〜２０ 以下、本発明の構成について詳しく説明する。R,=H,CHI n = 8-20 Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained in detail.
（ａ） 両末端にアクリロイル基又はメタアクリロイ
ル基を有するウレタンアクリレート。(a) Urethane acrylate having an acryloyl group or a methacryloyl group at both ends.
このウレタンアクリレートは１分子量１ 、５００〜１
０，０００以上のポリテトラメチレングリコール（以下
、ＰＴＭＧと略称する）の両端にジイソシアナートを反
応させ、ついでアクリロイル基又はメタアクリロイル基
と水酸基とを有する化合物を反応させることによって得
られる。この反応は常法によって行えばよい。This urethane acrylate has a molecular weight of 1,500~1
It is obtained by reacting a diisocyanate at both ends of polytetramethylene glycol (hereinafter abbreviated as PTMG) having a molecular weight of 0,000 or more, and then reacting a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group with a hydroxyl group. This reaction may be carried out by a conventional method.
ＰＴＭＧとしては、分子量ができるだけ高いものが低弾
性率を得るために好ましい。このため、分子量が１ 、
５００以上であり、好ましくは２．０００〜１０．００
０の範囲のものが使用される。As PTMG, one having a molecular weight as high as possible is preferable in order to obtain a low elastic modulus. Therefore, the molecular weight is 1,
500 or more, preferably 2.000 to 10.00
A range of 0 is used.
ジイソシアナートは、通常市販されているものでよく、
例えば、トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェ
ニルメタンジイソシアナー）（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、
イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）などである。The diisocyanate can be any commercially available diisocyanate.
For example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI,
Examples include isophorone diisocyanate (IPDI).
アクリロイル基又はメタアクリロイル基と水酸基とを有
する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルア
クリレート（２−ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート等のアクリレ
ートおよびメタアクリレートが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。なお、得られる樹脂組成物の
硬化速度の向上の観点から、メタアクリレートよりもア
クリレートを使用することが好ましい。Examples of compounds having an acryloyl group or a methacryloyl group and a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate,
Examples include, but are not limited to, acrylates and methacrylates such as 2-hydroxypropyl methacrylate. Note that from the viewpoint of improving the curing speed of the resulting resin composition, it is preferable to use acrylate rather than methacrylate.
（ｂ） 両末端にアクリロイル基又はメタアクリロイ
ル基を有するウレタンアクリレート。(b) Urethane acrylate having an acryloyl group or a methacryloyl group at both ends.
このウレタンアクリレートは、分子１１．５００〜１０
，０００の両末端に水酸基を有する、プロビレンオキシ
ド（ＰＯ）およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の共重
合体で、ＰＯとＴＨＦのモル比がＰ Ｏ／Ｔ ＨＦ ＝
８０／２０以下である共重合体の両端にジイソシアナー
トを反応させ、ついでアクリロイル基又は、メタアクリ
ロイル基を反応させることによって得られる。この反応
は、常法によって行えばよい。This urethane acrylate has molecules of 11.500 to 10
A copolymer of propylene oxide (PO) and tetrahydrofuran (THF), which has hydroxyl groups at both ends of ,000, and the molar ratio of PO and THF is P O / T HF =
It is obtained by reacting both ends of a copolymer with a ratio of 80/20 or less with diisocyanate, and then reacting with an acryloyl group or a methacryloyl group. This reaction may be carried out by a conventional method.
この共重合体としては、分子量ができるだけ高いものが
低弾性率を得るために好ましい。このために、分子量が
１ 、５００以上、好ましくは２，０００〜１０．００
０の範囲のものが使用される。As this copolymer, one having as high a molecular weight as possible is preferable in order to obtain a low elastic modulus. For this purpose, the molecular weight is 1,500 or more, preferably 2,000 to 10,000.
A range of 0 is used.
ここで、ＰＯとＴＨＦのモル比が８０／２０以下とする
理由は、ＰＯ／ＴＨＦ＝８０／２０をこえると、すなわ
ちＰＯが増加すると、耐温水特性が不良となるためであ
る。The reason why the molar ratio of PO and THF is set to 80/20 or less is that if PO/THF exceeds 80/20, that is, if PO increases, the hot water resistance becomes poor.
ジイソシアナートは、通常市販されているものでよく、
例えば、トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェ
ニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、水添ＭＤ Ｉ
、イソホロンジイソシアナート（Ｉ ＰＤ Ｉ）などで
ある。The diisocyanate can be any commercially available diisocyanate.
For example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hydrogenated MD I
, isophorone diisocyanate (I PD I), and the like.
アクリロイル基又はメタアクリロイル基と水酸基とを有
する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチルア
クリレート（２−ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート等のアクリレ
ートおよびメタアクリレートが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。なお、得られる樹脂組成物の
硬化速度の向上の観点から、メタアクリレートよりもア
クリレートを使用することが好ましい。Examples of compounds having an acryloyl group or a methacryloyl group and a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate,
Examples include, but are not limited to, acrylates and methacrylates such as 2-hydroxypropyl methacrylate. Note that from the viewpoint of improving the curing speed of the resulting resin composition, it is preferable to use acrylate rather than methacrylate.
（ｃ） 単官能アクリレート。(c) Monofunctional acrylate.
ｎ ＝８〜２０
これらの単官能アクリレートは、前記ウレタンアクリレ
ートが比較的高粘度液体あるいはワックス状固体である
ので得られる樹脂組成物の光フアイバ芯体へのコーティ
ング作業性を向上させるために、その樹脂組成物を成る
好ましい粘度範囲に保持する希釈剤としての役割を果た
す以外に、得られる硬化物の弾性率をコントロールする
役割も果たすものである。すなわち、ウレタンアクリレ
ートだけでは、作業性にも問題がある上に、ウレタンア
クリレートは多官能性であるため硬化後の弾性率が高く
なり、好ましい弾性率の上限を越えてしまうからである
。n = 8 to 20 Since the urethane acrylate is a relatively high viscosity liquid or waxy solid, these monofunctional acrylates are used in order to improve the workability of coating the optical fiber core with the resulting resin composition. In addition to serving as a diluent to maintain the viscosity of the resin composition within a preferred range, it also plays a role in controlling the elastic modulus of the resulting cured product. That is, if urethane acrylate is used alone, there is a problem in workability, and since urethane acrylate is polyfunctional, the elastic modulus after curing becomes high and exceeds the upper limit of the preferable elastic modulus.
本発明で重要なことは、この単官能アクリレートを用い
ることにより、Ｔｇが低温の硬化物が得られることであ
る。What is important in the present invention is that by using this monofunctional acrylate, a cured product with a low Tg can be obtained.
さらには、この単官能アクリレートのアルキル鎖の効果
により、内部離型剤等の添加剤を加えなくともガラスフ
ァイバと被覆材とが容易に剥離するので、光ファイバの
接線時の作業性の向上に役立つという利点がある。Furthermore, due to the effect of the alkyl chain of this monofunctional acrylate, the glass fiber and coating material can be easily separated without adding additives such as an internal mold release agent, which improves workability when tangential to the optical fiber. It has the advantage of being useful.
本発明の光硬化型樹脂組成物は、前記ウレタンアクリレ
ート（ａ）および／または山）４０〜９０１（１％と、
（ｃ１単官能アクリレート１０〜６０重量％とを含有す
るものである。The photocurable resin composition of the present invention comprises the urethane acrylate (a) and/or 40 to 901 (1%),
(Contains 10 to 60% by weight of c1 monofunctional acrylate.
すなわち、ウレタンアクリレートが４０重量％未満で単
官能アクリレートが６０重量％より多いと、最終的に得
られる硬化物は弾性率が低くて非常に柔軟なものとなる
が、硬化速度が遅くなって好ましくないからである。ま
た、ウレタンアクリレートが９０重量％より多くて単官
能アクリレートが１０重量％未満であると、得られる樹
脂組成物の粘度が非常に高くなって作業性に問題がおき
るからである。That is, if the urethane acrylate is less than 40% by weight and the monofunctional acrylate is more than 60% by weight, the cured product finally obtained will have a low elastic modulus and be very flexible, but the curing rate will be slow, which is preferable. That's because there isn't. Moreover, if the urethane acrylate is more than 90% by weight and the monofunctional acrylate is less than 10% by weight, the viscosity of the resulting resin composition will become very high, causing problems in workability.
本発明の光硬化型樹脂組成物は、上記（ａ）、 （ｂ）
。The photocurable resin composition of the present invention includes the above (a) and (b).
.
（０）の成分以外に、単官能アクリレートとして、単官
能アクリレート（ｃ）とは異なる下記のような他の単官
能アクリレートも併用することもできる。In addition to component (0), other monofunctional acrylates different from monofunctional acrylate (c) as shown below can also be used in combination.
例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェ
ノキシプロビル（メタ）アクリレート、ブトキシジエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールを導入したモノア、クリレート、テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（
メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、
ヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチルジ（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンダジェニル（メタ）アクリレ
ート、
（Ｒ：アルキル基）、Ｎ−ビニルピロリドン等である。For example, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxyprobyl (meth)acrylate, butoxydiethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol-introduced monoacrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (
meth)acrylate, benzyl(meth)acrylate,
These include hexyl diglycol (meth)acrylate, butoxyethyl di(meth)acrylate, isobonyl (meth)acrylate, dicyclopendagenyl (meth)acrylate, (R: alkyl group), N-vinylpyrrolidone, and the like.
さらに、ヤング率の調整等の目的で多官能アクリレート
を用いることも可能である。この場合の多官能アクリレ
ートとしては、例えば、以下に示す化合物があげられる
。Furthermore, it is also possible to use polyfunctional acrylate for purposes such as adjusting Young's modulus. Examples of the polyfunctional acrylate in this case include the compounds shown below.
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ボリ
プロビレングリコールジ（メタ）アクリレート、１．３
−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１．６
−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオベン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、２．２−ビス
〔４−（アクリロキシ・ジェトキシ）フェニル〕プロパ
ン、ヒダントインジ（メタ）アクリレート、各種エポキ
シアクリレート、ビスフェノールＡあるいはビスフェノ
ールＦあるいはビスフェノールＳにエチレンオキシドあ
るいはプロピレンオキシドが付加したものとアクリル酸
との反応物、各種ウレタンアクリレート、
トリメチロールプロパントリ （メタ）アクリレート、
テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチ
ロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、トリメチロールプロパンポリ
エトキシトリアクリレート、ポリテトラメチレングリコ
ールジアクリレート、トリス（ヒドロキシアクリロイル
）トリイソシアヌレートである。Polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, 1.3
-butylene glycol di(meth)acrylate, 1.6
-Hexanethiol di(meth)acrylate, neobentylglycol di(meth)acrylate, 2,2-bis[4-(acryloxy-jetoxy)phenyl]propane, hydantoin di(meth)acrylate, various epoxy acrylates, bisphenol A or Reaction products of bisphenol F or bisphenol S with ethylene oxide or propylene oxide and acrylic acid, various urethane acrylates, trimethylolpropane tri(meth)acrylate,
These are tetramethylolmethane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane polyethoxytriacrylate, polytetramethylene glycol diacrylate, and tris(hydroxyacryloyl)triisocyanurate.
本発明の光硬化型樹脂組成物には、他の添加剤、例えば
、光増感剤、硬化促進剤、透明充填剤、タレ防止剤、分
散剤、重合禁止剤などを必要に応じて適宜加えることが
できる。Other additives such as photosensitizers, curing accelerators, transparent fillers, anti-sagging agents, dispersants, polymerization inhibitors, etc. are added to the photocurable resin composition of the present invention as appropriate. be able to.
以下に実施例および比較例を示す。Examples and comparative examples are shown below.
実施例、比較例
（１） ウレタンアクリレートの合成：ポリテトラメ
チレングリコールあるいは両末端に水酸基を有する、テ
トラヒドロフランとプロピレンオキシドの共重合体にジ
イソシアナートを加え、これらポリオールの両末端にジ
イソシアナートを８０℃で４時間かけて反応させた。Examples and Comparative Examples (1) Synthesis of urethane acrylate: Diisocyanate is added to polytetramethylene glycol or a copolymer of tetrahydrofuran and propylene oxide that has hydroxyl groups at both ends, and diisocyanate is added to both ends of these polyols. The reaction was carried out at 80°C for 4 hours.
触媒として、ジブチルスズジラウレートを微量用いた。A trace amount of dibutyltin dilaurate was used as a catalyst.
次に、得られた反応生成物に２−ヒドロキシエチルアク
リレート（２−ＨＥＡ）を加え、該反応生成物の両末端
に２−ＨＥＡを同様に８０℃で６時間かけて反応させ、
所定のウレタンアクリレートを得た。Next, 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) was added to the obtained reaction product, and 2-HEA was similarly reacted at both ends of the reaction product at 80°C for 6 hours.
A predetermined urethane acrylate was obtained.
なお、配合内容（重量部）の詳細は下記表１の（注）に
示す。The details of the blending contents (parts by weight) are shown in the notes in Table 1 below.
（２） 下記表１に示す配合にて単官能アクリレート
に所定の配合剤を混合した後、所定のウレタンアクリレ
ートをそれぞれ加えて十分に攪拌混合し、紫外線硬化型
樹脂組成物を得た。(2) After mixing monofunctional acrylates with predetermined compounding agents in the formulation shown in Table 1 below, predetermined urethane acrylates were respectively added and thoroughly stirred and mixed to obtain an ultraviolet curable resin composition.
これらの組成物に紫外線ランプ（８０Ｗ／ｃｓｌＫ讐マ
ルチメタルランプ）で１５Ｊ／ｃＩｌ！の紫外線を照射
して硬化させ、厚さ１鰭のシートを得た。These compositions were heated with an ultraviolet lamp (80W/cslK multi-metal lamp) at 15J/cIl! The film was cured by irradiation with ultraviolet rays to obtain a sheet with a thickness of one fin.
このシートから、ｌＸ７ｃｍの短冊状の試験片とＪＩＳ
１号のダンベル状の試験片を作成した。From this sheet, a strip-shaped test piece of 1 x 7 cm and a JIS
A No. 1 dumbbell-shaped test piece was prepared.
ガラス転移点（Ｔｇ ）は、短冊状の試験片を用い、Ｔ
ＢＡ（）−ショナルブレイドアナリシス）法で温度を変
化させてネジリ弾性率を測定した際のｔａｎδのピーク
から測定した。引張弾性率は、Ｉ Ｊ／ｃｄの紫外線を
照射して作成した厚さ０．２鰭のシートから、ＪＩＳ
Ｋ７１１３２号のダンベル状の試験片を毎分１ ｍｍの
引張速度で引張ることにより測定した。剥離試験は、Ｊ
ＩＳ ２０２３７の９０゜剥離に準じて引張速度毎分５
０１−で測定した。これらの結果を表１に示す。The glass transition point (Tg) was measured using a strip-shaped test piece.
It was measured from the peak of tan δ when the torsional elastic modulus was measured by varying the temperature using the BA ()-national blade analysis) method. The tensile modulus was measured using JIS
The measurement was carried out by pulling a dumbbell-shaped test piece of No. K71132 at a pulling speed of 1 mm/min. Peel test is J
Tensile speed 5 per minute according to IS 20237 90° peel
Measured at 01-. These results are shown in Table 1.
（注）
ウレタンアクリレート：
Ａ、ＰＴＭＧ （分子量２０００）にＴＤＩを反応させ
、２−ＨＥＡを反応させたもの。(Note) Urethane acrylate: A, PTMG (molecular weight 2000) reacted with TDI and reacted with 2-HEA.
８６両端に水酸基を有するプロピレンオキシドとテトラ
ヒドロフランの共重合体（分子量４０００）にＴＤＩを
反応させ、２−ＨＥＡを反応させたもの。86 A copolymer of propylene oxide and tetrahydrofuran (molecular weight 4000) having hydroxyl groups at both ends was reacted with TDI and then reacted with 2-HEA.
単１０ン口口仁−Ｌ上 Ａ、前記式においてＲ＝Ｈ，ｎ＝１２のもの。single 10n mouth mouth jin-L top A: In the above formula, R=H and n=12.
Ｃ、ＣＨ２＝ＣｌＩＣ−０ＣＨｔＣＨ！０Ｃ４１１９゜
ト。C, CH2=ClIC−0CHtCH! 0C4119°.
Ｂ、）リス（ヒドロキシアクリロイル）トリイソシアヌ
レート。B.) Lis(hydroxyacryloyl)triisocyanurate.
叉ＩイＩＤ幻ｌ上 ベンジルジメチルケタール。Cross ID phantom top Benzyl dimethyl ketal.
表１から、実施例１〜３は全てＴｇ＝−５５℃以下で９
０°剥離力もＯｇ／ｃｍ（ゼロ）となっているが、アル
キル鎖以外の長鎖の単官能アクリレートを用いた比較例
１．２はＴｇ ＝ −２５，−３０℃と高＜、９０°剥
離力Ｏｇ／ｃｏ＋（ゼロ）にはならないことが判る。From Table 1, all Examples 1 to 3 had a Tg of 9 below -55°C.
The 0° peeling force is also Og/cm (zero), but Comparative Example 1.2 using a monofunctional acrylate with a long chain other than an alkyl chain has Tg = -25, -30°C, which is high and 90° peeling. It can be seen that the force does not become Og/co+ (zero).
以上説明したように本発明の光硬化型樹脂組成物は、ウ
レタンアクリレート４０〜９０重量％と単官能アクリレ
ート６０〜１０重量％とを含有するために、下記の効果
を奏することができる。As explained above, since the photocurable resin composition of the present invention contains 40 to 90% by weight of urethane acrylate and 60 to 10% by weight of monofunctional acrylate, it can exhibit the following effects.
（ｉ） ガラス転移点（Ｔｇ ）が低く、低弾性率で
ある。したがって、光フアイバ芯体の第一次被覆材とし
て好適である。(i) It has a low glass transition temperature (Tg) and a low elastic modulus. Therefore, it is suitable as a primary coating material for an optical fiber core.
（ｉｉ ） 内部離型剤を用いなくとも、ガラスファ
イバに対して剥離性を持つ、従って、光フアイバ接続時
の作業性が良い。(ii) It has releasability to glass fibers without using an internal mold release agent, and therefore has good workability when connecting optical fibers.
（ｉｉｉ ） 光によって硬化する樹脂であるため、
光フアイバ芯体の第一次被覆材もしくは単層被覆材とし
て使用した場合、硬化速度が速いので光ファイバの量産
性の向上をはかることができる。(iii) Since it is a resin that hardens with light,
When used as a primary coating material or a single layer coating material for an optical fiber core, the curing speed is fast, so it is possible to improve the mass productivity of optical fibers.
Claims (1)
４０〜９０重量％と、下記（ｃ）の単官能アクリレート
１０〜６０重量％とを含有することを特徴とする紫外線
硬化型樹脂組成物。 （ａ）分子量１，５００〜１０，０００のポリテトラメ
チレングリコールの両端にジイソシアナートを反応させ
、ついでアクリロイル基又はメタアクリロイル基と水酸
基とを有する化合物を反応させて得られた両末端にアク
リロイル基又はメタアクリロイル基を有するウレタンア
クリレート。 （ｂ）分子量１，５００〜１０，０００の両末端に水酸
基を有するプロピレンオキシド−テトラヒドロフラン共
重合体の両端にジイソシアナートを反応させ、ついでア
クリロイル基又はメタアクリロイル基と水酸基とを有す
る化合物を反応させて得られた両末端にアクリロイル基
又はメタアクリロイル基を有するウレタンアクリレート
。 （ｃ）下記式で表わされる単官能アクリレート。 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿１＝Ｈ、ＣＨ＿３ ｎ＝８〜２０[Scope of Claims] Ultraviolet curing characterized by containing 40 to 90% by weight of the urethane acrylate of (a) and/or (b) below and 10 to 60% by weight of the monofunctional acrylate of (c) below. mold resin composition. (a) Both ends of polytetramethylene glycol having a molecular weight of 1,500 to 10,000 are reacted with a diisocyanate, and then a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group and a hydroxyl group is reacted. or methacryloyl group. (b) A propylene oxide-tetrahydrofuran copolymer having a molecular weight of 1,500 to 10,000 and having hydroxyl groups at both ends is reacted with a diisocyanate, and then a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group and a hydroxyl group is reacted. A urethane acrylate having an acryloyl group or a methacryloyl group at both ends. (c) Monofunctional acrylate represented by the following formula. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ R_1=H, CH_3 n=8~20
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|---|---|---|---|---|
| JP2008101149A (en) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Inoac Corp | Ultraviolet-cured foam |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6121117A (en) * | 1984-07-10 | 1986-01-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Photosetting resin composition |
| JPS6291519A (en) * | 1985-10-16 | 1987-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Curable resin composition |
-
1986
- 1986-11-21 JP JP27669886A patent/JPS63130609A/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6121117A (en) * | 1984-07-10 | 1986-01-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Photosetting resin composition |
| JPS6291519A (en) * | 1985-10-16 | 1987-04-27 | Sumitomo Chem Co Ltd | Curable resin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008101149A (en) * | 2006-10-20 | 2008-05-01 | Inoac Corp | Ultraviolet-cured foam |
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