JP5907437B2

JP5907437B2 - Laminated film and package

Info

Publication number: JP5907437B2
Application number: JP2014224205A
Authority: JP
Inventors: 丸茂　剛; 剛丸茂; 研太佐々木
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 2010-07-16
Filing date: 2014-11-04
Publication date: 2016-04-26
Anticipated expiration: 2030-07-22
Also published as: JP2012035409A; JP2015033856A; JP5679507B2

Description

本発明は、積層フィルムおよび包装体に関する。 The present invention relates to a laminated film and a package.

従来から、食品および飲料などを保存する包装容器としてプラスチック容器が用いられる。このプラスチック容器で食品および飲料などを包むとき、プラスチック容器の内部に酸素が残存するおそれがある。また、プラスチック容器は、金属容器およびガラス容器に比べると、酸素バリア性に劣る。このため、酸素が外部からプラスチック容器の内部に侵入しやすい。プラスチック容器の内部の酸素は、内容物である食品および飲料を酸化させて変質させる。 Conventionally, a plastic container is used as a packaging container for storing food and beverages. When foods and beverages are wrapped in this plastic container, oxygen may remain in the plastic container. In addition, plastic containers are inferior in oxygen barrier properties compared to metal containers and glass containers. For this reason, oxygen tends to enter the inside of the plastic container from the outside. Oxygen inside the plastic container oxidizes and alters the contents of food and beverage.

このプラスチック容器の内部の酸素によって発生する問題に対して、例えば、特許文献１には、酸素吸収性樹脂を含み、酸素吸収反応触媒を含有しない酸素吸収層を備え、酸素吸収層に隣接する層が酸素バリア層、熱可塑性樹脂層および接着剤層からなる群より選ばれる酸素吸収性多層体が開示されている。 In order to solve the problem caused by oxygen in the plastic container, for example, Patent Document 1 includes an oxygen absorbing layer that contains an oxygen absorbing resin and does not contain an oxygen absorbing reaction catalyst, and is a layer adjacent to the oxygen absorbing layer. Discloses an oxygen-absorbing multilayer body selected from the group consisting of an oxygen barrier layer, a thermoplastic resin layer, and an adhesive layer.

特開２００９−１２４４３号公報JP 2009-12443 A

この特許文献１に記載の酸素吸収性多層体を備えるプラスチック容器は、酸素吸収層でプラスチック容器の内部の酸素を吸収することができる。しかし、酸素吸収性多層体にはさらに高い酸素吸収性が求められている。 The plastic container provided with the oxygen-absorbing multilayer body described in Patent Document 1 can absorb oxygen inside the plastic container by the oxygen absorption layer. However, the oxygen-absorbing multilayer body is required to have higher oxygen absorption.

本発明の目的は、酸素吸収性に優れる積層フィルムを提供することである。 An object of the present invention is to provide a laminated film having excellent oxygen absorbability.

（１）
本発明の一局面に係る積層フィルムは、酸素吸収層と、第１隣接層と、第２隣接層とを備える。酸素吸収層は、酸素吸収剤と、酸素吸収反応触媒とを含む。第１隣接層は、酸素吸収層の一方の面と接して積層される。第２隣接層は、酸素吸収層の他方の面と接して積層される。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層に対して重量比率で１０ｐｐｍ以上である。第１隣接層の酸化防止剤と、第２隣接層の酸化防止剤との合計含有量は、上記の２つの層（第１隣接層、第２隣接層）の合計量に対して重量比率で８００ｐｐｍ以下である。 (1)
The laminated film according to one aspect of the present invention includes an oxygen absorbing layer, a first adjacent layer, and a second adjacent layer. The oxygen absorption layer includes an oxygen absorbent and an oxygen absorption reaction catalyst. The first adjacent layer is laminated in contact with one surface of the oxygen absorption layer. The second adjacent layer is laminated in contact with the other surface of the oxygen absorption layer. The content of the oxygen absorption reaction catalyst is 10 ppm or more by weight with respect to the oxygen absorption layer. The total content of the antioxidant of the first adjacent layer and the antioxidant of the second adjacent layer is a weight ratio with respect to the total amount of the above two layers (first adjacent layer, second adjacent layer). 800 ppm or less.

本願発明者の鋭意検討の結果、酸素吸収反応触媒の含有量を、酸素吸収層に対して重量比率で１０ｐｐｍ以上とし、かつ、第１隣接層の酸化防止剤と、第２隣接層の酸化防止剤との合計含有量を、２つの層（第１隣接層、第２隣接層）の合計量に対して重量比率で８００ｐｐｍ以下とすることにより、積層フィルムは酸素吸収量が多くなることが明らかとなった。このため、積層フィルムは、酸素吸収性に優れる。 As a result of intensive studies by the inventor of the present application, the content of the oxygen absorption reaction catalyst is 10 ppm or more by weight with respect to the oxygen absorption layer, and the antioxidant of the first adjacent layer and the antioxidant of the second adjacent layer It is clear that the laminated film increases the oxygen absorption amount by setting the total content with the agent to 800 ppm or less by weight with respect to the total amount of the two layers (the first adjacent layer and the second adjacent layer). It became. For this reason, a laminated film is excellent in oxygen absorptivity.

（２）
上述（１）の積層フィルムにおいて、酸素吸収層の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層に対して重量比率で１７０ｐｐｍ以下である。 (2)
In the laminated film of (1) described above, the content of the antioxidant in the oxygen absorbing layer is 170 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorbing layer.

本願発明者の鋭意検討の結果、酸素吸収層の酸化防止剤の含有量を、酸素吸収層に対して重量比率で１７０ｐｐｍ以下とすることにより、積層フィルムは酸素吸収量が多くなることが明らかとなった。このため、積層フィルムは、酸素吸収性により優れる。 As a result of intensive studies by the inventors of the present application, it is clear that the oxygen absorption amount of the laminated film increases when the content of the antioxidant in the oxygen absorption layer is 170 ppm or less by weight with respect to the oxygen absorption layer. became. For this reason, a laminated film is more excellent in oxygen absorptivity.

（３）
上述（１）または（２）の積層フィルムにおいて、バリア層をさらに備える。バリア層は、ガスバリア性を有する。第１隣接層は、接着層である。接着層は、バリア層と酸素吸収層とを接着する。第２隣接層は、シール層である。 (3)
The laminated film of (1) or (2) described above further includes a barrier layer. The barrier layer has gas barrier properties. The first adjacent layer is an adhesive layer. The adhesive layer bonds the barrier layer and the oxygen absorbing layer. The second adjacent layer is a seal layer.

ガスバリア性を有するバリア層は、酸素の透過速度を低くすることができる。このため、バリア層は、酸素吸収層が単位時間あたりに吸収すべき酸素吸収量を低減させることができる。したがって、酸素吸収層は、酸素吸収性を長期間維持することができる。 The barrier layer having gas barrier properties can reduce the oxygen transmission rate. For this reason, the barrier layer can reduce the amount of oxygen absorbed by the oxygen absorbing layer per unit time. Therefore, the oxygen absorption layer can maintain oxygen absorptivity for a long time.

（４）
上述（１）〜（３）のいずれかの積層フィルムにおいて、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。 (4)
In the laminated film according to any one of the above (1) to (3), the oxygen absorbent is made of an oxygen-absorbing resin.

酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層に透明性を付与することができる。 The oxygen absorbent is made of an oxygen-absorbing resin. Unlike oxygen absorbers such as iron powder, the oxygen-absorbing resin does not color the oxygen-absorbing layer in a unique hue. For this reason, oxygen absorption resin can provide transparency to an oxygen absorption layer.

（５）
本発明の一局面に係る包装体は、上述（１）〜（４）のいずれかの積層フィルムを備える。 (5)
The package which concerns on 1 aspect of this invention is equipped with the laminated film in any one of the above-mentioned (1)-(4).

この包装体は、上記の積層フィルムを備える。このため、包装体は酸素吸収性に優れる。 This package includes the above laminated film. For this reason, the package is excellent in oxygen absorption.

本発明に係る積層フィルムおよび包装体は、酸素吸収性に優れる。 The laminated film and package according to the present invention are excellent in oxygen absorption.

本発明の一実施形態に係る積層フィルムの断面図である。It is sectional drawing of the laminated film which concerns on one Embodiment of this invention. 積層フィルムを備える包装体の断面図である。It is sectional drawing of a package provided with a laminated film. 図２に示した包装体のＡ部分の拡大図である。It is an enlarged view of A part of the package shown in FIG. 包装体の内部の酸素吸収量を食品用微量酸素分析計で測定している状態を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the state which is measuring the oxygen absorption amount inside a package with the trace amount oxygen analyzer for foodstuffs.

本実施形態に係る積層フィルム１００は、図１に示されるように、主に、外層１１０、第１接着層１２０、バリア層１３０、第１隣接層である第２接着層１４０、酸素吸収層１５０、第２隣接層であるシール層１６０が、この順に積層されて形成される。図２、３に示されるように、この積層フィルム１００は、包装体２００の底材３００に用いられる。以下、積層フィルム１００の各構成について、それぞれ詳しく説明する。 As shown in FIG. 1, the laminated film 100 according to this embodiment mainly includes an outer layer 110, a first adhesive layer 120, a barrier layer 130, a second adhesive layer 140 that is a first adjacent layer, and an oxygen absorbing layer 150. The seal layer 160 as the second adjacent layer is formed by being laminated in this order. As shown in FIGS. 2 and 3, the laminated film 100 is used for the bottom material 300 of the package 200. Hereinafter, each configuration of the laminated film 100 will be described in detail.

＜外層＞
外層１１０の材料としては、底材３００としての強度を有しているものであればよく、例えば、ポリエステル系樹脂が用いられる。ポリエステル系樹脂からなる外層１１０は、剛性が高い。また、ポリエステル系樹脂からなる外層１１０を備える積層フィルム１００は、透明性および表面光沢度が良好である。このため、包装体２００は、見栄えおよび質感に優れたものとなる。 <Outer layer>
Any material may be used for the outer layer 110 as long as it has strength as the bottom material 300. For example, a polyester resin is used. The outer layer 110 made of polyester resin has high rigidity. In addition, the laminated film 100 including the outer layer 110 made of a polyester resin has good transparency and surface gloss. For this reason, the package 200 is excellent in appearance and texture.

外層１１０に用いられるポリエステル系樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂が用いられる。飽和ポリエステル樹脂は、酸成分としてテレフタル酸などの２価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体と、グリコール成分として炭素数２〜１０のグリコール、その他の２価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体とから得られる。具体的に、ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂、共重合ポリエステル樹脂などが用いられる。 As the polyester resin used for the outer layer 110, a saturated polyester resin is used. The saturated polyester resin has a divalent acid such as terephthalic acid as an acid component or a derivative thereof having an ester forming ability, a glycol having 2 to 10 carbon atoms as a glycol component, and other divalent alcohol or ester forming ability. And their derivatives. Specifically, examples of the polyester-based resin include polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate resin, polyalkylene terephthalate resin such as polyhexamethylene terephthalate resin, and copolyester resin.

＜第１接着層＞
第１接着層１２０の材料としては、公知の接着性樹脂が用いられ、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第１接着層１２０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。 <First adhesive layer>
As a material of the first adhesive layer 120, a known adhesive resin is used, and for example, an adhesive polyolefin resin or the like is used. Specifically, as the material of the first adhesive layer 120, for example, an ethylene-methacrylate-glycidyl acrylate terpolymer, or various polyolefins, monobasic unsaturated fatty acids such as acrylic acid and methacrylic acid, maleic acid, etc. , Dibasic unsaturated fatty acids such as fumaric acid and itaconic acid or those grafted with these anhydrides (maleic acid grafted EVA, maleic acid grafted ethylene-α-olefin copolymer, etc.) are used.

＜バリア層＞
バリア層１３０は、包装体２００の外部から侵入する酸素を遮断する。バリア層１３０の材料としては、公知の酸素バリア性を有する公知の材料が用いられ、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物（以下、「ＥＶＯＨ樹脂」という。）、塩化ビニリデン樹脂、または、ジアミン成分に芳香環を有するポリアミド樹脂などが用いられる。 <Barrier layer>
The barrier layer 130 blocks oxygen entering from the outside of the package 200. As the material of the barrier layer 130, a known material having a known oxygen barrier property is used. For example, a polyvinyl alcohol resin, a saponified ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as “EVOH resin”), a vinylidene chloride resin. Alternatively, a polyamide resin having an aromatic ring in the diamine component is used.

＜第２接着層＞
第２接着層１４０の材料としては、公知の接着性樹脂が用いられ、例えば、接着性ポリオレフィン系樹脂などが用いられる。具体的に、第２接着層１４０の材料としては、例えば、エチレン−メタクリレート−グリシジルアクリレート三元共重合体、または、各種ポリオレフィンに、アクリル酸、メタクリル酸などの一塩基性不飽和脂肪酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの二塩基性不飽和脂肪酸もしくはこれらの無水物をグラフトさせたもの（マレイン酸グラフト化ＥＶＡ、マレイン酸グラフト化エチレン−α−オレフィン共重合体など）などが用いられる。 <Second adhesive layer>
As the material of the second adhesive layer 140, a known adhesive resin is used, and for example, an adhesive polyolefin resin or the like is used. Specifically, as the material of the second adhesive layer 140, for example, ethylene-methacrylate-glycidyl acrylate terpolymer or various polyolefins, monobasic unsaturated fatty acids such as acrylic acid and methacrylic acid, maleic acid , Dibasic unsaturated fatty acids such as fumaric acid and itaconic acid or those grafted with these anhydrides (maleic acid grafted EVA, maleic acid grafted ethylene-α-olefin copolymer, etc.) are used.

第２接着層１４０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。第２接着層１４０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。第２接着層１４０の酸化防止剤の含有量については後述する。 The second adhesive layer 140 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant. When the second adhesive layer 140 contains an antioxidant, a known antioxidant is used as the antioxidant. For example, a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a thioether-based antioxidant is used. Etc. are used alone or in combination of two or more. The content of the antioxidant in the second adhesive layer 140 will be described later.

＜酸素吸収層＞
酸素吸収層１５０は、酸素吸収剤である酸素吸収性樹脂と、酸素吸収反応触媒とを含む。酸素吸収性樹脂としては、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂などが用いられる。具体的に、酸素吸収性樹脂としては、例えば、エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、主鎖エチレン系不飽和炭化水素ポリマー、ポリエーテルユニットポリマー、エチレンと歪んだ環状アルキレンのコポリマー、ポリアミド樹脂、酸変性ポリブタジエン、ヒドロキシアルデヒドポリマー等が、単体でまたは酸素吸収性樹脂以外の透明性に影響しないベース樹脂と混合して用いられる。 <Oxygen absorption layer>
The oxygen absorbing layer 150 includes an oxygen absorbing resin that is an oxygen absorbent and an oxygen absorbing reaction catalyst. As the oxygen absorbing resin, an unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin or the like is used. Specifically, examples of the oxygen-absorbing resin include an ethylenically unsaturated hydrocarbon polymer, a main chain ethylenically unsaturated hydrocarbon polymer, a polyether unit polymer, a copolymer of ethylene and a distorted cyclic alkylene, a polyamide resin, and an acid-modified resin. Polybutadiene, hydroxyaldehyde polymer or the like is used alone or mixed with a base resin that does not affect the transparency other than the oxygen-absorbing resin.

酸素吸収反応触媒としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルトまたはアセチルアセトナート銅などの遷移金属触媒などが用いられる。酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０ｐｐｍ以上である。特に、酸素吸収反応触媒の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ未満であることが好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ未満であることがより好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ未満であることがさらに好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で２０００ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ未満であることがさらに好ましく、酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ未満であることがさらに好ましい。 As the oxygen absorption reaction catalyst, a transition metal catalyst such as zinc stearate, cobalt stearate, cobalt naphthenate, zinc naphthenate, acetylacetonate zinc, acetylacetonate cobalt or acetylacetonate copper is used. The content of the oxygen absorption reaction catalyst is 10 ppm or more by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. In particular, the content of the oxygen absorption reaction catalyst is preferably 100 ppm or more and less than 4000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150, and more preferably 500 ppm or more and less than 4000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Preferably, the weight ratio with respect to the oxygen absorption layer 150 is more preferably 1000 ppm or more and less than 4000 ppm, the weight ratio with respect to the oxygen absorption layer 150 is more preferably 2000 ppm or more and less than 4000 ppm, and the oxygen absorption layer 150 is The weight ratio is more preferably 3000 ppm or more and less than 4000 ppm.

酸素吸収層１５０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。酸素吸収層１５０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量については後述する。 The oxygen absorption layer 150 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant. When the oxygen absorption layer 150 contains an antioxidant, a known antioxidant is used as the antioxidant. For example, a hindered phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, etc. Are used alone or in admixture of two or more. The content of the antioxidant in the oxygen absorption layer 150 will be described later.

＜シール層＞
シール層１６０は、蓋材４００とのシール適性の機能を有し、包装体２００に収容される内容物に対して悪影響を及ぼさないものである。シール層１６０の材料としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）樹脂、ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）樹脂、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）樹脂、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯＮ）樹脂などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。 <Sealing layer>
The sealing layer 160 has a function of sealing suitability with the lid member 400 and does not adversely affect the contents accommodated in the package 200. The material of the seal layer 160 includes low density polyethylene (LDPE) resin, linear low density polyethylene (LLDPE) resin, medium density polyethylene (MDPE) resin, high density polyethylene (HDPE) resin, polypropylene (PP) resin, ethylene -Vinyl acetate copolymer (EVA) resin, ethylene-methyl methacrylate copolymer (EMMA) resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) resin, ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA) resin, ethylene-ethyl Acrylate-maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH) resin, ethylene-acrylate copolymer (EAA) resin, ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA) resin, ionomer (ION) resin, etc. Or two or more types are used in combination.

シール層１６０は、酸化防止剤を含有していてもよいし、酸化防止剤を含有していなくてもよい。シール層１６０が酸化防止剤を含有する場合、酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が用いられ、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などが、単体でまたは２種類以上混合して用いられる。シール層１６０の酸化防止剤の含有量については後述する。 The seal layer 160 may contain an antioxidant or may not contain an antioxidant. When the seal layer 160 contains an antioxidant, a known antioxidant is used as the antioxidant, and examples thereof include hindered phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and thioether-based antioxidants. , Used alone or in combination of two or more. The content of the antioxidant in the seal layer 160 will be described later.

＜第２接着層、酸素吸収層およびシール層の酸化防止剤の含有量＞
第２接着層１４０の酸化防止剤と、シール層１６０の酸化防止剤との合計含有量は、第２接着層１４０およびシール層１６０の２つの層の合計量に対して重量比率で０ｐｐｍ以上８００ｐｐｍ以下である。また、第２接着層１４０の酸化防止剤と、シール層１６０の酸化防止剤との合計含有量は、第２接着層１４０およびシール層１６０の２つの層の合計量に対して重量比率で０ｐｐｍ以上４００ｐｐｍ以下であることが好ましく、０ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 <Content of antioxidant in second adhesive layer, oxygen absorption layer and seal layer>
The total content of the antioxidant of the second adhesive layer 140 and the antioxidant of the seal layer 160 is 0 ppm or more and 800 ppm in weight ratio with respect to the total amount of the two layers of the second adhesive layer 140 and the seal layer 160. It is as follows. Further, the total content of the antioxidant of the second adhesive layer 140 and the antioxidant of the seal layer 160 is 0 ppm by weight with respect to the total amount of the two layers of the second adhesive layer 140 and the seal layer 160. The content is preferably 400 ppm or less and more preferably 0 ppm or more and 200 ppm or less.

酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量は、酸素吸収層１５０に対して重量比率で０ｐｐｍ以上１７０ｐｐｍ以下であることが好ましく、５ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３５ｐｐｍ以上６０ｐｐｍ以下であることがさらに好ましい。 The content of the antioxidant in the oxygen absorbing layer 150 is preferably 0 ppm or more and 170 ppm or less, more preferably 5 ppm or more and 120 ppm or less, and more preferably 35 ppm or more and 60 ppm or less with respect to the oxygen absorbing layer 150. More preferably.

＜包装体＞
図２、３に示されるように包装体２００は、底材３００と、蓋材４００とから構成される。底材３００は、外層１１０が外側でシール層１６０が内側となるようにして、ポケット３１０が成形された積層フィルム１００からなる（図３参照）。 <Packaging body>
As shown in FIGS. 2 and 3, the package 200 includes a bottom member 300 and a lid member 400. The bottom material 300 is made of the laminated film 100 in which the pockets 310 are formed such that the outer layer 110 is on the outside and the seal layer 160 is on the inside (see FIG. 3).

蓋材４００の材料としては、例えば、２軸延伸したポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）、金属酸化物を蒸着した２軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルム（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）およびポリエチレン樹脂を積層したフィルム等が用いられる。内部の空気を除去した底材３００のポケット３１０には、食品、飲料または工業用部品などの内容物（図示せず）が収容される。ポケット３１０に内容物が収容された後、蓋材４００が底材３００にヒートシールされ、底材３００のポケット３１０が密封される。 Examples of the material of the lid member 400 include a biaxially stretched polypropylene film (OPP film), a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (VM-PET film) on which a metal oxide is deposited, and a film in which a polyethylene resin is laminated. It is done. Contents (not shown) such as food, beverages or industrial parts are accommodated in the pocket 310 of the bottom member 300 from which the air inside has been removed. After the contents are stored in the pocket 310, the lid member 400 is heat-sealed to the bottom member 300, and the pocket 310 of the bottom member 300 is sealed.

次に、本発明の積層フィルム１００を備える包装体２００に係る実施例１〜３０と、比較例１〜６とについて説明する。なお、これら実施例によって本発明は何ら限定されるものではない。 Next, Examples 1 to 30 and Comparative Examples 1 to 6 according to the package 200 including the laminated film 100 of the present invention will be described. In addition, this invention is not limited at all by these Examples.

（実施例１）
＜底材の作製＞
外層１１０を構成する樹脂として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。第１接着層１２０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＳＦ７４０）を準備した。バリア層１３０を構成する樹脂としてＥＶＯＨ樹脂（株式会社クラレ製、品番：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。第２接着層１４０を構成する樹脂として接着性ポリオレフィン系樹脂（三井化学株式会社製、品番：ＬＦ３０８）を準備した。酸素吸収層１５０を構成する樹脂として、ベース樹脂を８０重量％、不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂を２０重量％の割合で混合したものを準備した。シール層１６０を構成する樹脂としてＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：Ｆ５２２Ｎ）を準備した。 (Example 1)
<Production of bottom material>
A copolymer polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Japan Co., Ltd., product number: GN071) was prepared as a resin constituting the outer layer 110. An adhesive polyolefin-based resin (manufactured by Mitsui Chemicals, product number: SF740) was prepared as a resin constituting the first adhesive layer 120. As a resin constituting the barrier layer 130, an EVOH resin (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product number: J171B) was prepared. An adhesive polyolefin resin (manufactured by Mitsui Chemicals, product number: LF308) was prepared as a resin constituting the second adhesive layer 140. As the resin constituting the oxygen absorbing layer 150, a mixture of 80% by weight of the base resin and 20% by weight of the unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin was prepared. An LDPE resin (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., product number: F522N) was prepared as a resin constituting the seal layer 160.

酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるようにして、酸素吸収反応触媒であるステアリン酸コバルトを添加した。さらに、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物には、含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１２０ｐｐｍとなるようにして、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、品番：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を添加した。なお、第２接着層１４０およびシール層１６０には、酸化防止剤を添加しなかった。 In the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin oxygen absorption resin, cobalt stearate as an oxygen absorption reaction catalyst is added so that the content ratio is 1000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Added. Further, the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin oxygen absorbing resin has a content ratio of 120 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150 so that a hindered phenol antioxidant ( BASF, product number: IRGANOX 1010) was added. In addition, the antioxidant was not added to the second adhesive layer 140 and the seal layer 160.

シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂と、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物と、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、バリア層１３０のＥＶＯＨ樹脂と、第１接着層１２０の接着性ポリオレフィン系樹脂と、外層１１０の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルム１００を作製した。得られた積層フィルム１００において、シール層１６０の厚さは１０μｍ、酸素吸収層１５０の厚さは３０μｍ、第２接着層１４０の厚さは２０μｍ、バリア層１３０の厚さは４０μｍ、第１接着層１２０の厚さは２０μｍ、外層１１０の厚さは９０μｍであった。 The LDPE resin of the seal layer 160, the base resin of the oxygen absorption layer 150 and a mixture of the unsaturated polyolefin oxygen absorption resin, the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 140, the EVOH resin of the barrier layer 130, the first The adhesive polyolefin resin of the adhesive layer 120 and the copolyester resin of the outer layer 110 were coextruded in this order, and the laminated film 100 was produced. In the obtained laminated film 100, the thickness of the seal layer 160 is 10 μm, the thickness of the oxygen absorption layer 150 is 30 μm, the thickness of the second adhesive layer 140 is 20 μm, the thickness of the barrier layer 130 is 40 μm, and the first adhesion The thickness of the layer 120 was 20 μm, and the thickness of the outer layer 110 was 90 μm.

深絞り型全自動真空包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ社製、型番：Ｒ−５３０）を用いて、成形温度９５℃、成形時間３秒の条件で、積層フィルム１００にポケット３１０（長辺１６０ｍｍ×短辺１０５ｍｍ×深さ１．５ｍｍ、ポケット内部の表面積２４０ｃｍ^２）を成形し、底材３００を作製した。 Using a deep drawing type fully automatic vacuum packaging machine (manufactured by MULTIVAC, model number: R-530), the pocket 310 (long side 160 mm × short side 105 mm) is formed on the laminated film 100 under conditions of a molding temperature of 95 ° C. and a molding time of 3 seconds. X depth 1.5 mm, surface area 240 cm ² inside the pocket) was molded to prepare the bottom material 300.

＜蓋材の作製＞
ＬＬＤＰＥ樹脂（品番：ウルトゼックス２０２２Ｌ、株式会社プライムポリマー製）をＴダイ押出法にて製膜し、厚さ３０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを得た。このＬＬＤＰＥフィルムと、厚さ３０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）と、アルミ蒸着を施した厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム５（ＶＭ−ＰＥＴフィルム）をドライラミネート法により貼り合せて、多層のフィルムである蓋材４００を作製した。 <Production of lid material>
An LLDPE resin (Product No .: Ultzex 2022L, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) was formed into a film by a T-die extrusion method to obtain an LLDPE film having a thickness of 30 μm. The LLDPE film, a biaxially stretched polypropylene film (OPP film) with a thickness of 30 μm, and a biaxially stretched polyethylene terephthalate film 5 (VM-PET film) with a thickness of 12 μm subjected to aluminum deposition are bonded together by a dry laminating method. A lid member 400 that is a multilayer film was produced.

＜包装体の作製＞
底材３００と蓋材４００とを、ポケット３１０の内部の空気を除去することなく、１３５℃、１．５秒の条件でヒートシールし、包装体２００を作製した。包装体２００の容積は２５０ｃｍ^３であった。 <Production of packaging>
The bottom member 300 and the lid member 400 were heat-sealed under the conditions of 135 ° C. and 1.5 seconds without removing the air inside the pocket 310 to produce the package 200. The volume of the package 200 was 250 cm ³ .

＜酸素吸収量の測定＞
図４に示されるように、食品用微量酸素分析計５００（飯島電子工業製、型番：ＩＳ−３００）を用いて、包装体２００の酸素吸収量を測定した。具体的に、食品用微量酸素分析計５００の針５１０を粘着ゴム５２０を介して蓋材４００に突き刺した状態にして、保管温度５℃、サンプリング時間７秒の条件で、包装体２００の１日目の酸素吸収量、３日目の酸素吸収量および７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。３日目の酸素吸収量とは、１〜３日目までの包装体２００が吸収した酸素の合計量であり、７日目の酸素吸収量とは、１〜７日目までの包装体２００が吸収した酸素の合計量である。 <Measurement of oxygen absorption>
As shown in FIG. 4, the oxygen absorption amount of the package 200 was measured using a food trace oxygen analyzer 500 (manufactured by Iijima Electronics Co., Ltd., model number: IS-300). Specifically, the needle 510 of the trace oxygen analyzer for food 500 is pierced into the lid member 400 through the adhesive rubber 520, and the packaging body 200 is put on a day at a storage temperature of 5 ° C. and a sampling time of 7 seconds. The oxygen absorption amount of the eye, the oxygen absorption amount of the third day, and the oxygen absorption amount of the seventh day were measured. The oxygen absorption amount on the third day is the total amount of oxygen absorbed by the packaging body 200 from the first to the third day, and the oxygen absorption amount on the seventh day is the packaging body 200 from the first to the seventh day. Is the total amount of oxygen absorbed.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０６５ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.040 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.065 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２）
含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で４００ｐｐｍとなるように、シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤（品番：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＢＡＳＦ製）を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 2)
A hindered phenolic antioxidant (product number: IRGANOX1010, manufactured by BASF) is added to the LDPE resin of the seal layer 160 so that the content ratio is 400 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). ) Was added in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３４ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７１ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.034 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.071 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例３）
含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で４００ｐｐｍとなるように、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤（品番：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＢＡＳＦ製）を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 3)
A hindered phenol-based antioxidant (product number) is added to the adhesive polyolefin-based resin of the second adhesive layer 140 so that the content ratio is 400 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). : IRGANOX1010, manufactured by BASF), the package 200 was prepared in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were respectively the same as in Example 1. It was measured.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３６ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０６７ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.036 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.067 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例４）
含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で８００ｐｐｍとなるように、シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 Example 4
Implementation was performed except that a hindered phenolic antioxidant was added to the LDPE resin of the seal layer 160 so that the content ratio was 800 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). A package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００７ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２９ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.007 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.029 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.047 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例５）
含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で８００ｐｐｍとなるように、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 5)
A hindered phenolic antioxidant is added to the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 140 so that the content ratio is 800 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140 and seal layer 160). Except for the above, a package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０５０ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.033 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.050 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例６）
含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で４００ｐｐｍとなるように、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加し、さらに、含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で４００ｐｐｍとなるように、シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 6)
A hindered phenolic antioxidant is added to the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 140 so that the content ratio is 400 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). In addition, a hindered phenolic antioxidant was added to the LDPE resin of the seal layer 160 so that the content ratio was 400 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). Except for the above, a package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００５ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount of 1 day 0.005 cc / ^cm 2, the oxygen absorption amount of the third day 0.027cc / ^cm 2, 7 day oxygen absorption amount was 0.043cc / cm ² (See Table 1 below).

（実施例７）
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しなかった以外は、実施例６と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 7)
A package 200 was prepared in the same manner as in Example 6 except that the hindered phenol-based antioxidant was not added to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin. In the same manner as in Example 1, the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package 200 was measured.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.004 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.020 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.027 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例６と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 8)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 6, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００２ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１２ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.002 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.012 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.018 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例９）
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 Example 9
A package 200 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the hindered phenol-based antioxidant was not added to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin. In the same manner as in Example 1, the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package 200 was measured.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２８ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４０ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.028 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.040 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 10)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 5 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７６ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.047 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.076 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１１）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 11)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 35 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３０ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０５３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７８ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.030 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.053 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.078 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１２）
実施例１１と同様にして包装体２００を作製し、保管温度を２３℃とした以外は、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 Example 12
The package 200 was prepared in the same manner as in Example 11, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1 except that the storage temperature was 23 ° C. .

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０５１ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．１１３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．１３３ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.051 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.113 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.133 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１３）
実施例１１と同様にして包装体２００を作製し、保管温度を５０℃とした以外は、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 13)
The package 200 was prepared in the same manner as in Example 11, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1 except that the storage temperature was 50 ° C. .

その結果、１日目の酸素吸収量は０．１６５ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．２１５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．２１５ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.165 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.215 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.215 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で６０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 14)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content is 60 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０３２ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０４６ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７３ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.032 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.046 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.073 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 15)
Except for adding a hindered phenol-based antioxidant to the mixture of the base resin of the oxygen-absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin so that the content ratio is 170 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150, The package 200 was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amounts on the first, third, and seventh days of the package 200 were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００５ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount of 1 day 0.005 cc / ^cm 2, the oxygen absorption amount of the third day 0.018cc / ^cm 2, 7 day oxygen absorption amount was 0.043cc / cm ² (See Table 1 below).

（実施例１６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例９と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 16)
Example 9 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 100 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１６ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０２９ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.016 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.029 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例９と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 17)
Example 9 with the exception that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin so that the content ratio was 500 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０３９ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.018 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.025 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.039 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例９と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 18)
Example 9 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 2000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４３ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.035 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.043 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例１９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例９と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 19)
Example 9 with the exception that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3000 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３７ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４７ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.023 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.037 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.047 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例９と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 20)
Example 9 with the exception that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 3500 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２２ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０３８ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４９ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.022 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.038 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.049 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２１）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 21)
Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 100 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４２ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.004 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.023 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.042 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２２）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 22)
Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 500 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２０ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０５４ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７１ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.020 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.054 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.071 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２３）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 23)
Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 2000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０５４ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０７０ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.019 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.054 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.070 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２４）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 24)
Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3000 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０７６ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０９５ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.025 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.076 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.095 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２５）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１１と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 25)
Example 11 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin of the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3500 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０８０ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０９９ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.027 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.080 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.099 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２６）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で１００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 26)
Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 100 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０３２ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.003 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.015 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.032 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２７）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 27)
Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin so that the content ratio was 500 ppm by weight with respect to the oxygen absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０１９ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０３５ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.003 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.019 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.035 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２８）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で２０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 28)
Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 2000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００７ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２３ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４８ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.007 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.023 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.048 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例２９）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３０００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 29)
Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin of the oxygen absorption layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorption resin so that the content ratio was 3000 ppm by weight with respect to the oxygen absorption layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００８ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２５ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０５０ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.008 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.025 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.050 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（実施例３０）
含有率が酸素吸収層１５０に対して重量比率で３５００ｐｐｍとなるように、酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物にステアリン酸コバルトを添加した以外は、実施例１５と同様にして包装体２００を作製し、実施例１と同様にして包装体２００の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Example 30)
Example 15 except that cobalt stearate was added to the mixture of the base resin and unsaturated polyolefin-based oxygen-absorbing resin in the oxygen-absorbing layer 150 so that the content ratio was 3500 ppm by weight with respect to the oxygen-absorbing layer 150. Similarly, the package 200 was produced, and the oxygen absorption amounts of the package 200 on the first, third, and seventh days were measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．００９ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０２７ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０４９ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.009 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.027 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.049 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（比較例１）
含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように、シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Comparative Example 1)
Implementation was performed except that a hindered phenolic antioxidant was added to the LDPE resin of the seal layer 160 so that the content ratio was 1000 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). A package was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured in the same manner as in Example 1.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.000 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（比較例２）
含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Comparative Example 2)
A hindered phenolic antioxidant is added to the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 140 so that the content ratio is 1000 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). Except for the above, a package was produced in the same manner as in Example 1, and the oxygen absorption amount on the first, third, and seventh days of the package was measured in the same manner as in Example 1.

（比較例３）
含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で５００ｐｐｍとなるように、第２接着層１４０の接着性ポリオレフィン系樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加し、さらに含有率が２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）に対して重量比率で５００ｐｐｍとなるように、シール層１６０のＬＤＰＥ樹脂にヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加した以外は、実施例１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Comparative Example 3)
A hindered phenolic antioxidant is added to the adhesive polyolefin resin of the second adhesive layer 140 so that the content ratio is 500 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140 and seal layer 160). In addition, a hindered phenolic antioxidant is added to the LDPE resin of the seal layer 160 so that the content is 500 ppm by weight with respect to the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160). Produced a package in the same manner as in Example 1, and measured the oxygen absorption amount on days 1, 3, and 7 of the package in the same manner as in Example 1.

（比較例４）
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例９と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Comparative Example 4)
A package was prepared in the same manner as in Example 9 except that cobalt stearate was not added to the mixture of the base resin and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin of the oxygen absorbing layer 150. The oxygen absorption amount on the first, third and seventh days of the package was measured.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．００３ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.003 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（比較例５）
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例１１と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Comparative Example 5)
A package was prepared in the same manner as in Example 11 except that cobalt stearate was not added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin. The oxygen absorption amount on the first, third and seventh days of the package was measured.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．００４ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.004 cc / cm ² . (See Table 1 below).

（比較例６）
酸素吸収層１５０のベース樹脂および不飽和ポリオレフィン系酸素吸収樹脂の混合物に、ステアリン酸コバルトを添加しなかった以外は、実施例１５と同様にして包装体を作製し、実施例１と同様にして包装体の１、３、７日目の酸素吸収量をそれぞれ測定した。 (Comparative Example 6)
A package was prepared in the same manner as in Example 15 except that cobalt stearate was not added to the mixture of the base resin of the oxygen absorbing layer 150 and the unsaturated polyolefin-based oxygen absorbing resin. The oxygen absorption amount on the first, third and seventh days of the package was measured.

その結果、１日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、３日目の酸素吸収量は０．０００ｃｃ／ｃｍ^２、７日目の酸素吸収量は０．００１ｃｃ／ｃｍ^２であった（下記表１参照）。 As a result, the oxygen absorption amount on the first day was 0.000 cc / cm ² , the oxygen absorption amount on the third day was 0.000 cc / cm ² , and the oxygen absorption amount on the seventh day was 0.001 cc / cm ² . (See Table 1 below).

実施例１〜３０に係る包装体２００は、比較例１〜６に係る包装体に比べて、酸素吸収量が多く、高い酸素吸収性を有していた。また、酸素吸収層１５０の酸素吸収反応触媒が５００ｐｐｍ以上４０００ｐｐｍ未満、酸素吸収層１５０の酸化防止剤が５ｐｐｍ以上１２０ｐｐｍ以下、２層（第２接着層１４０、シール層１６０）の酸化防止剤が０ｐｐｍ以上４００ｐｐｍ以下である実施例１〜３、実施例１０〜１４、および実施例２２〜２５は、その他の実施例および比較例に比べて、酸素吸収量が多く、より高い酸素吸収性を有していた。また、実施例１１〜１３に係る包装体２００の各酸素吸収量から明らかなように、保管温度が低温であっても、包装体２００は酸素吸収性を維持することができる。 The packaging body 200 which concerns on Examples 1-30 had much oxygen absorption amount compared with the packaging body which concerns on Comparative Examples 1-6, and had high oxygen absorptivity. Further, the oxygen absorption reaction catalyst of the oxygen absorption layer 150 is 500 ppm or more and less than 4000 ppm, the antioxidant of the oxygen absorption layer 150 is 5 ppm or more and 120 ppm or less, and the antioxidant of the two layers (second adhesive layer 140, seal layer 160) is 0 ppm. Examples 1 to 3, Examples 10 to 14 and Examples 22 to 25 having a concentration of 400 ppm or less have a larger amount of oxygen absorption and higher oxygen absorption than other Examples and Comparative Examples. It was. In addition, as is apparent from the oxygen absorption amounts of the package 200 according to Examples 11 to 13, the package 200 can maintain oxygen absorption even when the storage temperature is low.

＜本実施形態における効果＞
以上のように、本実施形態に係る積層フィルム１００においては、本願発明者の鋭意検討の結果、酸素吸収反応触媒の含有量を、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１０ｐｐｍ以上とし、かつ、第２接着層１４０の酸化防止剤と、シール層１６０の酸化防止剤との合計含有量を、２つの層（第２接着層１４０、シール層１６０）の合計量に対して重量比率で８００ｐｐｍ以下とすることにより、積層フィルム１００は酸素吸収量が多くなることが明らかとなった。このため、積層フィルム１００は、酸素吸収性に優れる。 <Effect in this embodiment>
As described above, in the laminated film 100 according to the present embodiment, as a result of intensive studies by the inventors of the present application, the content of the oxygen absorption reaction catalyst is set to 10 ppm or more by weight with respect to the oxygen absorption layer 150, and The total content of the antioxidant of the second adhesive layer 140 and the antioxidant of the seal layer 160 is 800 ppm or less by weight with respect to the total amount of the two layers (second adhesive layer 140 and seal layer 160). As a result, it was revealed that the laminated film 100 has a large oxygen absorption amount. For this reason, the laminated film 100 is excellent in oxygen absorptivity.

また、本実施形態では、本願発明者の鋭意検討の結果、酸素吸収層１５０の酸化防止剤の含有量を、酸素吸収層１５０に対して重量比率で１７０ｐｐｍ以下とすることにより、積層フィルム１００は酸素吸収量が多くなることが明らかとなった。このため、積層フィルム１００は、酸素吸収性により優れる。 In the present embodiment, as a result of intensive studies by the inventors of the present application, the laminated film 100 has a weight ratio of 170 ppm or less with respect to the oxygen absorbing layer 150 by setting the content of the antioxidant in the oxygen absorbing layer 150 to It became clear that the amount of oxygen absorption increased. For this reason, the laminated film 100 is more excellent in oxygen absorbability.

また、本実施形態では、ガスバリア性を有するバリア層１３０は、酸素の透過速度を低くすることができる。このため、バリア層１３０は、酸素吸収層１５０が単位時間あたりに吸収すべき酸素吸収量を低減させることができる。したがって、酸素吸収層１５０は、酸素吸収性を長期間維持することができる。 In the present embodiment, the barrier layer 130 having gas barrier properties can reduce the oxygen transmission rate. For this reason, the barrier layer 130 can reduce the amount of oxygen absorbed by the oxygen absorbing layer 150 per unit time. Therefore, the oxygen absorption layer 150 can maintain oxygen absorptivity for a long time.

また、本実施形態では、酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂からなる。酸素吸収性樹脂は、鉄粉などの酸素吸収剤と異なり、酸素吸収層を固有の色相に着色しない。このため、酸素吸収性樹脂は、酸素吸収層１５０に透明性を付与することができる。 In the present embodiment, the oxygen absorbent is made of an oxygen-absorbing resin. Unlike oxygen absorbers such as iron powder, the oxygen-absorbing resin does not color the oxygen-absorbing layer in a unique hue. For this reason, the oxygen-absorbing resin can impart transparency to the oxygen-absorbing layer 150.

また、本実施形態では、包装体２００は、上記の積層フィルム１００を備える。このため、包装体２００は酸素吸収性に優れる。 In the present embodiment, the package 200 includes the laminated film 100 described above. For this reason, the package 200 is excellent in oxygen absorptivity.

＜変形例＞
（Ａ）
酸素吸収剤は、酸素吸収性樹脂ではなく、例えば、主に鉄粉からなる鉄粉系酸素吸収剤が用いられていてもよい。この場合、鉄粉系酸素吸収剤は、公知の熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン類、エラストマー及びこれらの変性物、あるいはこれらの混合樹脂などに添加されて用いられる。 <Modification>
(A)
The oxygen absorbent is not an oxygen-absorbing resin, and for example, an iron powder-based oxygen absorbent mainly composed of iron powder may be used. In this case, the iron powder-based oxygen absorbent is added to a known thermoplastic resin, for example, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutadiene, and polymethylpentene, elastomers and modified products thereof, or mixed resins thereof. Used.

（Ｂ）
積層フィルム１００は、蓋材４００に成形されてもよいし、底材３００と蓋材４００との両方に成形されてもよい。なお、積層フィルム１００からなる蓋材４００を備える包装体２００においては、蓋材４００のシール層１６０が底材３００と対向するようにして配置される。 (B)
The laminated film 100 may be formed on the lid member 400 or may be formed on both the bottom member 300 and the lid member 400. In the package 200 including the lid member 400 made of the laminated film 100, the seal layer 160 of the lid member 400 is disposed so as to face the bottom member 300.

本発明に係る積層フィルムは、酸素吸収性に優れるので、食品、飲料、または酸化を嫌う工業用部品などの包装材料として好適に使用できる。 Since the laminated film according to the present invention is excellent in oxygen absorption, it can be suitably used as a packaging material for foods, beverages, or industrial parts that hate oxidation.

１００積層フィルム
１３０バリア層
１４０第２接着層（第１隣接層、接着層）
１５０酸素吸収層
１６０シール層（第２隣接層）
２００包装体
３００底材
４００蓋材 100 laminated film 130 barrier layer 140 second adhesive layer (first adjacent layer, adhesive layer)
150 Oxygen absorbing layer 160 Seal layer (second adjacent layer)
200 Packaging 300 Bottom material 400 Lid

Claims

An oxygen-absorbing layer containing an oxygen-absorbing resin and an oxygen-absorbing reaction catalyst;
A first adjacent layer laminated in contact with one surface of the oxygen absorbing layer;
A second adjacent layer laminated in contact with the other surface of the oxygen absorbing layer,
The content of the oxygen absorption reaction catalyst is 10 ppm or more by weight with respect to the oxygen absorption layer,
The oxygen absorbing layer includes an antioxidant;
Neither the first adjacent layer nor the second adjacent layer contains an antioxidant, and
The content of the antioxidant of the oxygen absorbing layer state, and are 35 ppm or less by weight ratio with respect to the oxygen absorbing layer,
The oxygen-absorbing resin includes an ethylenically unsaturated hydrocarbon polymer, a main chain ethylenically unsaturated hydrocarbon polymer, a polyether unit polymer, a copolymer of ethylene and a distorted cyclic alkylene, a polyamide resin, an acid-modified polybutadiene, and a hydroxyaldehyde polymer. selected from the group consisting of laminated film characterized Rukoto.

Further comprising a barrier layer having gas barrier properties,
The first adjacent layer is an adhesive layer that bonds the barrier layer and the oxygen absorbing layer,
The laminated film according to claim 1, wherein the second adjacent layer is a seal layer.

Package, characterized in that it comprises a laminated film according to claim 1 or 2.