JPS6312427A - Extruded multilayer vessel made of plastic - Google Patents

Extruded multilayer vessel made of plastic

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JPS6312427A
JPS6312427A JP14699686A JP14699686A JPS6312427A JP S6312427 A JPS6312427 A JP S6312427A JP 14699686 A JP14699686 A JP 14699686A JP 14699686 A JP14699686 A JP 14699686A JP S6312427 A JPS6312427 A JP S6312427A
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JP
Japan
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resin
layer
container
outer layer
state
Prior art date
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Pending
Application number
JP14699686A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
矢崎 仁一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Seikan Kaisha Ltd filed Critical Toyo Seikan Kaisha Ltd
Priority to JP14699686A priority Critical patent/JPS6312427A/en
Publication of JPS6312427A publication Critical patent/JPS6312427A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、プラスチック製押出し多層容器に関するもの
で、より詳細には、使用中の外観特性、サックバ、り防
止及び押出し特性の組合せに優れたプラスチック製押出
し多層容器に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to an extruded multilayer plastic container, and more particularly, to a multilayer container made of extruded plastic, which has an excellent combination of appearance characteristics, prevention of sagging, and extrusion characteristics during use. This invention relates to an extruded plastic multilayer container.

(従来の技術) プラスチック容器は、その@荒性及び耐衝撃性の故に、
食品類や他の内容物に対する容器として広く使用される
に至っている。また、容器側壁を押圧変形可能な樹脂材
料で形成した容器は、マヨネーズ、ケチャツプ、各種ク
リーム類、ペースト状調味料や食品を充填し、口部を通
して内容物を押出す、所謂スクイザプル容器或いはコラ
プシゾル容器として広く使用されている。
(Prior Art) Plastic containers, due to their roughness and impact resistance,
It has come to be widely used as a container for food and other contents. Containers whose side walls are made of a resin material that can be press-deformed are so-called squeeze-a-pull containers or collapsizol containers, which are filled with mayonnaise, ketchup, various creams, pasty seasonings, and other foods, and the contents are squeezed out through the mouth. It is widely used as

(発明が解決しようとする問題点) 前述した押出容器においては、内容物の使用に伴なって
内容物量が減少するのに伴って、容器胴側壁が見苦しく
押し潰され、外観が不良となると共に、キャップを取外
した状態では空気が容器内に吸引されるPiJr狛サッ
クバック現象を生じ、凍だ容器内に空気と内容物とが共
存するために、容器胴側壁の変形量と内容物の押出量と
の間に対応が成立せず、押出特性が悪いという欠点があ
る。
(Problems to be Solved by the Invention) In the extruded container described above, as the content volume decreases as the content is used, the side wall of the container body becomes unsightly crushed, resulting in a poor appearance and When the cap is removed, air is sucked into the container, causing the PiJr Koma suckback phenomenon, and since air and contents coexist in the frozen container, the amount of deformation of the side wall of the container and the extrusion of the contents occur. There is a drawback that there is no correspondence between the amount and the extrusion characteristics.

従って、本発明は、従来の押出容器における上記欠点を
解消し、使用中の外観特性、ザックパッり防止性及び押
出し特性の組合せに優れたプラスチック製押出し多層容
器を提供することを課題とする。
Therefore, it is an object of the present invention to provide an extruded multilayer plastic container that eliminates the above-mentioned drawbacks of conventional extruded containers and has an excellent combination of appearance characteristics, anti-packing properties, and extrusion characteristics during use.

(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、ガスバリヤ−性樹脂層を備えた樹脂内
層と樹脂外層とから成り且つ側面が無継目となった筒状
胴部を有する押出し多層容器において、 (1)外層及び内層を押圧変形性を有するものとすると
共に、外層の方を内層よりも大きい復元力を有するもの
とし、 (II)外層を瞬間的には非通気性であるが長期的には
気体透過性を有する樹脂材料から構成し、(iii)外
層と内層とを容器中で非接着状態にあるか或いは剥離可
能に弱接着状態にあるようにする。
(Means for Solving the Problems) According to the present invention, an extruded multilayer container having a cylindrical body made of an inner resin layer having a gas barrier resin layer and an outer resin layer and having seamless side surfaces. (1) The outer layer and the inner layer are made to have pressure deformability, and the outer layer has a greater restoring force than the inner layer, and (II) the outer layer is momentarily non-breathable but long-term. (iii) the outer layer and the inner layer are in a non-adhesive state in the container or in a weakly adhesive state so that they can be peeled off;

(作用) 本発明の押出多層容器において、外層及び内層を押圧変
形性を有する樹脂拐料とすることは、内容物の押出性の
点から必須不可欠であるが、この際上記(1)の通シ、
外層の方が内層よりも大きい復元力を有するものとする
ことによシ、外層が押圧状態から元の状態に復帰するが
、内層が抑圧状態に保たれるような作用が得られる。
(Function) In the extruded multilayer container of the present invention, it is essential to make the outer layer and the inner layer a resin material having pressure deformability from the viewpoint of extrudability of the contents. C,
By making the outer layer have a larger restoring force than the inner layer, an effect can be obtained in which the outer layer returns to its original state from the pressed state, but the inner layer is maintained in the suppressed state.

また、上記(iii)の通シ、外層と内層とを、容器中
で、非接着状態とするか、或いは剥離可能な弱接着状態
とすることにより、外層を元の状態(抑圧前の状態)に
内層を抑圧状態に維持し得るように、外層と内層との分
離を可能にするような作用が奏される。
In addition, through (iii) above, the outer layer and the inner layer can be brought into a non-adhesive state or a weakly adhesive state that can be peeled off in the container, so that the outer layer can be returned to its original state (state before compression). The effect is such that the outer layer and the inner layer can be separated so that the inner layer can be maintained in a suppressed state.

更に、上記(11)の通シ、外層を瞬間的には非通気性
であるが長期的には気体透過性を有する樹脂材料で構成
することによシ、外層を通して外周と内層との境界部に
空気が流入し、外層を元の状態に且つ内層を押圧状態、
即ち内層内に内容物が隙間なしに充満した状態に維持す
る。
Furthermore, by constructing the outer layer with a resin material that is momentarily impermeable but gas permeable in the long term, the boundary between the outer periphery and the inner layer can be penetrated through the outer layer in (11). Air flows in, returning the outer layer to its original state and pressing the inner layer,
That is, the inner layer is kept filled with the contents without any gaps.

かくして、上記(1) 、 (11)及び(tit)に
よる各作用が組合されて、押出容器の外観が見苦しく力
い非圧潰状態に常に維持されると共に、キャップを取外
した状態でのサックバックによる酸素による内容物の変
質がなく、容器の押圧の程度に従って内容物を押出量に
常に制御し得るという課題が達成される。
In this way, the effects of (1), (11) and (tit) above are combined to ensure that the appearance of the extruded container is always maintained in an unsightly and forceful non-collapsed state, and that it is prevented from being sucked back when the cap is removed. The object of achieving this is that there is no deterioration of the content due to oxygen, and that the amount of content to be extruded can always be controlled in accordance with the degree of pressure applied to the container.

(発明の好適実施態様) 容器の構造 本発明のプラスチック製押出し多層容器の一例を示す第
1図において、この容器1は押圧変形性を有する胴部2
、胴部の一端に肩部3を介して連なる内容物押出用口部
4、胴部の他端にある閉塞底部5から成っている。口部
4の外周には、蓋締結用ネジ6が設けられ、このネジを
介して密封用蓋7が密封的に締結されている。この具体
例において、蓋7の上面8は締結用部分9よりもやや外
方に拡がったフラットな面となっていて、容器を倒立状
態において、テーブル、棚等の上に支持し得るようにな
っている。胴部2は側面が無継目となった筒状体であり
、その一端にある閉塞底部5は、内容物充填前には開放
されておシ、容器に蓋を取付けた後、この部分から内容
物を充填し、心動によりヘッドスペースの空気を押い出
した後、ヒートシール等の手段で密閉されるようになっ
ている。また、胴部2と肩部3及び口部4とは、プロー
成形等の手段によって一体に形成されていてもよいし、
また胴部2がチーーブの形で押出成形されたものであシ
、肩部3及び口部4が射出成形されたものであって、両
者が接合されて一体化されたものであってよい。
(Preferred Embodiment of the Invention) Container Structure In FIG. 1 showing an example of an extruded multilayer plastic container of the present invention, this container 1 has a body 2 having pressure deformability.
, a content extrusion opening 4 connected to one end of the body via a shoulder 3, and a closed bottom 5 at the other end of the body. A lid fastening screw 6 is provided on the outer periphery of the mouth portion 4, and a sealing lid 7 is hermetically fastened via this screw. In this embodiment, the top surface 8 of the lid 7 is a flat surface extending slightly outward from the fastening portion 9, so that the container can be supported on a table, shelf, etc. in an inverted state. ing. The body part 2 is a cylindrical body with seamless sides, and a closed bottom part 5 at one end is left open before filling with the contents, and after the lid is attached to the container, the contents are removed from this part. After it is filled with material and the air in the head space is pushed out by heart motion, it is sealed using heat sealing or other means. Further, the body portion 2, the shoulder portion 3, and the mouth portion 4 may be integrally formed by blow molding or the like, or
Alternatively, the body portion 2 may be extrusion molded in the shape of a chive, and the shoulder portion 3 and mouth portion 4 may be injection molded, and both may be joined and integrated.

本発明においては、チューブ容器の少なくとも胴部2を
、ガスバリヤ−性樹脂層を備えた樹脂内層と樹脂外層と
から構成する。この層構成の一例を示す第2図の拡大断
面図において、容器胴部2は樹脂外層10と樹脂内層1
1とから成っており、これらは共に押圧変形性を有する
が、樹脂外層1゜の方が樹脂内層11よりも大きい復元
力を有するように、利料及び層厚の選択が行われている
。また、樹脂外層10は瞬間的には非通気性であるが、
長期的には気体透過性を有する樹脂材料から構成される
。この特性については後で詳細に脱明する。
In the present invention, at least the body 2 of the tube container is composed of an inner resin layer having a gas barrier resin layer and an outer resin layer. In the enlarged sectional view of FIG. 2 showing an example of this layer structure, the container body 2 has a resin outer layer 10 and a resin inner layer 1.
1, both of which have deformability under pressure, but the material and layer thickness are selected so that the outer resin layer 1° has a greater restoring force than the inner resin layer 11. Furthermore, although the resin outer layer 10 is momentarily non-breathable,
In the long term, it is constructed from a resin material that is gas permeable. This characteristic will be explained in detail later.

更に、樹脂外層10と樹脂内層11とは、容器胴部2内
において、非接着状態であるか、或いは剥離可能な弱接
着状態にあることも重要である。
Furthermore, it is also important that the outer resin layer 10 and the inner resin layer 11 be in a non-adhesive state or in a weakly adhesive state that can be peeled off within the container body 2.

第2図に示す具体例において、樹脂内層11は、容器最
内面側に、耐湿性及び食品香味保持性、衛生的特性に優
れた樹脂内面材層12と、外面側にガスバリヤ−性樹脂
層13とを備えておシ1両層の間にこれら両層を接着さ
せるための接着剤樹脂層14を設ける場合も有シ得る。
In the specific example shown in FIG. 2, the resin inner layer 11 includes a resin inner material layer 12 having excellent moisture resistance, food flavor retention, and hygienic properties on the innermost surface of the container, and a gas barrier resin layer 13 on the outer surface. It is also possible to provide an adhesive resin layer 14 between both layers of the sheet 1 for adhering these two layers.

本発明の押出チューブ容器の使用状態を説明するだめの
第3−A乃至3−D図において、先ず容器1内には内容
物20が充填され、蓋7が口部4に係合され密封されて
いる(第3−A図)。次いで蓋7を取外し、胴部2を抑
圧変形させて、内容物20の一部を口部4から外部に押
出した後、蓋7を口部4に係合させて再密封する。この
場合胴部は変形した状態2bにある(第3−B図)。保
存中の途中の状態を示す第3−C図において、樹脂外周
10はその後元力によって変形された状態から元の状態
に復帰しようとし、一方樹脂内層11も元の状態にもど
ろうとするが、容器内が負圧となるため変形された状態
に保たれる。かくして、樹脂外層10と樹脂内層11と
の間に剥離力が作用し、両層が非接着状態或いは弱接着
状態であることから、両層間の剥離が始まる。これと同
時に、樹脂外層10がガス透過性を有することから、容
器外の空気が樹脂外層10を通して、樹脂外層10と樹
脂内層11との隙間21に流入する。
In Figures 3-A to 3-D for explaining the usage state of the extruded tube container of the present invention, first, the container 1 is filled with the contents 20, and the lid 7 is engaged with the opening 4 and sealed. (Figure 3-A). Next, the lid 7 is removed, the body 2 is compressed and deformed, and a part of the contents 20 is pushed out from the mouth 4, and then the lid 7 is engaged with the mouth 4 and resealed. In this case, the trunk is in a deformed state 2b (Fig. 3-B). In FIG. 3-C showing the state during storage, the resin outer periphery 10 then tries to return to its original state from the state deformed by the original force, and on the other hand, the resin inner layer 11 also tries to return to its original state. Because the inside of the container is under negative pressure, it is kept in a deformed state. Thus, a peeling force acts between the resin outer layer 10 and the resin inner layer 11, and since both layers are in a non-adhesive state or a weakly adhesive state, peeling between the two layers begins. At the same time, since the resin outer layer 10 has gas permeability, air outside the container flows into the gap 21 between the resin outer layer 10 and the resin inner layer 11 through the resin outer layer 10.

隙間21に流入する空気は樹脂内層中のガスバリヤ−性
樹脂層(第2図の16)によって内容物20と遮断され
る。定常状態を示す第3−D図においては、樹脂外層は
完全に元の状態10aに復帰している一方、樹脂内層は
変形された状態11bに保たれておシ、両樹脂層の隙間
21にはほぼ大気圧の空気が充満していることになる。
Air flowing into the gap 21 is blocked from the contents 20 by a gas barrier resin layer (16 in FIG. 2) in the inner resin layer. In FIG. 3-D showing the steady state, the outer resin layer has completely returned to its original state 10a, while the inner resin layer is maintained in a deformed state 11b, and the gap 21 between both resin layers is is filled with air at approximately atmospheric pressure.

第3−D図の状態で、容器口部4の蓋7を取外し、胴部
2を押圧すると、樹脂外7tlo&に加わる押圧力が、
隙間21に存在する空気圧を介して樹脂内層11bに伝
達され、樹脂内層11bが抑圧変形されて、胴部1に加
わる押圧力の程度に見合った内容物20の押出を生ずる
ことになる。
When the lid 7 of the container opening 4 is removed and the body 2 is pressed in the state shown in Fig. 3-D, the pressing force applied to the resin outside 7tlo& is
The air pressure existing in the gap 21 is transmitted to the resin inner layer 11b, and the resin inner layer 11b is suppressed and deformed, causing the extrusion of the contents 20 commensurate with the degree of the pressing force applied to the body 1.

本発明に用いる外層樹脂が、瞬間的には非通気性である
が、長期的には気体透過性であることは、止揚説明から
明らかな通シ、第3−D図に示す状態で、樹脂外層10
Bに加わる押圧力が、隙間21内の空気を介して樹脂内
層11bに有効に伝達されるが、第3−B及び3−c図
に示す状態で、隙間21内に外層10を通して空気の流
入が経時と共に容易に行われることを意味する。
It is clear from the explanation that the outer layer resin used in the present invention is momentarily impermeable but gas permeable in the long term. outer layer 10
The pressing force applied to B is effectively transmitted to the resin inner layer 11b through the air in the gap 21, but in the state shown in Figures 3-B and 3-c, air flows into the gap 21 through the outer layer 10. This means that the process becomes easier over time.

積層構成 本発明において、酸素バリヤー性樹脂としては、内容物
の保存性及び保香性の点で、酸素透過係数(po2)が
5.5×10cc−Crn/d−就・crnHg(37
℃、0%RH)以下、特に4.5X10   CC−副
/−・就・mHg以下の熱可塑性樹脂の単独のもの、或
いは樹脂のブレンド物を用いることができる。
Laminated structure In the present invention, the oxygen barrier resin has an oxygen permeability coefficient (po2) of 5.5 x 10 cc-Crn/d-crnHg (37
℃, 0% RH) or less, particularly 4.5×10 CC-min/- mHg or less, a single thermoplastic resin or a blend of resins can be used.

かかる樹脂の最も好適な例として、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体、特ニヒニA/7 ル:l−ル単位の
含有量が40乃至85モルチ、特に50乃至80モルチ
のものを挙げることができる。このようなエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体は、エチレン或いはエチレンの
大部分とプロピレン等の他のオレフィンの少量成分の組
合せと、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
fl ト低級脂肪酸のビニルエステルとの共1合体、特
にエチレン−酢酸ビニル共重合体を、ケン化度が96%
以上、特に99チ以上となるようにケン化することによ
、!lll得られる。
The most preferred example of such a resin is an ethylene-vinyl alcohol copolymer, especially one having a content of 40 to 85 mol, especially 50 to 80 mol of Nihinyl units. Such ethylene-vinyl alcohol copolymers are made by combining ethylene or a large portion of ethylene with a small amount of other olefins such as propylene, and vinyl esters of lower fatty acids such as vinyl formate, vinyl acetate, and vinyl propionate. The degree of saponification of copolymer, especially ethylene-vinyl acetate copolymer, is 96%.
Above all, by saponifying it so that it becomes 99 chi or more! Ill get it.

酸素バリヤー性樹脂の他の例としては、ナイロン樹脂、
髄にナイロン6、ナイロン8、ナイロン11、ナイロン
12、ナイロン6.6、ナイロン6.10、ナイロン1
0,6、或いはナイロン6−6.6共重合体や、ジアミ
ン成分としてパラ−及び/又はメタ−キシリレンジアミ
ン成分を含有するポリアミドを挙けることができる。
Other examples of oxygen barrier resins include nylon resin,
Nylon 6, nylon 8, nylon 11, nylon 12, nylon 6.6, nylon 6.10, nylon 1 in the core
Examples include 0,6, or nylon 6-6.6 copolymers, and polyamides containing para- and/or meta-xylylene diamine components as diamine components.

エチレン−ビニルアルコール共:i 合体と上記yNリ
アミドとはブレンド可能であシ、優れた加工性とガスバ
リヤ−性との組合せを有することから、このブレンド物
をガスバリヤ−性樹服として用いることも可能である。
Since the ethylene-vinyl alcohol combination and the above-mentioned yN ryamide can be blended, and it has a combination of excellent processability and gas barrier properties, it is also possible to use this blend as a gas barrier cloth. It is.

更に、上記以外のガスバリヤ−性樹脂として、塩化ビニ
リデン単位を70乃至97重量%の量で含有する塩化ビ
ニリデン共重合体、例えば塩化ビニリデン−塩化ビニル
共重合体、塩化ビニリデン−アクリル共重合体や、アク
リロニトリル単位を50乃至97重量%の量で含有する
ハイニトリル樹脂、例えはアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体等を用いることもできる。
Further, gas barrier resins other than those mentioned above include vinylidene chloride copolymers containing vinylidene chloride units in an amount of 70 to 97% by weight, such as vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride-acrylic copolymers, It is also possible to use a high nitrile resin containing acrylonitrile units in an amount of 50 to 97% by weight, such as an acrylonitrile-butadiene copolymer.

樹脂内層としては、上述したガスバリヤ−樹脂単独を用
いることもできるが、一般にはがスパリャー性樹脂は水
分の存在に敏感であることや、ガスバリヤ−性樹脂と内
容物との直接の接触を避けることが望ましいことから、
ガスバリヤ−性樹脂層の容器内面側に、耐湿性でしかも
衛生的特性や香味(フレーバー)保持性に優れた熱可塑
性樹脂、特にオレフィン樹脂の層を組合せることが望ま
しい。オレフィン糸重合体としては、低−中一或いは高
−密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイ
オノマー等のオレフィン系樹脂が好適に使用される。
As the resin inner layer, the above-mentioned gas barrier resin alone can be used, but in general, the gas barrier resin is sensitive to the presence of moisture, and direct contact between the gas barrier resin and the contents must be avoided. Since it is desirable that
It is desirable to combine the gas barrier resin layer with a layer of thermoplastic resin, especially olefin resin, on the inner surface of the container, which is moisture resistant and has excellent hygienic properties and flavor retention. As the olefin thread polymer, olefin resins such as low-medium density polyethylene or high-density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, etc. are preferably used.

嘔素バリヤー性樹脂層とオレフィン系樹脂等の内面材層
との間に層間接着性がない場合には、両相脂層の間に接
着剤層を介在させる。
If there is no interlayer adhesion between the oxygen barrier resin layer and the inner layer such as olefin resin, an adhesive layer is interposed between the two phase resin layers.

接着性樹脂(C)としては、前述した酸素バリヤー性熱
可塑性樹脂(A)及び耐湿性熱可塑性樹脂中)の両者に
対して接着性を示す樹脂の任意のものが使用される。か
かる接着性樹脂(Qとしては、一般に、遊離カルボン酸
、カルボン酸塩、カルボン酸エステル、カルボン酸アミ
ド、カルボン酸無水物、炭酸エステル、ウレタン、クリ
ア等の官能基に基づくカルボニル基(−C−)基を含有
する熱可塑性重合体或いはこれらの重合体と他の熱可塑
性重合体とのブレンド物が使用される。これらの熱可塑
性重合体中のカル)j?ニル基濃度は種々変化し得るが
、一般にはカルボニル基を10乃至1400ミリモル/
100 g重合体、特に30乃至1200ミリモル/1
0(1重合体の濃度で含有するものが望ましい。好適な
接着剤は、不飽和カルデン酸、酸無水物、エステル、ア
ミドなどのうち少なくとも一種類のエチレン系不飽和単
量体によって変性されたポリオレフィン、特にマレイン
酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸
、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水
シトラコン酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル
、マレイン酸エチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、
アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、ヤシ油脂肪酸
アミド、マレイミド等で変性されたポリプロピレン、高
密度・ポリエチレン、低密度qポリエチレン、エチレン
−酢酸ビニ/L共重合体などであシ、他にエチレン−ア
クリレート共重合体、アイオノマー(デュポン社製サー
リンA)、ポリアルキレンオキシド・ポリエステルブロ
ック共重合体、カルがキシメチルセルロース銹導体或い
はこれらとポリオレフィン類とのブレンド物等である。
As the adhesive resin (C), any resin that exhibits adhesiveness to both the oxygen barrier thermoplastic resin (A) and the moisture-resistant thermoplastic resin described above may be used. Such an adhesive resin (Q generally includes a carbonyl group (-C- ) groups or blends of these polymers with other thermoplastic polymers are used. Although the carbonyl group concentration can vary, it is generally 10 to 1400 mmol/carbonyl group.
100 g polymer, especially 30 to 1200 mmol/1
It is desirable that the adhesive contains a concentration of 0 (1 polymer). Suitable adhesives are those modified with at least one ethylenically unsaturated monomer selected from unsaturated caldic acids, acid anhydrides, esters, amides, etc. Polyolefins, especially maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl maleate, 2-ethylhexyl acrylate ,
Polypropylene modified with acrylic acid amide, methacrylic acid amide, coconut oil fatty acid amide, maleimide, etc., high-density polyethylene, low-density q polyethylene, ethylene-vinyl acetate/L copolymer, etc., and ethylene-acrylate. Copolymers, ionomers (Surlyn A manufactured by DuPont), polyalkylene oxide/polyester block copolymers, carboxymethylcellulose conductors, or blends of these with polyolefins, etc.

樹脂内層としては、オレフィン系樹脂内面材とガ゛スバ
リャー性樹脂との厚みの比が、一般に2=1〜30:1 船に 5:l〜20:1 の範囲内にあることが好ましく、また接着剤層を用いる
場合には、オレフィン系樹脂内面材と接着剤層との厚み
の比が、一般に 2:1乃至100:1 特に 5:1乃至 50:1 の範囲にあるのがよい。また、内層全体の厚みが0.0
5乃至0.40 mm、特に0.08乃至0.30 m
rrtの範囲にあるのがよい。
As for the resin inner layer, it is preferable that the thickness ratio of the olefin resin inner material and the gas barrier resin is generally in the range of 2=1 to 30:1 and 5:1 to 20:1, and When an adhesive layer is used, the ratio of the thickness of the olefin resin inner material to the adhesive layer is generally in the range of 2:1 to 100:1, particularly 5:1 to 50:1. Also, the thickness of the entire inner layer is 0.0
5 to 0.40 mm, especially 0.08 to 0.30 m
It is better to be in the range of rrt.

樹脂外層としては、前述した諸要件を満足するものが使
用される。外層を構成する樹脂としては、例えば低−2
中−或いは高密度ポリエチレン、ポリゾロピレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−1共
重合体、フロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレー
ト共重合体、アイオノマー等のオレフィン樹脂、ポリエ
ステル樹脂等の中から前述した要件を満足するものを選
択し使用する。以下その選択の基準について説明する。
As the resin outer layer, one that satisfies the various requirements described above is used. As the resin constituting the outer layer, for example, low-2
medium- or high-density polyethylene, polyzolopylene, ethylene-propylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer,
Among olefin resins such as ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylate copolymers, ionomers, and polyester resins, those satisfying the above-mentioned requirements are selected and used. The selection criteria will be explained below.

先ず、樹脂外層として抑圧後の復元力が内層よりも大き
いものを選ぶためには、圧縮弾性率や剛性が内層の樹脂
内面材よりも大きい種類の樹脂を選ぶ。例えば、同じオ
レフィン系樹脂であっても、ポリプロピレンやプロピレ
ン−エチレン共重合体は、ポリエチレンに比して圧縮弾
性率や剛性が犬である。また、同じポリエチレンであっ
ても、高密度ポリエチレンや中密度ポリエチレンは、低
密度ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合体に比
して大である。また、樹脂中に無機充填剤を配合すると
、圧縮弾性率や剛性が未配合のものに比して大きくなる
。また、配合比が大きくなればこれらの値も大きくなる
。かくして、外層樹脂中に充填剤を配合することも有効
な手段となる。更に、同じ樹脂で比較した場合、内層樹
脂層に比して外層樹脂層の厚みを増大させることも、樹
脂外層の押圧変形後の回復力を増大させるために役立つ
。以上の手段の一つ゛または2つ以上を採用することに
よジ外層の復元力を内層のそれよりも犬とすることがで
きる。
First, in order to select a resin outer layer whose restoring force after compression is larger than that of the inner layer, a resin whose compressive elastic modulus and rigidity are larger than that of the resin inner material of the inner layer is selected. For example, even though they are the same olefin resins, polypropylene and propylene-ethylene copolymers have lower compressive elastic modulus and stiffness than polyethylene. Moreover, even if they are the same polyethylene, high-density polyethylene and medium-density polyethylene are larger than low-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer. Furthermore, when an inorganic filler is blended into the resin, the compressive elastic modulus and rigidity become larger than those without the blend. Furthermore, as the blending ratio increases, these values also increase. Thus, it is also an effective means to incorporate a filler into the outer layer resin. Furthermore, when comparing the same resin, increasing the thickness of the outer resin layer compared to the inner resin layer also helps to increase the recovery force of the outer resin layer after pressure deformation. By employing one or more of the above means, the restoring force of the outer layer can be made stronger than that of the inner layer.

次に、外層と内層とを、容器内で非接着状態に維持する
ためKは、種々の手段が採用される。例えば、エチレン
−ビニルアルコール共重合体等のガスバリヤ−性樹脂と
殆んど多くのオレフィン系樹脂とは非接着性であるので
、これら両相脂層を隣接位置関係で設けることKよシ容
器中で非接着状態に維持することができる。また、ガス
バリヤ−性樹脂層と樹脂外層とが良く接着する場合や、
これら両相脂層間に接着剤層が介在する場合にも、外層
樹脂中に、各種ワックス類や脂肪酸誘導体等の滑剤や、
各種界面活性剤を含有させて、これらを接着界面に移行
させることによシ、剥離可能な弱接着状態とすることが
できる。
Next, various means are employed to maintain the outer layer and the inner layer in a non-adhesive state within the container. For example, gas barrier resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymers and most olefin resins are non-adhesive, so it is better to provide these two phase resin layers adjacent to each other in the container. can be maintained in a non-adhesive state. In addition, when the gas barrier resin layer and the resin outer layer adhere well,
Even when an adhesive layer is interposed between these two phase resin layers, lubricants such as various waxes and fatty acid derivatives may be added to the outer layer resin.
By incorporating various surfactants and transferring these to the adhesive interface, a weakly adhesive state that can be peeled off can be achieved.

樹脂外層と樹脂内層との層間接着力は、一般に2017
 cm巾以下、特に5 g / cm巾以下の範囲にあ
ることが望ましい。
The interlayer adhesion between the resin outer layer and the resin inner layer is generally 2017
It is desirable to have a width of 5 g/cm or less, particularly 5 g/cm or less.

外層を、瞬間的に非通気性であるが、長期的には気体透
過性とするためには種々の手段が使用される。例えばそ
れ自体気体透過性の大きい樹脂材料を用いることにより
、前述した気体透過特性の外層を形成させることができ
る。例えば、低密度ポリエチレンの酸素透過係数は10
5X10”cc ・cm/cA ・see ・mHg 
(37℃、O%RH)のオーダーでアシ、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体のそれの約3000倍の大きさ
である。かくして、外面材としてガス透過性の大きい材
料、特に酸素透過係数(PO2)が100×1O−11
cc=crn/cfI−軟骨cmHg 以上の樹脂材料
を使用すれは、このものが外層として上述した機能を発
現することが明白であろう。しかしながら、本発明にお
いては、ミクロな気孔を有する樹脂多孔質体乃至は発泡
体を樹脂外層とすることが特に望ましい。このような樹
脂多孔質体乃至発泡体は、多層樹脂中に、化学発泡剤や
物理的発泡剤を添加し、押出成形することによシ得られ
る。しかしながら、本発明では、以下に述べる低倍率ミ
クロ発泡体乃至多孔質体を外層とすることが望ましい。
Various means are used to make the outer layer momentarily non-breathable but gas permeable in the long term. For example, by using a resin material that itself has high gas permeability, the outer layer having the gas permeability properties described above can be formed. For example, the oxygen permeability coefficient of low density polyethylene is 10
5X10"cc ・cm/cA ・see ・mHg
(37°C, O% RH), which is about 3000 times larger than that of the ethylene-vinyl alcohol copolymer. Thus, a material with high gas permeability, especially an oxygen permeability coefficient (PO2) of 100×1O−11, is used as the outer material.
cc=crn/cfI-cartilage cmHg If a resin material of the above is used, it will be obvious that this material will perform the above-mentioned function as an outer layer. However, in the present invention, it is particularly desirable to use a resin porous body or a foamed body having microscopic pores as the resin outer layer. Such a resin porous body or foam can be obtained by adding a chemical blowing agent or a physical blowing agent to a multilayer resin and then extruding the mixture. However, in the present invention, it is desirable that the outer layer is a low-magnification microfoamed material or porous material described below.

即ち、本発明の最も好適な態様においては、外層を構成
する樹脂中に、離脱可能な結晶水乃至は吸着水を含有す
る無機充填剤を含有する。このような無機充填剤を樹脂
中に配合し、溶融成形すると、この溶融成形中に結晶水
乃至は吸着水の少なくとも一部が水蒸気となって発生し
、樹脂中にミクロポア、即ち微小な気孔を生ずるに至る
。このミクロポアが抑圧変形後の外層と内層との隙間に
空気を透過させるための微小通路としての役目を果すよ
うになる。このミクロポアは連通型であってよいのは当
然のことであるが、非連通型(独立気泡型)のものであ
ってもよい。というのは、薄肉化されたセルや内部の気
孔を通して空気の透過量が未発泡のものに比して比較に
ならない程大きくなるためである。
That is, in the most preferred embodiment of the present invention, the resin constituting the outer layer contains an inorganic filler containing separable water of crystallization or adsorbed water. When such an inorganic filler is blended into a resin and melt-molded, at least a portion of crystallized water or adsorbed water is generated as water vapor during the melt-molding process, creating micropores, that is, minute pores in the resin. to come into being. These micropores come to play the role of micro passages for allowing air to pass through the gap between the outer layer and the inner layer after suppressed deformation. It goes without saying that the micropores may be of a communicating type, but they may also be of a non-communicating type (closed cell type). This is because the amount of air permeation through the thinned cells and internal pores is incomparably greater than that of an unfoamed material.

結晶水乃至は吸着水含有無後光ゆ剤としては、結晶水を
含有する無機塩類、ケイ酸塩鉱物、結晶水或いは吸着水
を有する無機の酸化物、水酸化物を挙けることができ、
その適当な例は、例えば炭酸ナトリウム、明パン、硫酸
ナトリウム等のアルカリ金属塩;石膏、硫酸マグネシウ
ム、炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;硫酸ア
ルミニウム等のアルミニウム塩;ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸カルシウム、合成アルミケイ酸マグネシウム、ゼ
オライト、タルク、各種クレイ、ケイソウ土等のケイ酸
塩:水酸化マグネシウム、アルミナダル、水酸化アルミ
ニウム、含水非晶質ケイ酸、シリカ−アルミナグル等の
酸化物乃至水酸化物等である。これらの無機充填剤は、
離脱可能な結晶水乃至吸着水を、充填剤a11.5乃至
20重量%、特に5乃至11重量%の1で含有すること
が望ましい。また、この無機充填剤は、樹脂中への分散
が容易なように、0.01乃至20μm、特に0.1乃
至5μmの粒径を有することが望ましい。樹脂中への結
晶水乃至吸着水含有充填剤の配合量は、要求される特性
に応じて広範囲に変化させ得る。
Examples of the non-glossy agent containing crystal water or adsorbed water include inorganic salts containing crystal water, silicate minerals, inorganic oxides and hydroxides containing crystal water or adsorbed water,
Suitable examples thereof include, for example, alkali metal salts such as sodium carbonate, light bread, and sodium sulfate; alkaline earth metal salts such as gypsum, magnesium sulfate, and magnesium carbonate; aluminum salts such as aluminum sulfate; magnesium silicate;
Silicates such as calcium silicate, synthetic aluminum magnesium silicate, zeolite, talc, various clays, diatomaceous earth, etc.; oxides such as magnesium hydroxide, alumina dal, aluminum hydroxide, hydrous amorphous silicic acid, silica-aluminaglue, etc. Hydroxide, etc. These inorganic fillers are
Preferably, the releasable water of crystallization or adsorbed water is contained in the filler a in an amount of 11.5 to 20% by weight, in particular 5 to 11% by weight. Further, the inorganic filler desirably has a particle size of 0.01 to 20 μm, particularly 0.1 to 5 μm, so that it can be easily dispersed in the resin. The amount of crystal water or adsorbed water-containing filler added to the resin can be varied over a wide range depending on the required properties.

一般に外層樹脂組成物中における結晶水乃至吸着水含有
充填剤の含有量は、5乃至30重fik%、特に7乃至
20 gfi %の範囲にあることが望ましい。
Generally, the content of the crystal water or adsorbed water-containing filler in the outer layer resin composition is preferably in the range of 5 to 30 gfi%, particularly 7 to 20 gfi%.

この結晶水乃至吸着水含有充填剤を外層樹脂中に配合す
ることは、多大の利点をもたらす。その一つは、形成さ
れる気孔が著しく微細で均一なことであシ、これは得ら
れる気孔の程度が小さくしかも充填剤固体粒子と樹脂と
の界面で気孔が生成することによる。その二つは、通常
の発泡剤では、発泡に伴なって圧縮弾性率及び剛性の低
下が著しいが、このものでは無機充填剤の充填効果によ
シ、これらの特性の大巾な低下が抑制されることである
。その三つは、充填剤の添加によシネ透明化が付与され
、外観特性が向上し、また内容物の光線による変質等が
防止されることである。
Incorporation of this water of crystallization or adsorbed water-containing filler into the outer layer resin brings about many advantages. One of them is that the pores formed are extremely fine and uniform, and this is because the degree of pores obtained is small and the pores are generated at the interface between the filler solid particles and the resin. The second is that with ordinary foaming agents, the compressive modulus and rigidity decrease significantly as the foaming process occurs, but with this foam, the filling effect of the inorganic filler suppresses the dramatic decrease in these properties. It is to be done. The third reason is that the addition of the filler imparts cine transparency, improves the appearance characteristics, and prevents the contents from being altered by light.

本発明において、上述した結晶水乃至吸着水含有無機充
填剤を、化学発泡剤、更に発泡剤と組合せて使用するこ
とが望ましい。化学発泡剤を無機充填剤と組合せで使用
することによシ、無機充填剤を核とした均一微細な発泡
が可能となシ、4九性と気体透過性との組合せに優れた
外層の形成が可能となる。
In the present invention, it is desirable to use the above-mentioned inorganic filler containing water of crystallization or adsorbed water in combination with a chemical blowing agent and further with a blowing agent. By using a chemical foaming agent in combination with an inorganic filler, uniform and fine foaming using the inorganic filler as a core is possible, and an outer layer with an excellent combination of 49 properties and gas permeability can be formed. becomes possible.

化学発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾビス
インブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、トリヒド
ラジノトリアジン、p−トルエンスルフォニルセミカル
バジッド、4.4’−オキシビスベンゼンスルフォニル
セミカルバジット等のアゾ乃至ジアゾ化合物類;ベンゼ
ンスル7オニルヒドラジツド、p−)ルエンスル7オニ
ルヒドラジッド、ジフェニルスルフォンs、s’ジスル
フォニルヒドラジッド、4.4’−オキシビスベンゼン
スル7オニルヒドラジツド等のスルフオン酸ヒドラジッ
ド化合物類;ジニトロソペンタメチレンテトラミン、N
 、N’−ジメチル−N 、N’−ジニトロソテレフタ
ルアミド等のニトロソ化合物等が使用される。
Examples of chemical blowing agents include azo- and Diazo compounds; benzenesulfonylhydrazide, p-)luenesulfonylhydrazide, diphenylsulfone s, s'disulfonylhydrazide, 4,4'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, etc. sulfonic acid hydrazide compounds; dinitrosopentamethylenetetramine, N
, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, and other nitroso compounds are used.

化学発泡剤の使用量は、特に制限されないが、全体当シ
0,5乃至30重量%、特に1乃至15重量%の範囲が
適当である。
The amount of the chemical blowing agent used is not particularly limited, but is suitably in the range of 0.5 to 30% by weight, particularly 1 to 15% by weight, based on the total weight.

樹脂外層の厚みは、その種類等によって大巾に変化し、
−概に規定できないが、一般に100乃至800μm、
特に200乃至600μmの範囲にあることが望ましく
、内層と外層との厚み比は一般に 1:1 乃至 1:20 特に 1:2 乃至 1:10 の範囲内で変化させ得る。
The thickness of the resin outer layer varies widely depending on its type, etc.
- Although it cannot be generally specified, generally 100 to 800 μm,
In particular, a range of 200 to 600 μm is preferred, and the thickness ratio of inner layer to outer layer can generally be varied within a range of 1:1 to 1:20, particularly 1:2 to 1:10.

適当な層構成の例は、容器最内面側を左方として表示し
、剥離可能な界面を二重スラッジ、 (1)で表示し、
低(高)密度ポリエチレンをLDPE()(DPE)、
エチレン−酢酸ビニル共重合体をEVA、ポリプロピレ
ンをPP、プロピレン−エチレン共重合体をPEC1充
填剤含有のものをINF−、エチレンビニルアルコール
共重合体ヲEVOH,f イo ン類をNY、  接着
剤層をADとして表わして、次のものであるが、本発明
は勿論これらの組合せに限定されない。
An example of a suitable layer configuration is to indicate the innermost side of the container as the left side, and the peelable interface as double sludge, (1),
Low (high) density polyethylene is LDPE () (DPE),
Ethylene-vinyl acetate copolymer is EVA, polypropylene is PP, propylene-ethylene copolymer is PEC1 filler-containing INF-, ethylene-vinyl alcohol copolymer is EVOH, ion is NY, adhesive The layers, expressed as AD, are as follows, but the invention is of course not limited to these combinations.

LDPE/AD/EVOH/PP 。LDPE/AD/EVOH/PP.

LDPE/AD/EVOH/PEC。LDPE/AD/EVOH/PEC.

LDPE/AD/EVOH/HDPE 。LDPE/AD/EVOH/HDPE.

EVA/AD/EVOH/LDPE。EVA/AD/EVOH/LDPE.

LDPE/AD/EVOH/AD/PEC。LDPE/AD/EVOH/AD/PEC.

LDP E/AD/EVOH/NY/P P 。LDP E/AD/EVOH/NY/P P.

LDPE/AD/EVOH/INF −LDPE 。LDPE/AD/EVOH/INF-LDPE.

LI)PE/AD/EVOH/INF −EVA。LI) PE/AD/EVOH/INF-EVA.

LDPE/AD/EVOH/INF −PEC。LDPE/AD/EVOH/INF-PEC.

PP/AD/EVOH/INF−PP。PP/AD/EVOH/INF-PP.

LDPE+AD/EVO)(/IFF−LDPE+AD
0容器の製法 本発明の押出多層容器は、構成樹脂層の種類に対応する
数の押出機を使用し、各押出機中で対応する樹脂を溶融
混練させた後、各種樹脂を前述した&層構成となるよう
に、多層多重ダイス中で合流させ、押出すことによシ製
造される。胴部と共に肩部及び口部が一体化されたチュ
ーブ容器は、ダイスから押出されるパリソンを割金型内
でプロー成形し、成形後の前駆成形体の底部を切断する
ことによ08られる。この切断端部は内容物充填後、ヒ
ートシールによりw閉されて底部となる。
LDPE+AD/EVO)(/IFF-LDPE+AD
0 Container Manufacturing Method The extruded multilayer container of the present invention uses a number of extruders corresponding to the types of constituent resin layers, melts and kneads the corresponding resin in each extruder, and then mixes the various resins into the above-mentioned &layers. It is manufactured by combining the layers in a multi-layer die and extruding them to obtain the following structure. A tube container in which the body, shoulders, and mouth are integrated is produced by blow-molding a parison extruded from a die in a split mold, and cutting the bottom of the formed precursor mold. After the cut end is filled with the contents, it is closed by heat sealing to form the bottom.

また、ボトル形状の押出し多層容器は、割金型内でのノ
クリンンのブロー成形によシ直接得られる。
In addition, a bottle-shaped extruded multilayer container can be obtained directly by blow molding in a split mold.

容器の口部は剛性があり、外層と内層との層間剥離を生
ずることはまずないが、必要によっては、外層樹脂と内
層内の最内面材樹脂とをヒートシールさせて、層間剥離
を完全に防止すると共に、ガスバリヤ−性樹脂層の露出
を防止するようにしてもよい。
The mouth of the container is rigid, and delamination between the outer layer and the inner layer is unlikely to occur, but if necessary, the outer layer resin and the innermost inner layer resin may be heat-sealed to completely prevent delamination. At the same time, the gas barrier resin layer may be prevented from being exposed.

また、多層多重ダイを通してチューブを押出し、或いは
これをインフレートして連続した多層チューブを作成し
、このチューブを所定サイズに裁断した後、その一端部
に別に射出成形法で製造された口部及び肩部を融着させ
てチューブ容器とすることもできる。
Alternatively, a continuous multi-layer tube is created by extruding or inflating the tube through a multi-layer die, and after cutting this tube to a predetermined size, a mouth part and a mouth part separately manufactured by an injection molding method are attached to one end of the tube. The shoulders can also be fused to form a tube container.

(発明の作用効果) 本発明によれは、容器胴側壁外部を使用中の保存状態に
おいて、押し潰された状態ではなく、使用前の膨んだ状
態と同様の良好な外観状態に維持することができると共
に、キャップを取外した状態でのサックバックによる空
気の吸引が防止されて、内容物の保存性、保香性が顕著
に向上し、更に容器側壁の変形量に応じて内容物の定量
的な押出しが常に可能となるという利点が達成される。
(Operations and Effects of the Invention) According to the present invention, when the outside of the side wall of the container body is stored during use, it is maintained in a good appearance state similar to the swollen state before use, rather than in a crushed state. At the same time, air suction due to suckback is prevented when the cap is removed, and the preservation and aroma retention of the contents are significantly improved.In addition, the content can be quantified according to the amount of deformation of the side wall of the container. The advantage achieved is that consistent extrusion is always possible.

(実施例) 外層用として、メルトインデックス(ASTMD−12
38)が0.5g/10m、密度(ASTMD−150
5)が0.91.9/CCのポリプロピレンホモポリマ
ーにメルク(結晶水5.3%含有、平均粒径3.0μ)
を、10wt%、アゾジカル?ンアミド(比重1.65
 ) 5vt%混合した樹脂を第1押出機(直径40關
、有効長さ800間のスクリューを内蔵)よシ、中間層
材としてエチレン含有量30モルチビニルアルコール含
有ft70%のエチレンビニルアルコール共重合体を第
2押出機(直径35izw有効長さ700群のスクリュ
ーを内蔵)よシ内層材としてメルトインデックス0.8
11/lQ+m、密度0.920.9/ccの低密度ポ
リエチレンを第4押出機(直径40間、有効長さ800
闘のスクリューを内蔵)よシ、中間層と内層の間の接着
層材として無水マレイン酸変性ポリエチレン(変性度O
12%)を第3押出機(直径35m、有効長さ700耶
のスクリューを内*)よシ、多層栴造を有するダイを通
して押出し、溶融多層(4種4層)ノ母すソンを形成し
、このパリソンを10℃に冷却された金型に挾み、ブロ
ー圧力6kg/cdで中空成形し、底部が切断された端
部を有する内容量150CC人多層チューブ容器を得た
、得られたチューブ容器は、胴部の平均厚みが、0.4
訂でかつ層構成比が外層:中間層:接着層:内層=5:
1:0.2:4であった。又、外層と中間層の間は、若
干粘着しているが、3.11/ / crn巾と非常に
弱い接着力であった。
(Example) For the outer layer, melt index (ASTMD-12
38) is 0.5g/10m, density (ASTMD-150
5) Merck (contains 5.3% water of crystallization, average particle size 3.0μ) to polypropylene homopolymer with 0.91.9/CC
, 10wt%, azodical? Amide (specific gravity 1.65
) A 5vt% mixed resin was put into the first extruder (built-in screw with a diameter of 40mm and an effective length of 80mm), and an ethylene-vinyl alcohol copolymer with an ethylene content of 30 mol and a ft of 70% vinyl alcohol was used as the intermediate layer material. The mixture is passed through a second extruder (with a built-in screw of diameter 35 izw and effective length 700 groups), and the melt index is 0.8 as the inner layer material.
11/lQ+m, low density polyethylene with a density of 0.920.9/cc was passed through the fourth extruder (diameter: 40mm, effective length: 800mm).
(with built-in fighting screw) and maleic anhydride-modified polyethylene (modification degree O) as adhesive layer material between the intermediate layer and the inner layer
12%) was extruded through a third extruder (inside a screw with a diameter of 35 m and an effective length of 700 mm) through a die having a multilayer structure to form a molten multilayer (4 types, 4 layers) matrix. This parison was sandwiched between molds cooled to 10° C. and blow-molded at a blow pressure of 6 kg/cd to obtain a multilayer tube container with an inner capacity of 150 cc and a cut-off end at the bottom. The average thickness of the body of the container is 0.4
and the layer composition ratio is outer layer: intermediate layer: adhesive layer: inner layer = 5:
The ratio was 1:0.2:4. Although there was some adhesion between the outer layer and the intermediate layer, the adhesive force was very weak at 3.11//crn width.

該チューブ容器の切断された底部よシ、靴クリーム−1
50gを充填し、底部を温度220℃、圧力3.0kl
?/i一時間260秒のシール条件で密封した。
The cut bottom of the tube container, shoe cream-1
Fill the bottom with 50g, temperature 220℃, pressure 3.0kl
? /i It was sealed under sealing conditions of 1 hour and 260 seconds.

この充填したチューブよシ、511の内容物を押出した
ところ外観的に変形が認められた。その後3時間経過し
た時に観察したところ、エアーパックもなく、内容物を
押出す前の状態に復元していた。更に伺回か、同様に5
IIずつ押出し続けたところ、毎回最初の変形のないエ
アーバックのない状態で押出しが出来た。
When the contents of 511 were extruded from this filled tube, deformation was observed in appearance. When observed after 3 hours had passed, there was no air pack, and the condition had been restored to the state before the contents were extruded. 5 more visits or similar
When extrusion was continued at a time of II, each time the extrusion was completed without deformation and without airbags.

(比較例) 1、層構成比を、外層:中間層:接着層:内層=3:1
:O82:6とした以外は、実施例と同様にして150
0C入多層チューゾを得た。実施例と同様に靴クリーム
を充填し、密封し、5yの内容物を押出したところ、す
ぐにエアーパ、りが生じ、更に5Iずつ押出すとエアー
を巻込んで、スムーズに内容物が押出せなかった。
(Comparative example) 1. Layer composition ratio: outer layer: intermediate layer: adhesive layer: inner layer = 3:1
:O82:150 in the same manner as in the example except that it was set to 6.
A multilayer chuzo containing 0C was obtained. When shoe cream was filled and sealed in the same manner as in the example, and the contents of 5y were extruded, air bubbles appeared immediately, and when extruded 5I each, air was drawn in and the contents could be extruded smoothly. There wasn't.

2、外層用材料として、メルトインデックス0.819
/10m、密度0.920Ii/CCの低密度ポリエチ
レンを用いた以外は、実施例と同様にして150仏入多
層チューブを得た。実施例と同様に靴クリームを充填し
、密封し、5gの内容物を押出したところエアーバック
はなかったが、1ケ月経過後も外観が変形したままであ
った。
2. Melt index 0.819 as outer layer material
A multilayer tube containing 150 pieces was obtained in the same manner as in the example except that low density polyethylene with a density of 0.920Ii/CC and a density of 0.920Ii/CC was used. When shoe cream was filled in the same manner as in the example, the shoe was sealed, and 5 g of the contents were extruded, there was no air bag, but the appearance remained deformed even after one month had passed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明による多層容器の断面図、第2図は第1
図の多層容器の胴部の拡大断面図、第3−A図乃至13
−D図は本発明による多層容器の使用状態を示す説明図
である。 1・・・多層容器、2・・・胴部、4・・・口部、5・
・・底部、7・・・蓋、10・・・外層、11・・・内
層、20・・・内容物。 21・・・隙間。 第1図 第3−A図    第3−8図 第3−C図    第3−D図
FIG. 1 is a sectional view of a multilayer container according to the present invention, and FIG.
Enlarged sectional views of the body of the multilayer container shown in Figures 3-A to 13
-D is an explanatory view showing the state of use of the multilayer container according to the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Multilayer container, 2... Body part, 4... Mouth part, 5...
...Bottom, 7...Lid, 10...Outer layer, 11...Inner layer, 20...Contents. 21... Gap. Figure 1 Figure 3-A Figure 3-8 Figure 3-C Figure 3-D

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ガスバリヤー性樹脂層を備えた樹脂内層と樹脂外
層とから成り且つ側面が無継目となった筒状胴部を有す
る押出し多層容器において、 外層及び内層は押圧変形性を有すると共に、外層の方が
内層よりも大きい復元力を有し、 外層は瞬間的には非通気性であるが長期的には気体透過
性を有する樹脂材料から成り、且つ外層と内層とは容器
中で非接着状態にあるか或いは剥離可能に弱接着状態に
あることを特徴とする押出し多層容器。
(1) In an extruded multilayer container having a cylindrical body with seamless side surfaces and consisting of an inner resin layer with a gas barrier resin layer and an outer resin layer, the outer layer and the inner layer have pressure deformability, and the outer layer has a greater restoring force than the inner layer, the outer layer is made of a resin material that is momentarily impermeable but gas permeable in the long term, and the outer layer and inner layer are non-adherent in the container. 1. An extruded multilayer container characterized in that it is in a state or in a peelably weakly adhesive state.
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