JP2003192847A - Method for producing oxygen-capturing packaging material and oxygen-capturing packaging material - Google Patents
Method for producing oxygen-capturing packaging material and oxygen-capturing packaging materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素バリア性に優
れ、液体食品の包装に適した酸素捕集性包装材料の製造
法及び酸素捕集性包装材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an oxygen scavenging packaging material having excellent oxygen barrier properties and suitable for packaging liquid foods, and an oxygen scavenging packaging material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ジュース、コーヒー、牛乳、酒類等の液
体食品の容器として紙及び熱可塑性樹脂の積層物からな
る紙容器が普及している。その紙容器は、通常、その最
外層（外気に触れる層）及び最内層（液体食品に触れる
層）が熱可塑性樹脂層からなっている。その材料が、酸
素バリア性に乏しく、その内容物が、透過した酸素より
劣化し、その品質が低下する。酸素透過による内容物の
品質低下を防止するために、酸素捕集剤を含有した樹脂
層をその内層に設けた積層物からなる包装材料は知られ
ている。この樹脂層の樹脂の例は、酸素捕集剤と相溶性
が良いエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチ
レンテレフタレート等である。2. Description of the Related Art As a container for liquid food such as juice, coffee, milk and alcohol, a paper container made of a laminate of paper and a thermoplastic resin has been widely used. In the paper container, the outermost layer (the layer that comes into contact with the outside air) and the innermost layer (the layer that comes into contact with liquid foods) are usually thermoplastic resin layers. The material has a poor oxygen barrier property, and the content of the material deteriorates more than the permeated oxygen, resulting in deterioration of the quality. In order to prevent the deterioration of the quality of contents due to oxygen permeation, a packaging material composed of a laminate having a resin layer containing an oxygen scavenger as an inner layer is known. Examples of the resin of this resin layer are ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyethylene terephthalate, etc., which have good compatibility with the oxygen scavenger.
【０００３】しかし、従来の酸素捕集剤を含有したエチ
レン−ビニルアルコール共重合体層やポリエチレンテレ
フタレート層を包装積層材料として使用した場合、酸素
捕集剤、エチレン−ビニルアルコール共重合体やポリエ
チレンテレフタレートが、ポリオレフィンなどのその他
の積層材料と相溶性が良好ではなく、酸素バリア性を維
持し相溶性を向上させるには酸素捕集剤含有バリア層を
厚くする必要があった。酸素捕集剤を含有したエチレン
−ビニルアルコール共重合体層やポリエチレンテレフタ
レート層を包装積層材料として使用した場合、その包装
材料は、酸素捕集剤含有バリア層を厚くするので、良好
な機械的強度を有していない。However, when an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer or a polyethylene terephthalate layer containing a conventional oxygen scavenger is used as a packaging laminate material, the oxygen scavenger, the ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate is used. However, the compatibility with other laminated materials such as polyolefin is not good, and it was necessary to thicken the oxygen scavenger-containing barrier layer in order to maintain the oxygen barrier property and improve the compatibility. When an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer or a polyethylene terephthalate layer containing an oxygen scavenger is used as a packaging laminate material, the packaging material thickens the oxygen scavenger-containing barrier layer, and therefore has good mechanical strength. Does not have.
【０００４】酸素捕集剤を含むエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体層やポリエチレンテレフタレート層を含む
積層包装材料を、紙容器に成形した場合、酸素捕集剤の
酸素捕集の作用機序から、酸素捕集剤、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体及びポリエチレンテレフタレート
の使用量に対する酸素捕集の能力が、低く、すなわち、
酸素捕集剤、エチレン−ビニルアルコール共重合体及び
ポリエチレンテレフタレートを使用した割に、その酸素
捕集効率は、劣っている。When a laminated packaging material containing an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer containing an oxygen scavenger or a polyethylene terephthalate layer is molded into a paper container, the oxygen scavenger's mechanism of oxygen scavenging causes oxygen The oxygen scavenging ability with respect to the amount of the scavenger, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyethylene terephthalate used is low, that is,
Although the oxygen scavenger, ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyethylene terephthalate are used, the oxygen scavenging efficiency is inferior.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、酸素
捕集層が薄くても酸素透過による内容物の品質低下を防
止することができる酸素バリア性に優れた酸素捕集性包
装材料の製造法及び酸素捕集性包装材料を提供すること
である。本発明の目的は、酸素捕集剤、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体及びポリエチレンテレフタレート
の酸素捕集の能力を最大限に発揮させ、その酸素捕集効
率に優れた酸素捕集性包装材料の製造法及び酸素捕集性
包装材料を提供することである。本発明の目的は、機械
的強度のない酸素捕集層が薄くし、強度のある酸素捕集
性包装材料の製造法及び酸素捕集性包装材料を提供する
ことである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an oxygen-scavenging packaging material having an excellent oxygen barrier property, which can prevent deterioration of the quality of contents due to oxygen permeation even if the oxygen-scavenging layer is thin. A manufacturing method and an oxygen-scavenging packaging material are provided. An object of the present invention is to maximize the oxygen scavenging ability of an oxygen scavenger, an ethylene-vinyl alcohol copolymer and polyethylene terephthalate, and to produce an oxygen scavenging packaging material having excellent oxygen scavenging efficiency. Method and oxygen-scavenging packaging material. It is an object of the present invention to provide a method for producing a strong oxygen-scavenging packaging material having a thin oxygen-scavenging layer having no mechanical strength, and an oxygen-scavenging packaging material.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】この発明による酸素捕集
性包装材料の製造法は、エチレン−ビニルアルコール共
重合体若しくはポリエチレンテレフタレートのバリア樹
脂のキャリアに、酸素捕集剤をブレンドして酸素捕集性
分散樹脂を形成し、ポリオレフィン又はポリアミドのマ
トリックス用樹脂中に、前記酸素捕集性分散樹脂を分散
して、酸素捕集性複合材料を形成し、前記酸素捕集性複
合材料を用いて、包装材料を形成することを含む。The method for producing an oxygen scavenging packaging material according to the present invention is an oxygen scavenger prepared by blending an oxygen scavenger with a carrier of an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate barrier resin. Forming a dispersive dispersion resin, and dispersing the oxygen-scavenging dispersion resin in a resin for a matrix of polyolefin or polyamide to form an oxygen-scavenging composite material, and using the oxygen-scavenging composite material , Including forming packaging material.
【０００７】この発明による酸素捕集性包装材料の製造
法の好ましい態様において、エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体若しくはポリエチレンテレフタレートのバリ
ア樹脂のキャリアに、ポリオレフィンと相溶性を有する
接着性樹脂及び酸素捕集剤をブレンドして酸素捕集性分
散樹脂を形成し、ポリオレフィンのマトリックス用樹脂
中に、前記酸素捕集性分散樹脂を分散して、酸素捕集性
複合材料を形成し、前記酸素捕集性複合材料を用いて、
包装材料を形成する。In a preferred embodiment of the method for producing an oxygen scavenging packaging material according to the present invention, an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate barrier resin carrier has an adhesive resin and oxygen scavenger compatible with a polyolefin. An oxygen scavenging dispersion resin is formed by blending an agent, and the oxygen scavenging dispersion resin is dispersed in a polyolefin matrix resin to form an oxygen scavenging composite material. With composite material,
Form the packaging material.
【０００８】この発明による酸素捕集性包装材料の製造
法の別の好ましい態様において、エチレン−ビニルアル
コール共重合体若しくはポリエチレンテレフタレートの
バリア樹脂のキャリアに、酸素捕集剤をブレンドして酸
素捕集性分散樹脂を形成し、ポリアミドのマトリックス
用樹脂中に、前記酸素捕集性分散樹脂を分散して、酸素
捕集性複合材料を形成し、前記酸素捕集性複合材料を押
出しラミネートで紙層に直接積層して、紙積層体からな
る包装材料を形成する。In another preferred embodiment of the method for producing an oxygen scavenging packaging material according to the present invention, an oxygen scavenger is blended with a carrier of an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate barrier resin to collect oxygen. A water-dispersible resin, and the oxygen-scavenging dispersion resin is dispersed in a polyamide matrix resin to form an oxygen-scavenging composite material, and the oxygen-scavenging composite material is extruded and laminated on a paper layer. To form a packaging material consisting of a paper laminate.
【０００９】この発明による酸素捕集性包装材料の製造
法の別の好ましい態様において、前記酸素捕集性複合材
料を用いて、射出成形で開封装置を成形して、包装材料
を形成する。In another preferred embodiment of the method for producing an oxygen scavenging packaging material according to the present invention, the oxygen scavenging composite material is used to mold an opening device by injection molding to form a packaging material.
【００１０】この発明による酸素捕集性包装材料は、紙
層及びその両側に熱可塑性樹脂層を有する積層物から形
成される包装材において、該紙層の内側に、酸素捕集剤
と、エチレン−ビニルアルコール共重合体若しくはポリ
エチレンテレフタレートと接着性樹脂とからなる酸素捕
集性分散樹脂粒がポリオレフィンのマトリックス中に分
散された酸素捕集性複合材料層を有する。The oxygen-scavenging packaging material according to the present invention is a packaging material formed from a laminate having a paper layer and thermoplastic resin layers on both sides thereof, and an oxygen-scavenger and ethylene are provided inside the paper layer. An oxygen-scavenging composite material layer in which oxygen-scavenging dispersion resin particles composed of a vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate and an adhesive resin are dispersed in a polyolefin matrix.
【００１１】この発明による酸素捕集性包装材料の好ま
しい態様において、上記紙層と上記酸素捕集性複合材料
層の間に酸素バリア層を有する。In a preferred embodiment of the oxygen-scavenging packaging material according to the present invention, an oxygen barrier layer is provided between the paper layer and the oxygen-scavenging composite material layer.
【００１２】この発明による酸素捕集性包装材料は、紙
層及びその両側に熱可塑性樹脂層を有する積層物から形
成される包装材において、該紙層の内側に、酸素捕集剤
とエチレン−ビニルアルコール共重合体若しくはポリエ
チレンテレフタレートとからなる酸素捕集性分散樹脂粒
がポリアミドのマトリックス中に分散されている酸素捕
集性複合材料層を有する。この発明による酸素捕集性包
装材料の好ましい態様において、上記酸素捕集剤は亜硫
酸塩である。The oxygen-scavenging packaging material according to the present invention is a packaging material formed from a laminate having a paper layer and a thermoplastic resin layer on both sides thereof, wherein the oxygen-scavenger and ethylene-containing material are provided inside the paper layer. It has an oxygen-scavenging composite material layer in which oxygen-scavenging dispersion resin particles made of a vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate are dispersed in a polyamide matrix. In a preferred embodiment of the oxygen-scavenging packaging material according to the present invention, the oxygen-scavenger is sulfite.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】この発明による酸素捕集性包装材
料は、紙層及びその両側に熱可塑性樹脂層を有する積層
物から形成される包装材である。この発明の包装材の一
層を構成する紙としては、例えば、坪量が５０〜３５０
ｇ／ｍ2 である紙容器用の紙、板紙、紙主体積層体が使
用できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The oxygen-scavenging packaging material according to the present invention is a packaging material formed of a laminate having a paper layer and thermoplastic resin layers on both sides thereof. The paper constituting one layer of the packaging material of the present invention has, for example, a basis weight of 50 to 350.
Paper, paperboard, and paper-based laminates for paper containers with g / m 2 can be used.
【００１４】本発明の包装材の一層を構成する熱可塑性
樹脂は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、メタクリル樹脂、エチ
レン−α−不飽和カルボン酸共重合体、アイオノマー、
不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン、環状オレフィン
共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、けん
化度９５％以上のポリビニルアルコール、アセチルセル
ロース等が挙げられる。ポリオレフィンとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重
合体、ポリブテン−１等が挙げられる。ポリアミドとし
ては、ポリアミド６、ポリアミド６−６、ポリアミド−
１１、ポリアミド−１２等が挙げられる。ポリエステル
としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等が挙げられる。これらの中でもポリオ
レフィンが好ましい。ポリエチレンとしては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロ
セン触媒を用いることにより製造される直鎖状低密度ポ
リエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。The thermoplastic resin constituting one layer of the packaging material of the present invention includes polyolefin, polyamide, polyester,
Polyvinyl chloride, polystyrene, methacrylic resin, ethylene-α-unsaturated carboxylic acid copolymer, ionomer,
Examples thereof include unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin, cyclic olefin copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol having a saponification degree of 95% or more, and acetyl cellulose. Examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutene-1 and the like. As the polyamide, polyamide 6, polyamide 6-6, polyamide-
11, polyamide-12 and the like. Examples of polyesters include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Of these, polyolefin is preferred. Examples of polyethylene include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (LLDPE), and linear low-density polyethylene (mLLDPE) produced by using a metallocene catalyst.
【００１５】本発明の包装材は、紙層の内側に、酸素捕
集剤と、エチレン−ビニルアルコール共重合体若しくは
ポリエチレンテレフタレートと接着性樹脂とからなる酸
素捕集性分散樹脂粒がポリオレフィンのマトリックス中
に分散された酸素捕集性複合材料層を有することを特徴
とする。この発明における酸素捕集剤は、亜硫酸塩、還
元性有機化合物、還元金属等が挙げられる。亜硫酸塩
は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等である。還元
性有機化合物は、アスコルビン酸類、多価フェノール
類、カテキン類等が挙げられる。アスコルビン酸類は、
アスコルビン酸、アラボアスコルビン酸及びそれらの塩
類（ナトリウム塩、カリウム塩等）等、それらの混合物
である。多価フェノール類は、ピロガロール、カテコー
ル、沒食子酸、レゾルシン、ヒドロキノン等、それらの
混合物を含む。カテキン類は、エピカテキン、エピガロ
カテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガ
レート等、それらの混合物である。これらの還元性有機
化合物の中で、アスコルビン酸類及びカテキン類、特に
アスコルビン酸及びアラボアスコルビン酸が望ましい。
又、還元金属は還元鉄である。これらの酸素捕集剤の中
で、亜硫酸塩、特に亜硫酸ナトリウムが好ましい。酸素
捕集剤の含有量は、上記ポ酸素捕集性複合材料層中のエ
チレン−ビニルアルコール共重合体又はポリエチレンテ
レフタレートと酸素捕集剤の合計に対して５〜３０質量
％、特に１０〜１５質量％が好ましい。In the packaging material of the present invention, the oxygen scavenging dispersed resin particles comprising an oxygen scavenger, an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate, and an adhesive resin are provided on the inside of the paper layer in a matrix of polyolefin. It is characterized by having an oxygen-scavenging composite material layer dispersed therein. Examples of the oxygen scavenger in the present invention include sulfites, reducing organic compounds, and reducing metals. The sulfite is sodium sulfite, potassium sulfite, or the like. Examples of the reducing organic compound include ascorbic acids, polyphenols, catechins and the like. Ascorbic acids are
Ascorbic acid, arabo ascorbic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, etc.) and the like, and mixtures thereof. Polyhydric phenols include pyrogallol, catechol, gallic acid, resorcin, hydroquinone, and mixtures thereof. The catechins are a mixture of epicatechin, epigallocatechin, epicatechin gallate, epigallocatechin gallate, and the like. Among these reducing organic compounds, ascorbic acids and catechins, particularly ascorbic acid and araboascorbic acid are preferable.
Further, the reduced metal is reduced iron. Among these oxygen scavengers, sulfite, particularly sodium sulfite is preferable. The content of the oxygen scavenger is 5 to 30% by mass, particularly 10 to 15% by mass based on the total of the ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate and the oxygen scavenger in the oxygen scavenging composite material layer. Mass% is preferred.
【００１６】この発明の酸素捕集性分散樹脂粒に含まれ
る接着性樹脂は、ポリオレフィンのマトリックス中に分
散して酸素捕集性複合材料層を調製する場合に用いられ
る。その接着性樹脂は、例えば、アクリル樹脂系接着性
樹脂、変性ポリオレフィン系接着性樹脂、エチレン−酢
酸ビニル共重合体接着性樹脂、ポリアミド系接着性樹
脂、エポキシ樹脂系接着性樹脂等を含む。アクリル樹脂
系接着性樹脂は、アクリル酸若しくはメタクリル酸又は
そのアルキルエステルの重合体、共重合体等を含む。変
性ポリオレフィン系接着性樹脂は、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ナジッ
ク酸、無水ナジック酸等の不飽和カルボン酸又はその無
水物を有機過酸化物の存在下、グラフトさせて得られ
る。これらの接着性樹脂の中でも、変性ポリオレフィン
系接着剤が特に好ましい。The adhesive resin contained in the oxygen-scavenging dispersed resin particles of the present invention is used when the oxygen-scavenging composite material layer is prepared by dispersing it in a polyolefin matrix. The adhesive resin includes, for example, an acrylic resin adhesive resin, a modified polyolefin adhesive resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer adhesive resin, a polyamide adhesive resin, an epoxy resin adhesive resin, and the like. The acrylic resin-based adhesive resin includes a polymer or copolymer of acrylic acid or methacrylic acid or its alkyl ester. The modified polyolefin-based adhesive resin is an organic resin containing an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, nadic acid, or nadic acid anhydride or its anhydride in polyethylene or polypropylene. Obtained by grafting in the presence of peroxide. Among these adhesive resins, modified polyolefin-based adhesives are particularly preferable.
【００１７】この発明による酸素捕集性包装材料は、酸
素捕集剤とエチレン−ビニルアルコール共重合体若しく
はポリエチレンテレフタレートとからなる酸素捕集性分
散樹脂粒がポリアミドのマトリックス中に分散されてい
る酸素捕集性複合材料層を有する。この態様における上
記酸素捕集性複合材料層のマトリックス樹脂のポリアミ
ドは、ポリアミドＭＸＤ６、ポリヘキサメチレンジアミ
ンテレフタレート（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチ
レンジアミンイソフタルアミド、キシレン基含有ポリア
ミド等の芳香族ポリアミド、ポリアミド４−６、ポリア
ミド６、ポリアミド６−６、ポリアミド６−１０、ポリ
アミド６−１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２等の
脂肪族ポリアミド等を含む。これらの中でも、上記酸素
捕集性複合材料層に含有させる樹脂が、エチレン−ビニ
ルアルコール共重合体の場合は、芳香族ポリアミドが好
ましく、ポリエチレンテレフタレートの場合は、脂肪族
ポリアミドが好ましい。上記酸素捕集性複合材料層のポ
リアミドの含有量は、５０質量％以上、特に８０〜９０
質量％が好ましい。従って、上記酸素捕集剤を含有する
エチレン−ビニルアルコール共重合体又はポリエチレン
テレフタレートの含有量は、５０質量％以下、特に１０
〜２０質量％が好ましい。The oxygen-scavenging packaging material according to the present invention contains oxygen-scavenging dispersed resin particles composed of an oxygen-scavenger and an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate, dispersed in a polyamide matrix. It has a collecting composite material layer. The polyamide of the matrix resin of the oxygen scavenging composite material layer in this embodiment is polyamide MXD6, polyhexamethylenediamine terephthalate (polyamide 6T), polyhexamethylenediamine isophthalamide, aromatic polyamide such as polyamide containing xylene group, polyamide 4 -6, polyamide 6, polyamide 6-6, polyamide 6-10, polyamide 6-12, polyamide 11, polyamide 12, and other aliphatic polyamides are included. Among these, when the resin contained in the oxygen-scavenging composite material layer is an ethylene-vinyl alcohol copolymer, aromatic polyamide is preferable, and when it is polyethylene terephthalate, aliphatic polyamide is preferable. The content of polyamide in the oxygen-scavenging composite material layer is 50% by mass or more, and particularly 80 to 90%.
Mass% is preferred. Therefore, the content of the ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate containing the oxygen scavenger is 50% by mass or less, particularly 10% by mass.
-20 mass% is preferable.
【００１８】上記酸素捕集性複合材料層が、エチレン−
ビニルアルコール共重合体を含む芳香族ポリアミドから
なる場合、上記酸素捕集性複合材料層に脂肪族ポリアミ
ドを含ませることができる。その際の脂肪族ポリアミド
の含有量は、脂肪族ポリアミドを含ませた酸素捕集性複
合材料層の１０〜２０質量％とするのが好ましい。酸素
捕集性複合材料層が、脂肪族ポリアミドを含むポリエチ
レンテレフタレートからなる場合、該層に、更に芳香族
ポリアミドを含ませることができる。その際の芳香族ポ
リアミドの含有量は、芳香族ポリアミドを含ませた上記
酸素捕集性複合材料層の１０〜２０質量％とするのが好
ましい。The oxygen-scavenging composite material layer is ethylene-based.
When the aromatic polyamide containing the vinyl alcohol copolymer is used, the oxygen scavenging composite material layer may contain an aliphatic polyamide. In that case, the content of the aliphatic polyamide is preferably 10 to 20% by mass of the oxygen-scavenging composite material layer containing the aliphatic polyamide. When the oxygen-scavenging composite material layer is composed of polyethylene terephthalate containing an aliphatic polyamide, the layer can further contain an aromatic polyamide. The content of the aromatic polyamide at that time is preferably 10 to 20% by mass of the oxygen scavenging composite material layer containing the aromatic polyamide.
【００１９】この発明による製造方法によって、酸素捕
集性包装材料は、エチレン−ビニルアルコール共重合体
若しくはポリエチレンテレフタレートのバリア樹脂のキ
ャリアに、酸素捕集剤をブレンドして酸素捕集性分散樹
脂を形成し、ポリオレフィン又はポリアミドのマトリッ
クス用樹脂中に、前記酸素捕集性分散樹脂を分散して、
酸素捕集性複合材料を形成し、前記酸素捕集性複合材料
を用いて、包装材料を形成することで、得られる。酸素
捕集剤とエチレン−ビニルアルコール共重合体又はポリ
エチレンテレフタレートとの混合物に、必要に応じて、
接着性樹脂を混合させ、得られた酸素捕集性分散樹脂の
マスターバッチに、マトリックスのポリオレフィンをブ
レンドして分散させる。該混合物と接着性樹脂との混合
割合は、該混合物が５０〜９０質量％、好ましくは７０
〜８０質量％であり、接着性樹脂が１０〜５０質量％、
好ましくは２０〜３０質量％である。According to the production method of the present invention, the oxygen-scavenging packaging material is prepared by blending an oxygen-scavenging agent with a carrier of a barrier resin of ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate to obtain an oxygen-scavenging dispersion resin. Formed, in the resin for matrix of polyolefin or polyamide, by dispersing the oxygen-scavenging dispersion resin,
It is obtained by forming an oxygen-scavenging composite material and forming a packaging material using the oxygen-scavenging composite material. A mixture of an oxygen scavenger and an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate, if necessary,
The adhesive resin is mixed, and the matrix master polyolefin is blended and dispersed in the obtained masterbatch of the oxygen-scavenging dispersion resin. The mixing ratio of the mixture and the adhesive resin is 50 to 90% by mass, preferably 70% by weight.
-80% by mass, the adhesive resin is 10-50% by mass,
It is preferably 20 to 30% by mass.
【００２０】上記酸素捕集剤とエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体又はポリエチレンテレフタレートとの混合
物に接着性樹脂を混合させて得た酸素捕集性分散樹脂の
マスターバッチと、ポリオレフィンと、のブレンドは、
通常の混練機を用いて機械的にブレンドすることにより
得られる。マスターバッチとポリオレフィンとのブレン
ド割合は、マスターバッチが５〜４０質量％、好ましく
は１０〜２０質量％であり、ポリオレフィンが６０〜９
５質量％、好ましくは８０〜９０質量％である。A blend of a masterbatch of an oxygen scavenging dispersion resin obtained by mixing an adhesive resin with a mixture of the above oxygen scavenger and an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate, and a polyolefin is used.
It is obtained by mechanically blending using a conventional kneader. The blend ratio of the masterbatch and the polyolefin is 5 to 40% by mass, preferably 10 to 20% by mass, and the polyolefin is 60 to 9% by mass.
It is 5% by mass, preferably 80 to 90% by mass.
【００２１】この発明による酸素捕集性包装材料の好ま
しい態様は、紙層及びその両側に熱可塑性樹脂層を有す
る積層物から形成される包装材において、該紙層の内側
に、酸素捕集剤と、エチレン−ビニルアルコール共重合
体若しくはポリエチレンテレフタレートと接着性樹脂と
からなる酸素捕集性分散樹脂粒がポリオレフィンのマト
リックス中に分散された酸素捕集性複合材料層を有す
る。A preferred embodiment of the oxygen-scavenging packaging material according to the present invention is a packaging material formed of a laminate having a paper layer and thermoplastic resin layers on both sides thereof, and an oxygen-scavenging agent is provided inside the paper layer. And an oxygen-scavenging composite material layer in which oxygen-scavenging dispersion resin particles composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate and an adhesive resin are dispersed in a polyolefin matrix.
【００２２】本発明の酸素捕集性包装材料は、紙層と酸
素捕集性複合材料の間に、若しくは層位置にバリア層を
有することができる。そのバリア層は、バリア性材料単
独、または、バリア性材料を含む多層である。バリア性
材料は、アルミニウム箔、酸化珪素蒸着ポリエチレンフ
タレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ
アミド樹脂等である。バリア性材料を含む多層構造は、
ポリエチレンフィルム／アルミニウム箔、接着性ポリエ
チレン／酸化珪素蒸着ポリエチレンテレフタレートの２
軸延伸フィルム（／接着剤）、ポリエチレンフィルム／
接着剤／エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム
／接着剤、ポリアミド樹脂フィルム／接着剤等である。
バリア層の厚さは、通常、５〜２５μｍである。The oxygen-scavenging packaging material of the present invention may have a barrier layer between the paper layer and the oxygen-scavenging composite material or at the layer position. The barrier layer is a barrier material alone or a multilayer including the barrier material. The barrier material is aluminum foil, silicon oxide vapor-deposited polyethylene phthalate, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyamide resin, or the like. The multilayer structure containing the barrier material is
2 of polyethylene film / aluminum foil, adhesive polyethylene / silicon oxide deposited polyethylene terephthalate
Axial stretched film (/ adhesive), polyethylene film /
Adhesive / ethylene-vinyl alcohol copolymer film / adhesive, polyamide resin film / adhesive and the like.
The thickness of the barrier layer is usually 5 to 25 μm.
【００２３】酸素捕集性複合材料層の内側に設ける接着
層は、例えば、アクリル樹脂系接着剤、変性ポリオレフ
ィン系接着剤、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリア
ミド系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤等である。アクリ
ル樹脂系接着剤は、アクリル酸若しくはメタクリル酸又
はそのアルキルエステルの重合体、共重合体等である。
変性ポリオレフィン系接着剤は、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、ナジック
酸、無水ナジック酸等の不飽和カルボン酸又はその無水
物を有機過酸化物の存在下、グラフトさせて得た樹脂で
ある。この接着層は、ポリアミドマトリックス含有酸素
捕集性複合材料層層の内側に設けられる。特にその層に
接して設けるのが望ましい。この接着層の厚さは、通常
５〜３０μｍである。The adhesive layer provided inside the oxygen-scavenging composite material layer is, for example, an acrylic resin adhesive, a modified polyolefin adhesive, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyamide adhesive, an epoxy resin adhesive. Etc. The acrylic resin-based adhesive is a polymer or copolymer of acrylic acid or methacrylic acid or its alkyl ester.
Modified polyolefin adhesives include polyethylene, polypropylene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid,
It is a resin obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, nadic acid and nadic acid anhydride or its anhydride in the presence of an organic peroxide. This adhesive layer is provided inside the polyamide matrix-containing oxygen-scavenging composite material layer layer. In particular, it is desirable to provide it in contact with the layer. The thickness of this adhesive layer is usually 5 to 30 μm.
【００２４】上記紙層の外側に設けられる熱可塑性樹脂
層は、１層に限らず、２層以上設けることができる。そ
の際の熱可塑性樹脂はポリオレフィンが好ましい。その
層が包装材の最外層の場合は、特にポリエチレンが好ま
しい。ポリエチレンは、高密度ポリエチレン、中密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエ
チレン、ｍＬＬＤＰＥ等、好ましくは、低密度ポリエチ
レン及び直鎖状低密度ポリエチレンである。The thermoplastic resin layer provided outside the paper layer is not limited to one layer, and two or more layers can be provided. In this case, the thermoplastic resin is preferably polyolefin. When the layer is the outermost layer of the packaging material, polyethylene is particularly preferable. The polyethylene is high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, mLLDPE, etc., preferably low-density polyethylene and linear low-density polyethylene.
【００２５】紙層の内側に設けられる熱可塑性樹脂層
は、１層に限らず、２層以上設けることができる。その
際の熱可塑性樹脂はポリオレフィンが好ましい。その層
が包装材の最内層の場合は、特にポリエチレンが好まし
い。ポリエチレンは、特に直鎖状低密度ポリエチレン及
びｍＬＬＤＰＥが好ましい。これら熱可塑性樹脂層の厚
さは、通常５〜２００μｍである。The thermoplastic resin layer provided inside the paper layer is not limited to one layer, and two or more layers can be provided. In this case, the thermoplastic resin is preferably polyolefin. When the layer is the innermost layer of the packaging material, polyethylene is particularly preferable. The polyethylene is particularly preferably linear low density polyethylene and mLLDPE. The thickness of these thermoplastic resin layers is usually 5 to 200 μm.
【００２６】本発明の包装材は、積層物からなる。積層
方法は、接着剤を用いて各層を貼り合わせる方法、熱溶
融が可能な層を熱溶融してそれと接する層と貼り合わせ
る方法、同時押し出し成形が可能な層を同時押し出し成
形して積層する方法、それらを組み合わせる方法等であ
る。The packaging material of the present invention comprises a laminate. The laminating method is a method of laminating each layer using an adhesive, a method of thermally melting a layer capable of being melted by heat and laminating it with a layer in contact with the layer, and a method of simultaneously extruding and laminating a layer capable of simultaneous extrusion. , A method of combining them.
【００２７】この発明による酸素捕集性包装材料の製造
法の好ましい態様において、バリア樹脂のキャリアに、
酸素捕集剤をブレンドして酸素捕集性分散樹脂を形成
し、ポリアミドのマトリックス用樹脂中に、酸素捕集性
分散樹脂を分散して、酸素捕集性複合材料を形成し、酸
素捕集性複合材料を押出しラミネートで紙層に直接積層
して、紙積層体からなる包装材料を形成する。本発明の
包装材からは、ブリック形状、ゲーブルトップ形状、立
方体、円筒形、平行６角柱体、胴部中央部が平行８角柱
で頂部及び底部が４角形の形状、パウチ形状等の容器を
形成することができる。別の好ましい態様において、酸
素捕集性複合材料を用いて、射出成形で、スパウト、
栓、ふた、飲み口、注出栓、注ぎ口などの開封装置を成
形して、包装材料を形成する。In a preferred embodiment of the method for producing an oxygen scavenging packaging material according to the present invention, the carrier of the barrier resin comprises:
An oxygen-scavenging dispersion resin is blended to form an oxygen-scavenging dispersion resin, and the oxygen-scavenging dispersion resin is dispersed in a polyamide matrix resin to form an oxygen-scavenging composite material. The composite composite material is extruded and laminated directly onto the paper layer to form a packaging material comprising the paper laminate. From the packaging material of the present invention, a container having a brick shape, a gable top shape, a cube, a cylindrical shape, a parallelepiped shape, a parallel octagonal shape at the center of the body and a quadrangular shape at the top and bottom, and a pouch shape is formed. can do. In another preferred embodiment, the oxygen scavenging composite material is used for injection molding, spout,
An opening device such as a stopper, a lid, a spout, a spout, and a spout is molded to form a packaging material.
【００２８】実施例 以下、本発明を実施例により、詳細に説明する。Example Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
【００２９】（実施例１-１）亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2
ＳＯ3 ）を１５質量％含有するエチレン−ビニルアル
コール共重合体７０質量部とポリプロピレンに無水マレ
イン酸をグラフトさせた変性ポリオレフィン(接着性樹
脂)３０質量部とを溶融混練し、酸素捕集性分散樹脂の
マスターバッチを調製した。このマスターバッチ１０質
量部とメルトフローレート２０ｇ／分のポリプロピレン
９０質量部をブンレンドした後、押出して、マトリック
ス用樹脂中に酸素捕集性分散樹脂が分散した酸素捕集性
複合材料ペレットを成形した。(Example 1-1) Sodium sulfite (Na 2
70 parts by mass of an ethylene-vinyl alcohol copolymer containing 15% by mass of SO 3 ) and 30 parts by mass of a modified polyolefin (adhesive resin) obtained by grafting maleic anhydride onto polypropylene are melt-kneaded to obtain an oxygen-scavenging dispersion. A resin masterbatch was prepared. After blending 10 parts by mass of this master batch and 90 parts by mass of polypropylene with a melt flow rate of 20 g / min, the mixture was extruded to form oxygen-scavenging composite material pellets in which the oxygen-scavenging dispersion resin was dispersed in a matrix resin. .
【００３０】密度０．９２４ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、紙（坪量２５０ｇ／ｍ2 ）、メル
トフローレート２０ｇ／分のポリプロピレン（ＰＰ）、
エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポ
リプロピレンに無水マレイン酸をグラフトさせた変性ポ
リオレフィン系接着剤、上記で得たペレット及び密度
０．９１０ｇ／ｃｍ3 の線状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）を準備した。押出しラミネート及び共押出しに
よって、ＬＤＰＥ（厚さ１５μｍ）（最外層）／紙／Ｐ
Ｐ（厚さ１０μｍ）／ＥＶＯＨ（厚さ１０μｍ）／変性
ポリオレフィン系接着剤（厚さ１０）／上記で得たペレ
ットの酸素捕集性複合材料（厚さ１５μｍ）／ＬＬＤＰ
Ｅ（厚さ２５μｍ）（最内層）の積層構成を有する包装
材料を製造した。Low density polyethylene (LDPE) having a density of 0.924 g / cm 3 , paper (basis weight 250 g / m 2 ), polypropylene (PP) having a melt flow rate of 20 g / min,
Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), modified polyolefin-based adhesive obtained by grafting maleic anhydride onto polypropylene, pellets obtained above and linear low-density polyethylene (LL) having a density of 0.910 g / cm 3.
DPE) was prepared. LDPE (thickness 15 μm) (outermost layer) / paper / P by extrusion lamination and coextrusion
P (thickness 10 μm) / EVOH (thickness 10 μm) / modified polyolefin adhesive (thickness 10) / oxygen-scavenging composite material (thickness 15 μm) of the pellet obtained above / LLDP
A packaging material having a laminated constitution of E (thickness 25 μm) (innermost layer) was produced.
【００３１】上記で製造した包装材料を用い、２００ｍ
ｌ入りのブリック型液体食品容器を作製し、これにビタ
ミンＣ溶液を充填した。充填した直後とそれを２３℃で
４週間保管した容器中のビタミンＣの濃度変化を観察し
た結果、ビタミンＣの濃度は、最初の濃度の９５％であ
った。Using the packaging material produced above, 200 m
A brick type liquid food container containing 1 was prepared and filled with a vitamin C solution. As a result of observing the change in the concentration of vitamin C immediately after filling and in the container stored at 23 ° C. for 4 weeks, the concentration of vitamin C was 95% of the initial concentration.
【００３２】（実施例１-２）亜硫酸ナトリウムを１５
質量％含有するエチレン−ビニルアルコール共重合体の
代りに、亜硫酸ナトリウムを１５質量％含有するポリエ
チレンテレフタレートを用いる以外は、実施例１-１と
同様にしてペレットを成形した。実施例１-１で用いた
ペレットの代りに、上記で得たペレットを用いた以外
は、実施例１-１と同様にして包装材料を製造した。こ
の包装材料を用い、実施例１-１と同様にして、容器の
作製とビタミンＣ溶液の充填を行い、容器中のビタミン
Ｃの濃度変化を観察した結果、ビタミンＣの濃度は、最
初の濃度の９５％であった。(Example 1-2) Sodium sulfite was added to 15
Pellets were molded in the same manner as in Example 1-1, except that polyethylene terephthalate containing 15% by mass of sodium sulfite was used instead of the ethylene-vinyl alcohol copolymer containing 15% by mass. A packaging material was produced in the same manner as in Example 1-1, except that the pellets obtained above were used instead of the pellets used in Example 1-1. Using this packaging material, a container was prepared and a vitamin C solution was filled in the same manner as in Example 1-1, and changes in the concentration of vitamin C in the container were observed. As a result, the concentration of vitamin C was Was 95%.
【００３３】（比較例１-１）接着性樹脂としての変性
ポリオレフィンを用いずに実施例１-１と同様にしてペ
レットを成形したが、亜硫酸ナトリウムを含有するエチ
レン−ビニルアルコール共重合体とマトリックス樹脂で
あるポリプロピレンとは均質に混練することができず、
得られたペレットは、包装材料を製造する際の材料とし
て用いることができなかった。(Comparative Example 1-1) Pellets were molded in the same manner as in Example 1-1 without using the modified polyolefin as the adhesive resin, but an ethylene-vinyl alcohol copolymer containing sodium sulfite and a matrix were prepared. Can not be mixed homogeneously with polypropylene, which is a resin,
The obtained pellets could not be used as a material for producing a packaging material.
【００３４】（比較例１-２）実施例１-１で用いたペレ
ットの代りに、マトリックス用樹脂中に酸素捕集性樹脂
が均一に混合して得た酸素捕集性ペレットを用いた以外
は、実施例１-１と同様にして包装材料を製造した。こ
の包装材料を用い、実施例１-１と同様にして、容器の
作製とビタミンＣ溶液の充填を行い、容器中のビタミン
Ｃの濃度変化を観察した結果、ビタミンＣの濃度は、最
初の濃度の９０％であった。しかも、この包装材料は、
実施例１-１で得られた包装材料に比べて、強度が劣っ
ている。(Comparative Example 1-2) Instead of the pellets used in Example 1-1, the oxygen-scavenging pellets obtained by uniformly mixing the oxygen-scavenging resin in the matrix resin were used. Produced a packaging material in the same manner as in Example 1-1. Using this packaging material, a container was prepared and a vitamin C solution was filled in the same manner as in Example 1-1, and changes in the concentration of vitamin C in the container were observed. As a result, the concentration of vitamin C was Was 90%. Moreover, this packaging material
The strength is inferior to that of the packaging material obtained in Example 1-1.
【００３５】（実施例２-１）密度０．９２４ｇ／ｃｍ3
の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルム（厚さ１
５μｍ）（最外層）／紙（坪量２５０ｇ／ｍ2 ）／
亜硫酸ナトリウム（Ｎａ2 ＳＯ3 ）を１５質量％含有す
るエチレン−ビニルアルコール共重合体を１０質量％及
びポリアミドＭＸＤ６を９０質量％含有する酸素捕集性
複合材料からなるフィルム（１５μｍ）／ポリプロピレ
ンに無水マレイン酸をグラフトさせた変性ポリオレフィ
ン系接着剤（厚さ１０μｍ）／密度０．９１５ｇ／ｃｍ
3 の線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）フィルム
（厚さ２５μｍ）（最内層）の積層構成を有する包装材
料を製造した。上記で製造した包装材料を用い、２００
ｍｌ入りのブリック型液体食品容器を作製し、これにビ
タミンＣ溶液を充填した。充填した直後とそれを２３℃
で４週間保管した容器中のビタミンＣの濃度変化を観察
した結果、ビタミンＣの濃度は、最初の濃度の９０％で
あった。(Example 2-1) Density 0.924 g / cm 3
Low density polyethylene (LDPE) film (thickness 1
5 μm) (outermost layer) / paper (basis weight 250 g / m 2 ) /
A film (15 μm) made of an oxygen-scavenging composite material containing 15% by mass of an ethylene-vinyl alcohol copolymer containing 15% by mass of sodium sulfite (Na 2 SO 3) and 90% by mass of polyamide MXD6 / polypropylene and maleic anhydride. Modified polyolefin adhesive (thickness 10 μm) grafted with acid / density 0.915 g / cm
3 of linear low density polyethylene (LLDPE) film (thickness 25 [mu] m) were produced packaging material having a laminate structure of (innermost layer). Using the packaging material produced above, 200
A brick type liquid food container containing ml was prepared and filled with a vitamin C solution. Immediately after filling and at 23 ° C
As a result of observing a change in the concentration of vitamin C in the container stored for 4 weeks in the container, the concentration of vitamin C was 90% of the initial concentration.
【００３６】（実施例２-２）実施例２-１で用いたＬＤ
ＰＥフィルム（最外層）／実施例２-１で用いた紙／実
施例２-１で用いた組成物にポリアミド６を１０質量％
含有させた酸素捕集性複合材料からなるフィルム（１５
μｍ）／実施例２-１で用いた変性ポリオレフィン系接
着剤／実施例１で用いたＬＬＤＰＥフィルム（最内層）
の積層からなる包装材料を製造した。この包装材料を用
い、実施例２-１と同様にして、容器の作製とビタミン
Ｃ溶液の充填を行い、容器中のビタミンＣの濃度変化を
観察した結果、ビタミンＣの濃度は、最初の濃度の９０
％であった。(Example 2-2) LD used in Example 2-1
PE film (outermost layer) / paper used in Example 2-1 / 10% by mass of polyamide 6 in the composition used in Example 2-1
A film (15 containing the oxygen-scavenging composite material contained therein)
μm) / modified polyolefin adhesive used in Example 2-1 / LLDPE film used in Example 1 (innermost layer)
A packaging material consisting of a laminate of Using this packaging material, a container was prepared and a vitamin C solution was filled in the same manner as in Example 2-1, and changes in the concentration of vitamin C in the container were observed. As a result, the concentration of vitamin C was 90 of
%Met.
【００３７】（実施例２-３）実施例２-１で用いたＬＤ
ＰＥフィルム（最外層）／実施例２-１で用いた紙／亜
硫酸ナトリウムを１０質量％含有するポリエチレンテレ
フタレートを２０質量％及びポリアミド６を８０質量％
含有する組成物からなるフィルム（１５μｍ）／実施例
２-１で用いた変性ポリオレフィン系接着剤／密度：
０．９１５ｇ／ｃｍ3 、ＭＩ：１４ｇ／１０分のｍＬＬ
ＤＰＥフィルム（２０μｍ）（最内層）の積層からなる
包装材料を製造した。この包装材料を用い、実施例２-
１と同様にして、容器の作製とビタミンＣ溶液の充填を
行い、容器中のビタミンＣの濃度変化を観察した結果、
ビタミンＣの濃度は、最初の濃度の９２％であった。(Example 2-3) LD used in Example 2-1
PE film (outermost layer) / paper used in Example 2-1 / 20% by mass of polyethylene terephthalate containing 10% by mass of sodium sulfite and 80% by mass of polyamide 6
Film (15 μm) comprising the composition containing / modified polyolefin adhesive used in Example 2-1 / density:
0.915 g / cm 3 , MI: 14 g / 10 min mLL
A packaging material consisting of a stack of DPE films (20 μm) (innermost layer) was produced. Example 2-using this packaging material
In the same manner as in 1, the container was prepared and the vitamin C solution was filled, and the result of observing the concentration change of vitamin C in the container was
The concentration of vitamin C was 92% of the original concentration.
【００３８】（実施例２-４）実施例２-１で用いたＬＤ
ＰＥフィルム（最外層）／実施例２-１で用いた紙／実
施例２-３で用いた組成物にポリアミドＭＸＤ６を２０
質量％含有させた組成物からなるフィルム（１５μｍ）
／実施例２-１で用いた変性ポリオレフィン系接着剤／
実施例３で用いたｍＬＬＤＰＥフィルム（最内層）の積
層からなる包装材料を製造した。この包装材料を用い、
実施例２-１と同様にして、容器の作製とビタミンＣ溶
液の充填を行い、容器中のビタミンＣの濃度変化を観察
した結果、ビタミンＣの濃度は、最初の濃度の９３％で
あった。(Example 2-4) LD used in Example 2-1
20% polyamide MXD6 in PE film (outermost layer) / paper used in Example 2-1 / composition used in Examples 2-3
A film (15 μm) composed of a composition containing mass%
/ Modified polyolefin adhesive used in Example 2-1 /
A packaging material including a laminate of the mLLDPE film (innermost layer) used in Example 3 was manufactured. Using this packaging material,
A container was prepared and a vitamin C solution was filled in the same manner as in Example 2-1, and the change in the concentration of vitamin C in the container was observed. As a result, the concentration of vitamin C was 93% of the initial concentration. .
【００３９】（比較例２-１）実施例２-１で用いたＬＤ
ＰＥフィルム（最外層）／実施例２-１で用いた紙／亜
硫酸ナトリウムを１５質量％含有するエチレン−ビニル
アルコール共重合体からなるフィルム（１５μｍ）／実
施例２-１で用いたＬＬＤＰＥフィルム（最内層）の積
層からなる包装材料を製造した。この包装材料を用い、
実施例２-１と同様にして、容器の作製とビタミンＣ溶
液の充填を行い、容器中のビタミンＣの濃度変化を観察
した結果、ビタミンＣの濃度は、最初の濃度の８０％で
あった。(Comparative Example 2-1) LD used in Example 2-1
PE film (outermost layer) / paper used in Example 2-1 / film made of ethylene-vinyl alcohol copolymer containing 15% by mass of sodium sulfite (15 μm) / LLDPE film used in Example 2-1 ( A packaging material consisting of a stack of (innermost layer) was produced. Using this packaging material,
A container was prepared and a vitamin C solution was filled in the same manner as in Example 2-1, and the change in the concentration of vitamin C in the container was observed. As a result, the concentration of vitamin C was 80% of the initial concentration. .
【００４０】（比較例２-２）実施例２-１で用いたＬＤ
ＰＥフィルム（最外層）／実施例２-１で用いた紙／ポ
リエチレンテレフタレートからなるフィルム（１５μ
ｍ） ／ 実施例２-３で用いたｍＬＬＤＰＥフィルム
（最内層）の積層からなる包装材料を製造した。この包
装材料を用い、実施例２-１と同様にして、容器の作製
とビタミンＣ溶液の充填を行い、容器中のビタミンＣの
濃度変化を観察した結果、ビタミンＣの濃度は、最初の
濃度の７０％であった。上記の結果から明らかのよう
に、実施例の包装材料を用いて成形した容器は、比較例
の包装材料を用いて成形した容器に比べて酸素バリア性
に優れ、包装材料の強度が改善されていることが判る。(Comparative Example 2-2) LD used in Example 2-1
PE film (outermost layer) / paper used in Example 2-1 / polyethylene terephthalate film (15 μm)
m) / A packaging material comprising a laminated layer of the mLLDPE film (innermost layer) used in Examples 2-3 was produced. Using this packaging material, a container was prepared and a vitamin C solution was filled in the same manner as in Example 2-1, and changes in the concentration of vitamin C in the container were observed. As a result, the concentration of vitamin C was Was 70%. As is clear from the above results, the container molded using the packaging material of the example has an excellent oxygen barrier property as compared with the container molded using the packaging material of the comparative example, and the strength of the packaging material is improved. It is understood that there is.
【００４１】[0041]
【発明の効果】上記実施例から具体化され、明らかなよ
うに、本発明によって、次のような効果を奏する。本発
明の包装材料を用いて成形した容器は、実質紙とポリオ
レフィンの積層体からなるにも関わらず、酸素バリア性
に優れている。本発明の包装材料を用いて成形した容器
は、酸素バリア層が薄くても酸素バリア性に優れてお
り、酸素透過による内容物の品質低下を防止することが
できる。酸素バリア層を薄くすることができるために、
包装容器を軽量にすることができる。本発明の包装材料
は、機械的強度に優れている。As is apparent from the above embodiments and is clear, the present invention has the following effects. A container molded using the packaging material of the present invention is excellent in oxygen barrier property, although it is composed of a laminate of substantial paper and polyolefin. The container molded using the packaging material of the present invention has excellent oxygen barrier properties even if the oxygen barrier layer is thin, and can prevent deterioration of the quality of the contents due to oxygen permeation. Because the oxygen barrier layer can be thinned,
The packaging container can be made lightweight. The packaging material of the present invention has excellent mechanical strength.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 3/22 Ｃ０８Ｊ 3/22 Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 (72)発明者 荻田 弘明 東京都千代田区紀尾井町６番12号 日本テ トラパック株式会社内 Ｆターム(参考） 3E067 AA03 AB26 BA05A BA12A BA40A BB01A BB14A BB25A CA06 EE25 EE32 GD10 3E086 AD01 AD02 AD23 AD30 BA02 BA04 BA14 BA15 BB05 BB85 CA11 DA08 4F070 AA12 AA13 AA47 AA54 AB11 AC20 AE24 AE30 FA01 FB04 4F100 AA07A AA07H AK01C AK42A AK42H AK46A AK69A AK69H AR00C BA02 BA03 BA10A BA10B BA10C CA09A DA01 DG10B GB23 JB16C JD03C JK01 4J002 BB00W BB03W BB063 CF064 CL03X DG046 EJ016 EJ036 EL066 EL096 FD206 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08J 3/22 C08J 3/22 C08L 77/00 C08L 77/00 (72) Inventor Hiroaki Ogita 6 Kioicho, Chiyoda-ku, Tokyo No. 12 F-Term in Japan Tetra Pack Co., Ltd. (reference) 3E067 AA03 AB26 BA05A BA12A BA40A BB01A BB14A BB25A CA06 EE25 EE32 GD10 3E086 AD01 AD02 AD23 AD30 BA02 BA04 BA14 BA15 BB05 BB85 CA11 DA08 4F070 A30 A47 A14 A13 A47 A20 A47 A20 A47 A20 A47 A20 A47 A20 A47 A20 A4 FB04 4F100 AA07A AA07H AK01C AK42A AK42H AK46A AK69A AK69H AR00C BA02 BA03 BA10A BA10B BA10C CA09A DA01 DG10B GB23 JB16C JD03C JK01 4J002 BB00W BB03W BB063 CF064 CL03X030
Claims (8)
しくはポリエチレンテレフタレートのバリア樹脂のキャ
リアに、酸素捕集剤をブレンドして酸素捕集性分散樹脂
を形成し、ポリオレフィン又はポリアミドのマトリック
ス用樹脂中に、前記酸素捕集性分散樹脂を分散して、酸
素捕集性複合材料を形成し、前記酸素捕集性複合材料を
用いて、包装材料を形成することを含む酸素捕集性包装
材料の製造法。1. A carrier of an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate barrier resin is blended with an oxygen scavenger to form an oxygen scavenging dispersion resin, which is then added to a polyolefin or polyamide matrix resin. A method for producing an oxygen-scavenging packaging material, which comprises dispersing the oxygen-scavenging dispersion resin to form an oxygen-scavenging composite material, and forming a packaging material using the oxygen-scavenging composite material. .
しくはポリエチレンテレフタレートのバリア樹脂のキャ
リアに、ポリオレフィンと相溶性を有する接着性樹脂及
び酸素捕集剤をブレンドして酸素捕集性分散樹脂を形成
し、ポリオレフィンのマトリックス用樹脂中に、前記酸
素捕集性分散樹脂を分散して、酸素捕集性複合材料を形
成し、前記酸素捕集性複合材料を用いて、包装材料を形
成する請求項１による製造法。2. A carrier of ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate barrier resin is blended with an adhesive resin having compatibility with polyolefin and an oxygen scavenger to form an oxygen scavenging dispersion resin, The oxygen scavenging dispersion resin is dispersed in a polyolefin matrix resin to form an oxygen scavenging composite material, and the oxygen scavenging composite material is used to form a packaging material. Manufacturing method.
しくはポリエチレンテレフタレートのバリア樹脂のキャ
リアに、酸素捕集剤をブレンドして酸素捕集性分散樹脂
を形成し、ポリアミドのマトリックス用樹脂中に、前記
酸素捕集性分散樹脂を分散して、酸素捕集性複合材料を
形成し、前記酸素捕集性複合材料を押出しラミネートで
紙層に直接積層して、紙積層体からなる包装材料を形成
する請求項１による製造法。3. An oxygen-scavenging dispersion resin is formed by blending an oxygen-scavenger with a carrier of an ethylene-vinyl alcohol copolymer or a polyethylene terephthalate barrier resin, and the oxygen-scavenging dispersion resin is formed in the polyamide matrix resin. A scavenging dispersion resin is dispersed to form an oxygen scavenging composite material, and the oxygen scavenging composite material is extruded and laminated directly on a paper layer to form a packaging material comprising a paper laminate. The manufacturing method according to Item 1.
成形で開封装置を成形して、包装材料を形成する請求の
範囲第２項による製造法。4. The production method according to claim 2, wherein the oxygen-scavenging composite material is used to form an opening device by injection molding to form a packaging material.
する積層物から形成される包装材において、該紙層の内
側に、酸素捕集剤と、エチレン−ビニルアルコール共重
合体若しくはポリエチレンテレフタレートと接着性樹脂
とからなる酸素捕集性分散樹脂粒がポリオレフィンのマ
トリックス中に分散された酸素捕集性複合材料層を有す
る酸素捕集性包装材料。5. A packaging material formed of a laminate having a paper layer and a thermoplastic resin layer on both sides thereof, wherein an oxygen scavenger and an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate are provided inside the paper layer. An oxygen-scavenging packaging material having an oxygen-scavenging composite material layer in which oxygen-scavenging dispersion resin particles composed of and an adhesive resin are dispersed in a polyolefin matrix.
間に酸素バリア層を有する、請求の範囲第５項の酸素捕
集性包装材料。6. The oxygen-scavenging packaging material according to claim 5, further comprising an oxygen barrier layer between the paper layer and the oxygen-scavenging composite material layer.
する積層物から形成される包装材において、該紙層の内
側に、酸素捕集剤とエチレン−ビニルアルコール共重合
体若しくはポリエチレンテレフタレートとからなる酸素
捕集性分散樹脂粒がポリアミドのマトリックス中に分散
されている酸素捕集性複合材料層を有する酸素捕集性包
装材料。7. A packaging material formed of a laminate having a paper layer and a thermoplastic resin layer on both sides thereof, wherein an oxygen scavenger and an ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyethylene terephthalate are provided inside the paper layer. An oxygen-scavenging packaging material having an oxygen-scavenging composite material layer in which oxygen-scavenging dispersed resin particles composed of are dispersed in a polyamide matrix.
の範囲第７項の酸素捕集性包装材料。8. The oxygen-scavenging packaging material according to claim 7, wherein the oxygen-scavenger is sulfite.
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