JPH08258227A - Manufacture of oxygen absorbent vessel and the vessel obtained thereby - Google Patents

Manufacture of oxygen absorbent vessel and the vessel obtained thereby

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JPH08258227A
JPH08258227A JP9000195A JP9000195A JPH08258227A JP H08258227 A JPH08258227 A JP H08258227A JP 9000195 A JP9000195 A JP 9000195A JP 9000195 A JP9000195 A JP 9000195A JP H08258227 A JPH08258227 A JP H08258227A
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oxygen
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vessel
polystyrene
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Tetsuo Yasuike
徹郎 安池
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Abstract

PURPOSE: To quickly deoxidize the interior of a vesses only by housing foods or the like within the vessel at normal temperature under normal state by a method wherein the vessed is produced by thermoforming laminated sheet with the structure in two layers or more, each of which is prepared by being adjacent protective layer made of polystyrene-base resin to one side or both sides of deoxidizing layer made of polystyrene-base resin blended with iron power as deoxidizer. CONSTITUTION: Laminated sheet, out of which an oxygen absorbent vessel 1 is made, has the structure in two layers or more, each of which is prepared by being adjacent protective layer made of polystyrene-base resin to one side or both sides of deoxidizing layer, which is made of polystyrene-base resin blended with iron powder as deoxidizer so as to play a roll for absorbing the oxygen in the vessel 1. The oxygen absorbent vessel 1 is produced by forming, or concretely vacuum forming, vacuum pressure forming or the like laminated sheet under heat. The uses of the oxygen absorbent vessels 1 are somewhat different from each other due to the way of lamination. Concretely, when water-containing content 2 is housed within the oxygen absorbent vessel 1 made of laminated sheet containing no gas barrier layer, the vessel 1 is used under the state being packed in an enclosed bag 3 having gas barrier properties.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、脱酸素剤包装体の添付
が不要であり、しかも容器内に食品等の内容物を常温・
常態で収納するだけで速やかに容器内部を脱酸素するこ
とのできる酸素吸収性容器の製造方法と、この方法によ
り得られる酸素吸収性容器に関する。本発明の方法によ
り得られる酸素吸収性容器は、食品分野や薬品分野等を
はじめ、各種分野において好適に利用することができ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention eliminates the need to attach an oxygen absorber package and keeps contents such as food in a container at room temperature.
The present invention relates to a method for producing an oxygen-absorbing container capable of quickly deoxidizing the inside of the container only by storing it in a normal state, and an oxygen-absorbing container obtained by this method. The oxygen-absorbing container obtained by the method of the present invention can be suitably used in various fields including the food field and the drug field.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、鉄粉等からなる脱酸素剤を通
気性の小袋に充填した脱酸素包装体を、ガスバリアー性
の包装体に内容物と共に収納し、内容物の劣化を防止す
る方法が一般的に行なわれている。しかしながら、この
方法は、液体や水分の多い粘稠物に対しては、衛生上の
観点や見栄えの点から適用することができなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, a deoxidizing package in which a deoxidizing agent made of iron powder or the like is filled in a breathable sachet is stored together with the contents in a gas barrier packaging to prevent deterioration of the contents. The method is commonly practiced. However, this method could not be applied to a liquid or a viscous material containing a large amount of water from the viewpoint of hygiene and appearance.

【0003】そこでガスバリアー容器の側面に脱酸素剤
配合層を積層した容器が提案されているが、酸素吸収速
度が遅く、ボイル等により脱酸素剤に予め水分を供給し
なければならない等の問題があって用途に制限があり、
常温・常態において速やかに包装内酸素を吸収する容器
が望まれている。
Therefore, a container in which a deoxidizing agent-containing layer is laminated on the side surface of a gas barrier container has been proposed, but there is a problem that the oxygen absorption rate is slow and water must be previously supplied to the deoxidizing agent by boiling or the like. There are restrictions on the use,
A container that quickly absorbs oxygen in a package at room temperature and in a normal state is desired.

【0004】例えば、鉄粉等の脱酸素剤配合層を積層し
た容器として、酸素ガス透過性を有する樹脂に脱酸素剤
を配合した層に、酸素ガス遮断性を有する(ガスバリア
ー)層を積層した構成を有する包装用多層構造物が提案
されている(特公昭62−1824公報参照)。しかし
ながら、この構造物では、内容物と接触する層或いは脱
酸素剤配合層には、低密度ポリエチレンやエチレン−酢
酸ビニル共重合体等の防湿性の高い(水蒸気透過度の低
い)樹脂が使用されており、水分を吸収して酸化反応が
進む鉄粉の様な脱酸素剤では、酸素吸収速度が遅く、そ
の間の内容物の酸化が問題であった。
For example, as a container in which a deoxidizing agent-containing layer such as iron powder is laminated, a layer having an oxygen gas barrier property (gas barrier) layer is laminated on a layer in which a deoxidizing agent is mixed with a resin having oxygen gas permeability. A multilayer structure for packaging having the above structure has been proposed (see Japanese Patent Publication No. 62-1824). However, in this structure, a highly moisture-proof (low water vapor permeability) resin such as low-density polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer is used for the layer in contact with the contents or the oxygen scavenger-containing layer. However, with an oxygen absorber such as iron powder that absorbs water and undergoes an oxidation reaction, the oxygen absorption rate is slow, and the oxidation of the contents during that time has been a problem.

【0005】また、特開昭63−137838号公報に
おいても、ガスバリアー層と、脱酸素剤を混入した酸素
吸収層との多層構造体が記載されているが、この酸素吸
収層はポリオレフィン系樹脂からなる防湿層とされてお
り、特公昭62−1824公報に記載された発明と同様
に、酸素吸収速度が遅く、その間の内容物の酸化が問題
であるため、ボイル・レトルトの併用により酸化反応を
促進することが推奨されている。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 63-137838 also discloses a multilayer structure of a gas barrier layer and an oxygen absorbing layer mixed with a deoxidizer. The oxygen absorbing layer is a polyolefin resin. As in the invention described in Japanese Patent Publication No. 62-1824, the oxygen absorption rate is slow and the oxidation of the contents during that time is a problem. Is encouraged.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の問題点を解消し、ボイル等により脱酸素剤に予め
水分を供給しなければならない等の使用上の問題がな
く、容器内に食品等を常温・常態で収納するだけで速や
かに容器内部を脱酸素することのできる酸素吸収性容器
とその製造方法を提供することを目的とするものであ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and there is no problem in use such as the need to previously supply water to the oxygen scavenger by boiling or the like, and It is an object of the present invention to provide an oxygen-absorbing container capable of quickly deoxidizing the inside of the container by simply storing food or the like at room temperature and in a normal state, and a method for producing the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、脱酸素剤と
して鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂よりなる脱酸素
層の片側又は両側に、ポリスチレン系樹脂よりなる保護
層を隣接して配置させた積層シートを用いることによ
り、通水・通気性が向上し、酸素吸収速度が著しく向上
した酸素吸収性容器が得られることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに到った。
Means for Solving the Problems The present inventor has arranged a protective layer made of a polystyrene resin adjacent to one or both sides of a deoxidized layer made of a polystyrene resin mixed with iron powder as an oxygen scavenger. It was found that an oxygen-absorbing container having improved water permeability / air permeability and significantly improved oxygen absorption rate can be obtained by using the laminated sheet, and based on this finding, the present invention has been completed.

【0008】すなわち、請求項1に記載された本発明
は、脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂
よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリスチレン系樹
脂よりなる保護層を隣接させた2層以上の構造の積層シ
ートを熱成形することを特徴とする酸素吸収性容器の製
造方法を提供するものである。
That is, according to the first aspect of the present invention, a protective layer made of a polystyrene resin is adjacent to one or both sides of a deoxidized layer made of a polystyrene resin mixed with iron powder as a deoxidizer. The present invention provides a method for producing an oxygen-absorbing container, which comprises thermoforming a laminated sheet having a structure of two or more layers.

【0009】請求項1に記載された本発明において、酸
素吸収性容器の成形材料として用いられる積層シート
は、脱酸素剤としての鉄粉を配合したポリスチレン系樹
脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリスチレン系
樹脂よりなる保護層を隣接させた2層以上の構造の積層
シートである。
In the present invention as set forth in claim 1, the laminated sheet used as a molding material for the oxygen-absorbing container is one or both sides of a deoxidizing layer made of polystyrene resin containing iron powder as a deoxidizing agent. In addition, it is a laminated sheet having a structure of two or more layers in which protective layers made of polystyrene resin are adjacent to each other.

【0010】上記脱酸素層を構成する主成分のポリスチ
レン系樹脂としては、耐衝撃性ポリスチレン(HIP
S),一般用ポリスチレン(GPPS),スチレン−ブ
タジエン共重合体,スチレン−無水マレイン酸共重合体
などが挙げられ、本発明においては、これらを主成分と
するものに、さらにポリフェニレンオキシド、スチレン
−ブタジエン共重合体、タルク等の無機フィラーなどを
配合したものであっても良い。通常は、耐衝撃性ポリス
チレン(HIPS)を用いることが望ましい。
As a polystyrene-based resin as a main component constituting the deoxidizing layer, high impact polystyrene (HIP) is used.
S), general-purpose polystyrene (GPPS), styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, and the like. In the present invention, those containing these as the main components are further polyphenylene oxide, styrene- It may be a mixture of a butadiene copolymer and an inorganic filler such as talc. It is usually desirable to use high impact polystyrene (HIPS).

【0011】本発明の脱酸素層は、上記ポリスチレン系
樹脂に、脱酸素剤としての鉄粉を配合したものからな
り、容器内の酸素を吸収する役割を有する。ここで鉄粉
の粒径には特に制限はないが、通常、平均粒径が10〜
100μmのものを用いることができる。その形態は、
板状,多孔質塊状等、任意のものを使用することができ
る。また、鉄粉としては純鉄を主成分とし、その他の成
分は特に必要ない。
The deoxidizing layer of the present invention comprises the above polystyrene resin mixed with iron powder as a deoxidizing agent, and has a role of absorbing oxygen in the container. The particle size of the iron powder is not particularly limited here, but usually the average particle size is 10 to 10.
A film having a thickness of 100 μm can be used. Its form is
Any plate shape, porous mass shape or the like can be used. Further, as the iron powder, pure iron is the main component, and other components are not particularly necessary.

【0012】このような脱酸素層における鉄粉の配合割
合は、ポリスチレン系樹脂に対して通常、5〜70重量
%、好ましくは20〜50重量%である。鉄粉の配合割
合が少な過ぎると、充分な酸素吸収性を得ることができ
ない。一方、鉄粉の配合割合が多過ぎると、熱成形時の
伸びムラや層間剥離を生じ易くなる。なお、鉄粉を配合
するにあたっては、予め作製したマスターバッチを適当
に希釈して用いる方法が、より効率的である。
The blending ratio of iron powder in the deoxidizing layer is usually 5 to 70% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the polystyrene resin. If the blending ratio of the iron powder is too low, sufficient oxygen absorption cannot be obtained. On the other hand, if the blending ratio of the iron powder is too large, uneven elongation and delamination during thermoforming are likely to occur. In addition, in blending the iron powder, a method of appropriately diluting a masterbatch prepared in advance and using it is more efficient.

【0013】請求項1に記載された本発明の方法におけ
る積層シートは、上記した如き脱酸素層の片側又は両側
に、ポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた2
層以上の構造のものである。すなわち、保護層を前記脱
酸素層の片側に設けた(この場合には、容器内側、つま
り内容物と接触する側に設けることが必要)2層構造の
ものだけでなく、両側に設けた3層構造のものとするこ
とができる。ここで保護層を構成するポリスチレン系樹
脂としては、上記脱酸素層において述べたと同様のポリ
スチレン系樹脂を挙げることができ、脱酸素層に用いた
と同じものを用いても良いし、或いはこれとは異なるも
のを用いても良い。この保護層は、通水・通気性を向上
させて、酸素吸収速度を向上させる働きを有するもので
あり、しかも脱酸素層に配合された鉄粉が、容器内部に
収容される食品等と直接接触することを防止する働きを
も有するものである。
In the laminated sheet in the method of the present invention as defined in claim 1, a protective layer made of a polystyrene resin is adjacent to one or both sides of the deoxidizing layer as described above.
It has a structure of more than one layer. That is, the protective layer is not only provided on one side of the deoxidizing layer (in this case, it is necessary to be provided on the inside of the container, that is, on the side in contact with the contents), and is provided on both sides as well. It may have a layered structure. Examples of the polystyrene-based resin forming the protective layer may include the same polystyrene-based resins as those described for the deoxidizing layer, and the same ones used for the deoxidizing layer may be used, or Different ones may be used. This protective layer has the function of improving water permeability and air permeability to improve the oxygen absorption rate, and moreover, the iron powder mixed in the deoxidizing layer directly interacts with the food etc. contained in the container. It also has a function of preventing contact.

【0014】請求項1に記載された本発明の方法におい
て、酸素吸収性容器の成形材料として用いられる積層シ
ートは、基本的には脱酸素層の片側又は両側に、ポリス
チレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた2層又は3層
構造からなるものであるが、さらに必要に応じて各種層
を積層したものであっても良い。
In the method of the present invention as set forth in claim 1, the laminated sheet used as a molding material for the oxygen-absorbing container is basically a protective layer made of polystyrene resin on one side or both sides of the deoxidizing layer. Although it has a two-layer or three-layer structure in which the two are adjacent to each other, various layers may be laminated if necessary.

【0015】例えば上記基本構造の積層シートの下に、
接着層を介してポリプロピレン系樹脂層を積層した4層
或いは5層構造のもの(保護層/脱酸素層/(保護層)
/接着層/ポリプロピレン系樹脂層)であっても良い。
ここで接着層を構成する接着剤としては、脱酸素層或い
は保護層とポリプロピレン系樹脂層とを接着するのに適
したものであれば特に限定はなく、例えばエチレン−酢
酸ビニル共重合体,スチレン−ブタジエン系ゴム,スチ
レン−イソプレン系ゴム等を挙げることができる。ま
た、ポリプロピレン系樹脂層を構成するポリプロピレン
系樹脂としては、プロピレン単独重合体の他、エチレン
を少量配合したプロピレン−エチレン共重合体などを用
いることができる。
For example, under the laminated sheet having the above basic structure,
One having a four-layer or five-layer structure in which polypropylene resin layers are laminated via an adhesive layer (protective layer / deoxidizing layer / (protective layer)
/ Adhesive layer / polypropylene resin layer).
Here, the adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited as long as it is suitable for adhering the deoxidizing layer or the protective layer and the polypropylene resin layer, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene. Examples thereof include butadiene rubber and styrene-isoprene rubber. As the polypropylene-based resin forming the polypropylene-based resin layer, a propylene homopolymer or a propylene-ethylene copolymer containing a small amount of ethylene can be used.

【0016】また、容器としてガスバリアー性等を必要
とする場合は、例えば上記3層構造の積層シートの下
に、それぞれ接着層を介してガスバリアー層と、ポリス
チレン系樹脂層を順次積層した7層構造のもの(保護層
/脱酸素層/保護層/接着層/ガスバリアー層/接着層
/ポリスチレン系樹脂層)とすることもできる。なお、
ガスバリアー層を構成する樹脂としては、例えばエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)等を用いる
ことができるが、これに制限されるものではなく、アル
ミニウム箔などとのラミネートフィルム等を用いても良
い。
When a gas barrier property or the like is required for the container, for example, a gas barrier layer and a polystyrene resin layer are sequentially laminated under the laminated sheet having the three-layer structure with an adhesive layer interposed therebetween. A layered structure (protective layer / deoxidation layer / protective layer / adhesive layer / gas barrier layer / adhesive layer / polystyrene resin layer) can also be used. In addition,
As the resin constituting the gas barrier layer, for example, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) or the like can be used, but the resin is not limited thereto, and a laminate film with an aluminum foil or the like can be used. good.

【0017】なお、積層シートを構成する各層(保護層
や脱酸素層など)には、必要に応じて、通常用いられる
滑剤,着色剤,酸化防止剤,紫外線吸収剤,界面活性
剤,難燃剤,可塑剤,帯電防止剤等の添加剤を適宜加え
ることができるが、安全衛生上問題のないものを選択し
て使用すべきである。
In each layer constituting the laminated sheet (protective layer, deoxidizing layer, etc.), a lubricant, a coloring agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a surfactant, a flame retardant, which are usually used, may be used, if necessary. Additives such as plasticizers and antistatic agents can be added as appropriate, but those that do not pose a safety and health problem should be selected and used.

【0018】ここで積層の方法には、各層シートを別々
に成形した後に、各層シートを熱圧着や各層を接着剤で
挟んで接着する方法もあるが、各層をそれぞれの押出機
を用い、共通のダイを用いて共押出する方法が、効率上
及び食品衛生上などから見て最も好ましい。すなわち、
各層の構成成分を予め公知のバンバリーミキサー、単軸
・二軸混練機等を用いて溶融混練し、得られたペレット
を、各層それぞれの押出機を用い、共通のダイを用いて
共押出する方法が好ましい。このような共押出法は、熱
圧着による貼り合わせ法に比べて、成形の際に亀裂が生
じたり、シートが破断することが少なく、また、接着が
効率的であって食品衛生上も極めて好ましいものであ
る。
As a method of laminating, there is a method in which each layer sheet is molded separately, and then each layer sheet is bonded by thermocompression bonding or each layer is sandwiched by an adhesive, but each layer is commonly used by using an extruder. The method of co-extruding using the die is most preferable in terms of efficiency and food hygiene. That is,
A method in which the constituent components of each layer are melt-kneaded in advance using a known Banbury mixer, a single-screw or twin-screw kneader, etc., and the resulting pellets are co-extruded using an extruder for each layer and a common die. Is preferred. Such a co-extrusion method is less likely to cause a crack during molding or a sheet to be broken, as compared with a bonding method by thermocompression bonding, and the adhesion is efficient, which is extremely preferable in terms of food hygiene. It is a thing.

【0019】このようにして得られる積層シートの各層
の厚みは、容器の用途に応じて異なり、一義的に定める
ことは困難である。通常は、熱成形後における保護層の
厚みが15〜300μm程度、脱酸素層の厚みが15〜
300μm程度であり、容器全体としての厚みが、30
〜3000μm程度であって、より好ましくは熱成形後
における保護層の厚みが50〜200μm程度、脱酸素
層の厚みが50〜200μm程度であり、容器全体の厚
みが100〜700μm程度である。
The thickness of each layer of the thus obtained laminated sheet varies depending on the application of the container, and it is difficult to uniquely determine the thickness. Usually, the thickness of the protective layer after thermoforming is about 15 to 300 μm, and the thickness of the deoxidizing layer is about 15 to 300 μm.
It is about 300 μm, and the thickness of the entire container is 30
The thickness of the protective layer after thermoforming is about 50 to 200 μm, the thickness of the deoxidizing layer is about 50 to 200 μm, and the thickness of the entire container is about 100 to 700 μm.

【0020】請求項1に記載された本発明においては、
上記のようにして得られた積層シートを熱成形して酸素
吸収性容器を製造する。ここで酸素吸収性容器の熱成形
方法としては、真空成形、真空圧空成形等が挙げられ
る。成形条件は通常の成形条件で良い。熱成形品(容
器)の外部形状は、特に制限はなく、使用方法や用途等
に応じて適宜選定すれば良い。通常は、トレイ状やカッ
プ状をなしていて、上部が開口された容器とされる。な
お、実際の使用に際しては、下記するように、密封袋を
用いたり、或いは蓋材を用いて密封する。
According to the present invention described in claim 1,
The laminated sheet obtained as described above is thermoformed to produce an oxygen-absorbing container. Examples of the thermoforming method for the oxygen-absorbing container include vacuum forming and vacuum pressure forming. The molding conditions may be ordinary molding conditions. The external shape of the thermoformed product (container) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the method of use and application. Usually, the container is in the shape of a tray or a cup and has an open top. In the actual use, as described below, a sealed bag is used or a lid is used for sealing.

【0021】以上のようにして得られる酸素吸収性容器
は、種々の方法によって使用することができるが、積層
の仕方によって、若干使用方法が異なる。すなわち、ガ
スバリアー層を含まない積層シートを用いた容器の場
合、それ自身ではガスバリアー性を持たないため、実際
に使用するにあたっては、さらにこの容器を包むガスバ
リアー性を有する包装材、例えば袋が必要となる。逆に
言えば、ガスバリアー性を有する包装材で本容器を包む
方法に使用する場合には、ガスバリアー層を含まない積
層シートを用いた容器とすることとなる。そのような使
用方法の一例を図1に示す。図中、符合1が本発明の酸
素吸収性容器であり、その内部に水分を多く含む内容物
2が収容されている。このような酸素吸収性容器1を、
さらにガスバリアー性の密封袋3で包んで使用する。こ
の場合、酸素吸収性容器1としては、前記したようにガ
スバリアー層を含まない積層シートからなるものであっ
て、例えば、保護層/脱酸素層/保護層の3層からなる
積層シートを熱成形して得られる酸素吸収性容器が該当
する。このような酸素吸収性容器1を、例えばPVDC
コートナイロン/直鎖状低密度ポリエチレン(LLDP
E)等のガスバリアー性素材からなる密封袋3内に収容
し、密封して使用すれば良い。
The oxygen-absorbing container obtained as described above can be used by various methods, but the usage method is slightly different depending on the stacking method. That is, in the case of a container using a laminated sheet that does not include a gas barrier layer, since it does not have a gas barrier property by itself, in actual use, a packaging material having a gas barrier property that further wraps this container, such as a bag. Is required. Conversely, when used in a method of wrapping the container with a packaging material having a gas barrier property, the container uses a laminated sheet containing no gas barrier layer. An example of such usage is shown in FIG. In the figure, reference numeral 1 is the oxygen-absorbing container of the present invention, and the content 2 containing a large amount of water is contained therein. Such an oxygen-absorbing container 1 is
Further, it is used by being wrapped in a gas-barrier sealed bag 3. In this case, the oxygen-absorbing container 1 is composed of a laminated sheet that does not contain a gas barrier layer as described above. For example, a laminated sheet composed of three layers of protective layer / deoxygenation layer / protective layer is heated. An oxygen-absorbing container obtained by molding is applicable. Such an oxygen-absorbing container 1 is used, for example, in PVDC.
Coated nylon / linear low-density polyethylene (LLDP
It may be housed in a sealed bag 3 made of a gas barrier material such as E) and sealed before use.

【0022】一方、ガスバリアー層を含む積層シートを
用いた場合には、上記した如き使用方法を行なうことは
勿論可能であるが、それ自身ガスバリアー性を有してい
るため、わざわざガスバリアー性を有する包装材などに
包み込む必要はない。従って、通常は図2に示すよう
に、本発明の酸素吸収性容器11内に水分を多く含む内
容物12を収容した後、ガスバリアー性を有する蓋材1
4で密封して使用すれば良い。この際に用いられるガス
バリアー性を有する蓋材としては、ガスバリアー性を有
するものであれば特に制限はないが、例えばポリエチレ
ンテレフタレート/アルミニウム/エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のラミネートフィルムが挙げられる。
On the other hand, in the case of using a laminated sheet containing a gas barrier layer, it is of course possible to carry out the above-mentioned usage method, but since it has a gas barrier property itself, the purpose is to bother the gas barrier property. It is not necessary to wrap it in a wrapping material or the like. Therefore, normally, as shown in FIG. 2, after the contents 12 containing a large amount of water are stored in the oxygen-absorbing container 11 of the present invention, the lid member 1 having a gas barrier property.
It may be sealed in 4 for use. The cover material having a gas barrier property used in this case is not particularly limited as long as it has a gas barrier property, and examples thereof include a laminated film of polyethylene terephthalate / aluminum / ethylene-vinyl acetate copolymer and the like. .

【0023】請求項2記載の本発明は、以上のようにし
て得られる酸素吸収性容器を提供するものである。前記
したように、酸素吸収性容器の外部形状は、特に制限は
なく、使用方法や用途等に応じて適宜選定すれば良い。
通常は、トレイ状やカップ状をなしていて、上部が開口
された容器とされる。
The present invention according to claim 2 provides an oxygen-absorbing container obtained as described above. As described above, the outer shape of the oxygen-absorbing container is not particularly limited, and may be appropriately selected depending on the method of use and application.
Usually, the container is in the shape of a tray or a cup and has an open top.

【0024】次に、請求項3記載の本発明は、脱酸素剤
として鉄粉を配合したポリスチレン系樹脂よりなる脱酸
素層の片側又は両側に、酸化チタンを配合したポリスチ
レン系樹脂よりなる保護層を隣接させた2層以上の構造
の積層シートを熱成形することを特徴とする酸素吸収性
容器の製造方法を提供するものである。
Next, the present invention according to claim 3 is a protective layer comprising a polystyrene resin containing titanium oxide on one or both sides of a deoxidizing layer comprising a polystyrene resin containing iron powder as an oxygen scavenger. The present invention provides a method for producing an oxygen-absorbing container, which comprises thermoforming a laminated sheet having a structure of two or more layers adjacent to each other.

【0025】すなわち、請求項3記載の本発明は、保護
層を構成する成分として、請求項1記載の本発明におけ
るポリスチレン系樹脂の代わりに、酸化チタンを配合し
たポリスチレン系樹脂を用いた点が異なる。このように
保護層として、酸化チタンを配合したポリスチレン系樹
脂を用いることにより、脱酸素層において脱酸素剤とし
て用いた鉄粉の呈する黒色を隠蔽し、保護層側から見た
ときにおいて外観的な衛生性を向上させることができ
る。すなわち、請求項3記載の本発明においては、保護
層を構成する成分であるポリスチレン系樹脂に遮光剤と
しての役割を有する酸化チタンを添加することによっ
て、優れた酸素吸収性を維持しつつ、容器表面の色調を
損なわず、外観良好であって、しかも外観的な衛生性に
優れた容器を得ることができる。なお、通水・通気性を
向上させ、酸素吸収速度を向上させるためだけであれ
ば、保護層を薄くすることで、ある程度は解決しうる
が、この場合には黒色を有する脱酸素層(黒色鉄粉層)
の遮光が不充分となり、外観的な衛生性に問題が残るこ
ととなる。
That is, in the present invention described in claim 3, as a component constituting the protective layer, a polystyrene resin mixed with titanium oxide is used instead of the polystyrene resin in the present invention described in claim 1. different. Thus, by using a polystyrene-based resin blended with titanium oxide as the protective layer, the black color of the iron powder used as the oxygen scavenger in the oxygen scavenger layer is hidden, and the appearance when viewed from the protective layer side. Hygiene can be improved. That is, in the present invention according to claim 3, by adding titanium oxide having a role as a light-shielding agent to polystyrene resin which is a component constituting the protective layer, while maintaining excellent oxygen absorption, a container It is possible to obtain a container which does not impair the surface color tone, has a good appearance, and is excellent in hygienic appearance. It should be noted that, if it is only for improving water permeability / air permeability and oxygen absorption rate, it can be solved to some extent by thinning the protective layer, but in this case, a black deoxidizing layer (black Iron powder layer)
Is insufficiently shielded from light, and there remains a problem in sanitary appearance.

【0026】この場合の酸化チタンの配合量は、保護層
の厚みにより調節することが必要であり、前記したよう
に熱生成後における保護層の平均厚みが、通常、15〜
300μmであり、それに対してその層に配合されてい
る酸化チタンの濃度は、30〜2重量%の範囲とするこ
とが必要である。
In this case, the blending amount of titanium oxide needs to be adjusted depending on the thickness of the protective layer, and as described above, the average thickness of the protective layer after heat generation is usually 15 to 15.
The thickness is 300 μm, whereas the concentration of titanium oxide blended in the layer must be in the range of 30 to 2% by weight.

【0027】ここで熱成形後における保護層の平均厚み
が15μmを下廻ると、黒色鉄粉を含有する脱酸素層
(黒色鉄粉層)の黒色を充分に隠蔽するために酸化チタ
ン濃度を30重量%を上廻る量とする必要があるが、酸
化チタンを30重量%を上廻る量配合したポリスチレン
系樹脂からなる保護層は、容器熱成形時に亀裂が入って
しまう。また、平均厚みが300μmを上廻ると、水蒸
気透過性と酸素透過性が低くなるため、酸素吸収速度が
低くなってしまう。また、この300μmの平均厚みに
おいて、酸化チタン濃度を2重量%より下廻る量しか配
合しないと、脱酸素層(黒色鉄粉層)の黒色を充分に隠
蔽することができない。
When the average thickness of the protective layer after thermoforming is less than 15 μm, the titanium oxide concentration is 30 in order to sufficiently mask the black color of the deoxidizing layer (black iron powder layer) containing the black iron powder. Although it is necessary to make the amount more than 30% by weight, a protective layer made of polystyrene resin containing titanium oxide in an amount more than 30% by weight will be cracked during thermoforming of the container. On the other hand, when the average thickness exceeds 300 μm, the water vapor permeability and the oxygen permeability become low, and the oxygen absorption rate becomes low. Further, when the titanium oxide concentration is less than 2% by weight in the average thickness of 300 μm, the black color of the deoxidizing layer (black iron powder layer) cannot be sufficiently hidden.

【0028】[0028]

【実施例】次に本発明を、実施例により詳しく説明す
る。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples.

【0029】実施例1 直径65mmの単軸押出機2台とコレクター,フィード
ブロック,900mm幅T−ダイが順次連結された共押
出し装置により、ポリスチレン系樹脂からなる保護層
(厚み200μm)/ポリスチレン系樹脂と鉄粉とから
なる脱酸素層(厚み200μm)/ポリスチレン系樹脂
からなる保護層(厚み200μm)よりなる2種3層構
成のポリスチレン系の多層シート(総厚み600μm)
を作成した。ここでポリスチレン系樹脂としては、HI
PS(出光石油化学製、出光スチロールET−60)を
全ての層に使用し、鉄粉は平均粒径45μm、見かけ密
度が1.31g/cm3 の純鉄よりなる粉体を用い、2
軸混練押出機にて60重量%のマスターバッチに予め作
製したものを用いて、鉄粉濃度として30重量%に希釈
して脱酸素層を形成した。
Example 1 A protective layer (thickness: 200 μm) made of polystyrene resin / polystyrene type was prepared by a coextrusion device in which two single-screw extruders having a diameter of 65 mm, a collector, a feed block, and a 900 mm wide T-die were sequentially connected. Polystyrene type multi-layered sheet (total thickness 600 μm) of two types and three layers consisting of deoxidizing layer (thickness 200 μm) made of resin and iron powder / protective layer (thickness 200 μm) made of polystyrene resin.
It was created. Here, the polystyrene resin is HI
PS (made by Idemitsu Petrochemical, Idemitsu Styrol ET-60) was used for all layers, and the iron powder was made of pure iron having an average particle size of 45 μm and an apparent density of 1.31 g / cm 3 , and 2
A deoxidized layer was formed by diluting to an iron powder concentration of 30% by weight using a masterbatch of 60% by weight prepared in advance by an axial kneading extruder.

【0030】次に、上記のようにして得られたポリスチ
レン系の多層シートを、容器表面積と容器開口部の面積
比が2.0であり、開口部が直径140mmの容器形状
に通常の方法により、シート温度を約120℃に加熱し
て熱成形した。このようにして得られた容器を、厚みが
15μmの二軸延伸ナイロン(ユニロンG−100、出
光石油化学(株)製)フィルムと、厚みが12μmのエ
チレンビニルアルコール共重合体(EVOH)(クラレ
製、エバールEP−F)フィルムと、厚みが40μmの
直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの3種3層ドライラ
ミネートフィルムによりなる3方ピロー袋(180mm
×180mm)に、容器へ予め溶解したポテトデスオキ
シコーレート培地を常温で充填した状態で収納密封し
た。本包装容器の酸素吸収能を調べる方法として、シェ
リンジで包装内を粘着剤付きゴムパッチを介して包装内
ガスを採取し、これをTCG法ガスクロマトグラフで酸
素ガス濃度を調べた。本包装容器の酸素濃度は、23℃
で20日間経時的に調べた。なお、袋中の空間容積は約
1000mlに調節した。
Next, the polystyrene-based multilayer sheet obtained as described above was processed into a container shape having a container surface area and a container opening area ratio of 2.0 and an opening portion having a diameter of 140 mm by a usual method. The sheet temperature was heated to about 120 ° C. for thermoforming. The container thus obtained was coated with a biaxially stretched nylon (Unilon G-100, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) film having a thickness of 15 μm and an ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) (Kuraray) having a thickness of 12 μm. Manufactured by EVAL EP-F) film and a linear low-density polyethylene film with a thickness of 40 μm.
(X180 mm) was filled with a potato desoxycholate medium previously dissolved in a container at room temperature and sealed. As a method for investigating the oxygen absorption capacity of the present packaging container, the packaging gas was sampled through a rubber patch with an adhesive inside the packaging with a syringe and the oxygen gas concentration thereof was examined by a TCG gas chromatograph. The oxygen concentration of this packaging is 23 ℃
It was examined over time for 20 days. The space volume in the bag was adjusted to about 1000 ml.

【0031】結果は表1に示す通り、常温1日後で、速
やかに酸素が除去され、通常のカビの発育下限酸素濃度
レベル(0.1%)以下に数日で達した。また、培地は
滅菌していないにもかかわらず、カビの発生は、10日
後においても全く認められなかった。
As shown in Table 1, after one day at room temperature, oxygen was rapidly removed, and the oxygen concentration reached to the normal growth lower limit oxygen concentration level (0.1%) of mold in a few days. In addition, even though the medium was not sterilized, mold development was not observed even after 10 days.

【0032】[0032]

【表1】 −:カビのコロニーは認められず +:カビのコロニー確認[Table 1] -: No mold colonies were found +: Mold colony confirmation

【0033】実施例2 直径65mmの単軸押出機2台と直径50mmの単軸押
出機2台に、コレクター,フィードブロック,900m
m幅T−ダイが順次連結さた共押出し装置により、ポリ
スチレン系樹脂と酸化チタンからなる保護層(厚み30
μm)/ポリスチレン系樹脂と鉄粉からなる脱酸素層
(厚み200μm)/接着層(厚み5μm)/ガスバリ
アー層(厚み5μm)/接着層(厚み5μm)/ポリス
チレン系樹脂からなる層(255μm)からなる4種5
層構成のポリスチレン系の多層シート(総厚み500μ
m)を作成した。ポリスチレン系樹脂層及び鉄粉は、実
施例1と同様のものを使用した。また、酸化チタンは東
京インキ製190078を、接着層の接着剤としてはス
チレン−イソプレン−スチレンゴム(シェル化学製、カ
リフレックス1107)を、ガスバリアー層を構成する
樹脂としてはEVOH(クラレ製、エバールT−102
B)をそれぞれ用いた。なお、酸化チタンの濃度は30
重量%とした。
Example 2 Two single-screw extruders with a diameter of 65 mm and two single-screw extruders with a diameter of 50 mm were used.
With a co-extrusion device in which m-width T-dies were sequentially connected, a protective layer made of polystyrene resin and titanium oxide (thickness 30
(μm) / deoxygenation layer (thickness 200 μm) consisting of polystyrene resin and iron powder / adhesion layer (thickness 5 μm) / gas barrier layer (thickness 5 μm) / adhesion layer (thickness 5 μm) / layer consisting of polystyrene resin (255 μm) 4 kinds consisting of 5
Polystyrene-based multi-layered sheet (total thickness 500μ
m) was created. The same polystyrene-based resin layer and iron powder as those used in Example 1 were used. Further, titanium oxide is 190078 manufactured by Tokyo Ink, styrene-isoprene-styrene rubber (Califlex 1107 manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) is used as the adhesive for the adhesive layer, and EVOH (made by Kuraray, Eval is used as the resin that constitutes the gas barrier layer. T-102
B) was used respectively. The concentration of titanium oxide is 30
It was set to% by weight.

【0034】上記のようにして得られたポリスチレン系
の多層シートを、容器表面積と容器開口部の面積比が
2.0である開口径(直径)140mmの容器に、通常
の方法を用い、酸化チタンを配合した保護層を内側にし
て、シート温度を約120℃に加熱して熱成形した。な
お、この容器の体積は720mlであり、酸化チタンを
配合した保護層の平均肉厚は15μmとなった。次に、
このようにして得られた容器に20mlの水を充填し、
ポリエチレンテレフタレート(厚み12μm)/アルミ
ニウム箔(厚み7μm)/エチレン−酢酸ビニル共重合
体(厚み60μm)ラミネートフィルムで、ヒートシー
ルによる密閉を行ない、24℃の環境条件下に保存し
た。そして、その間1日毎に容器内の酸素濃度を実施例
1と同様の方法で測定した。その結果、熱成形後の容器
内側の外観は滑らかであり、且つ脱酸素層(黒色鉄粉
層)の黒色が充分に隠蔽されていた。容器内酸素濃度を
表2に示した。
The polystyrene-based multi-layered sheet obtained as described above was oxidized in a container having an opening diameter (diameter) of 140 mm in which the ratio of the surface area of the container to the area of the container opening was 140 mm by a conventional method. The sheet was heated to about 120 ° C. with the protective layer containing titanium inside and thermoformed. The volume of this container was 720 ml, and the average thickness of the protective layer containing titanium oxide was 15 μm. next,
The container thus obtained was filled with 20 ml of water,
A polyethylene terephthalate (thickness 12 μm) / aluminum foil (thickness 7 μm) / ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 60 μm) laminate film was heat-sealed and stored at 24 ° C. under environmental conditions. Then, during that time, the oxygen concentration in the container was measured every day in the same manner as in Example 1. As a result, the inside of the container after thermoforming had a smooth appearance, and the black color of the deoxidizing layer (black iron powder layer) was sufficiently covered. Table 2 shows the oxygen concentration in the container.

【0035】[0035]

【表2】 [Table 2]

【0036】実施例3 直径65mmの単軸押出機2台と、単軸押出機2台にコ
レクター,フィードブロック,900mm幅T−ダイが
順次連結された共押出し装置により、ポリスチレン系樹
脂と酸化チタンからなる保護層(厚み600μm)/ポ
リスチレン系樹脂と鉄粉からなる脱酸素層(厚み80μ
m)/接着層(厚み5μm)/ガスバリアー層(厚み5
μm)/接着層(厚み5μm)/ポリスチレン系樹脂か
らなる層(厚み305μm)よりなる4種5層構成のポ
リスチレン系の多層シート(総厚み1000μm)を作
成した。ポリスチレン系樹脂及び鉄粉は実施例1と同様
のものを用いた。鉄粉の基樹脂(マスターバッチベース
樹脂)としてはHIPS(出光石油化学製、出光スチロ
ールET−60)を用いて2軸混練押出機で60重量%
にマスターバッチ化したものを、HIPS(出光石油化
学製、出光スチロールET−60)とドライブレンドを
行ない、脱酸素層(黒色鉄粉層)のポリスチレン系樹脂
中の鉄粉濃度を15重量%にした。なお、酸化チタン濃
度は2重量%とし、酸化チタン,接着剤,ガスバリアー
性樹脂は、全て実施例2と同じ材料を用いた。このよう
にして得られたポリスチレン系の多層シートを、容器表
面積と容器開口部の面積比が2.0である開口径(直
径)140mmの容器に、通常の方法を用い、酸化チタ
ンを配合した保護層を内側にして、シート温度を約12
0℃に加熱して熱成形した。このようにして得られた容
器は実施例2と同形状であり、酸化チタンを配合した保
護層の平均肉厚は300μmであった。
Example 3 By using a co-extrusion device in which two single-screw extruders having a diameter of 65 mm and a collector, a feed block and a 900 mm width T-die were sequentially connected to the two single-screw extruders, a polystyrene resin and titanium oxide were used. Protective layer (thickness 600 μm) / deoxygenation layer (thickness 80 μm) made of polystyrene resin and iron powder
m) / adhesive layer (thickness 5 μm) / gas barrier layer (thickness 5)
μm) / adhesive layer (thickness 5 μm) / polystyrene-based resin layer (thickness 305 μm). The same polystyrene-based resin and iron powder as those used in Example 1 were used. As the iron powder base resin (masterbatch base resin), HIPS (Idemitsu Petrochemical, Idemitsu Styrol ET-60) was used, and 60% by weight was obtained in a twin-screw kneading extruder.
The masterbatch was dry-blended with HIPS (Idemitsu Petrochemical, Idemitsu Styrol ET-60) to increase the iron powder concentration in the polystyrene resin of the deoxidizing layer (black iron powder layer) to 15% by weight. did. The titanium oxide concentration was 2% by weight, and the same materials as in Example 2 were used for titanium oxide, the adhesive, and the gas barrier resin. The polystyrene-based multi-layered sheet thus obtained was mixed with titanium oxide in a container having an opening diameter (diameter) of 140 mm in which the area ratio of the container surface area to the container opening was 2.0 using a conventional method. With the protective layer inside, sheet temperature is about 12
It was heated to 0 ° C. and thermoformed. The container thus obtained had the same shape as in Example 2, and the average thickness of the protective layer containing titanium oxide was 300 μm.

【0037】次に、このようにして得られた容器に、2
0mlのポテトデスオキシコーレート培地を充填し、ポ
リエチレンテレフタレート(厚み12μm)/EVOH
(厚み12μm)/エチレン−酢酸ビニル共重合体(厚
み60μm)ラミネートフィルムで、ヒートシールによ
る密閉を行ない、24℃の環境条件下に保存した。そし
て、その間1日毎に容器内の酸素濃度を実施例1と同様
の方法で測定した。なお、EVOHとしては、前記した
クラレ製、エバールT−102Bを用いた。その結果、
熱成形後の容器内側の外観は滑らかであり、且つ脱酸素
層(黒色鉄粉層)の黒色が充分に隠蔽されていた。容器
内酸素濃度及びカビの発生の有無を表3に示した。
Next, the container thus obtained was filled with 2
Filled with 0 ml of potato desoxycholate medium, polyethylene terephthalate (thickness 12 μm) / EVOH
A (thickness 12 μm) / ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 60 μm) laminate film was heat-sealed and stored at 24 ° C. under environmental conditions. Then, during that time, the oxygen concentration in the container was measured every day in the same manner as in Example 1. The EVOH used was Eval T-102B manufactured by Kuraray. as a result,
The appearance inside the container after thermoforming was smooth, and the black color of the deoxidizing layer (black iron powder layer) was sufficiently covered. Table 3 shows the oxygen concentration in the container and the presence or absence of mold.

【0038】[0038]

【表3】 −:カビのコロニー認められず +:カビのコロニー確認[Table 3] −: No mold colony was found +: Mold colony confirmed

【0039】表3に示したように、酸素濃度は5日後で
通常のカビの発育下限酸素濃度レベルである0.1%に
低下すると共に、10日後においてもカビの発生は認め
られなかった。
As shown in Table 3, the oxygen concentration decreased to 0.1%, which is the normal oxygen concentration level for the growth of mold after 5 days, and mold generation was not observed even after 10 days.

【0040】比較例1 実施例1において使用したシートのHIPS原料の代わ
りに、ポリプロピレン(出光ポリプロE−100G)を
用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を行なった。
なお、鉄粉マスターバッチベース樹脂には、出光ポリプ
ロF−704Nを用いた。結果を表4に示した。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that polypropylene (Idemitsu Polypro E-100G) was used in place of the HIPS raw material of the sheet used in Example 1.
Idemitsu Polypro F-704N was used as the iron powder masterbatch base resin. The results are shown in Table 4.

【0041】[0041]

【表4】 −:カビのコロニー認められず +:カビのコロニー確認[Table 4] −: No mold colony was found +: Mold colony confirmed

【0042】表4に示す通り、10日後を過ぎても通常
のカビの発育下限酸素濃度レベル(0.1%)を上廻
り、容器の酸素吸収能力が不充分と考えられた。また、
5日後にはカビのコロニーが認められた。
As shown in Table 4, it was considered that the oxygen absorption capacity of the container was insufficient, exceeding the normal lower limit of growth oxygen concentration level (0.1%) of normal mold even after 10 days. Also,
Mold colonies were observed after 5 days.

【0043】比較例2 実施例2で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹
脂と酸化チタンからなる保護層における酸化チタンの濃
度を30重量%から35重量%に変えたこと以外は実施
例2のシートと同じものを製膜し、このシートを用いて
実施例1と同様の方法で容器に成形した。シート及び容
器の外観観察をした結果、シートにおいてポリスチレン
系樹脂と酸化チタンからなる保護層の表面に微小な亀裂
が入っており、熱成形後、その箇所の亀裂が拡大され、
鶉卵の表面の模様に似た表面状態となり、商品性無しと
判断された。
Comparative Example 2 The sheet of Example 2 except that the concentration of titanium oxide in the protective layer made of polystyrene resin and titanium oxide was changed from 30% by weight to 35% by weight in the sheet prepared in Example 2. The same thing was formed into a film, and this sheet was used to form a container in the same manner as in Example 1. As a result of observing the appearance of the sheet and the container, there is a minute crack in the surface of the protective layer made of polystyrene resin and titanium oxide in the sheet, and after thermoforming, the crack at that location is enlarged,
The surface condition was similar to that of the surface of the egg, and it was judged that the product had no commercial value.

【0044】比較例3 実施例2で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹
脂と酸化チタンからなる保護層の厚みを30μmから2
5μmに変えたこと以外は、同じ構成のシートを作成し
た。このシートを用いて実施例1と同様の方法で容器を
作成した。この場合、熱成形後の保護層の厚みは12μ
mとなった。得られたシート及び容器の外観観察をした
結果、シートにおいてポリスチレン系樹脂と酸化チタン
からなる保護層の表面に微小な亀裂が入っており、熱成
形後、その箇所の亀裂が拡大され、鶉卵の表面の模様に
似た外観を呈した。従って、本シート及び容器は商品性
が無いと判断した。
Comparative Example 3 In the sheet prepared in Example 2, the thickness of the protective layer made of polystyrene resin and titanium oxide was 30 μm to 2 μm.
A sheet having the same structure was prepared except that the thickness was changed to 5 μm. Using this sheet, a container was prepared in the same manner as in Example 1. In this case, the thickness of the protective layer after thermoforming is 12μ
It became m. As a result of observing the appearance of the obtained sheet and container, a microcrack was found on the surface of the protective layer made of polystyrene resin and titanium oxide in the sheet, and after thermoforming, the crack at that location was enlarged, and It had an appearance similar to the pattern on the surface. Therefore, it was judged that this sheet and container had no commercial properties.

【0045】比較例4 実施例3で作成したシートにおいて、ポリスチレン系樹
脂と酸化チタンからなる保護層の厚みを600μmから
700μmに変えたこと以外は、同じ構成のシートを作
成した。このシートを用いて実施例1と同様の方法で同
形状の容器に成形した。この場合、熱成形後の保護層の
厚みは350μmとなった。次に、このようにして得ら
れた容器に、予め溶解した20mlのポテトデスオキシ
コーレート培地を常温で充填し、ポリエチレンテレフタ
レート(厚み12μm)/EVOH(厚み12μm)/
エチレン−酢酸ビニル共重合体(厚み60μm)ラミネ
ートフィルムで、ヒートシールによる密閉を行ない、2
4℃の環境条件下に保存した。そして、その間1日毎に
容器内の酸素濃度を実施例1と同様の方法で測定すると
共に、カビコロニーの発生の有無を目視で観察した。な
お、EVOHとしては、前記したクラレ製、エバールE
P−Fを用いた。結果を第5表に示した。
Comparative Example 4 A sheet having the same structure as that of the sheet prepared in Example 3 was prepared except that the thickness of the protective layer made of polystyrene resin and titanium oxide was changed from 600 μm to 700 μm. Using this sheet, a container having the same shape was formed in the same manner as in Example 1. In this case, the thickness of the protective layer after thermoforming was 350 μm. Next, the container thus obtained was filled with 20 ml of a previously dissolved potato desoxycholate medium at room temperature, and polyethylene terephthalate (thickness 12 μm) / EVOH (thickness 12 μm) /
An ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 60 μm) laminated film was used for heat-sealing, and 2
It was stored under environmental conditions of 4 ° C. Then, during that time, the oxygen concentration in the container was measured every day by the same method as in Example 1, and the presence or absence of mold colonies was visually observed. As EVOH, EVAL E manufactured by Kuraray mentioned above is used.
PF was used. The results are shown in Table 5.

【0046】[0046]

【表5】 −:カビのコロニー認められず +:カビのコロニー確認[Table 5] −: No mold colony was found +: Mold colony confirmed

【0047】表5に示す通り、内容物と接する層、すな
わち熱成形後の保護層の厚みが300μmを超えると、
酸素吸収速度が著しく低下し、一般的なカビの生育下限
酸素濃度の0.1%を数日間で達成することができず、
カビの発生をきたすことが分かった。
As shown in Table 5, when the thickness of the layer in contact with the content, that is, the protective layer after thermoforming exceeds 300 μm,
Oxygen uptake rate is significantly reduced, and 0.1% of general mold growth lower limit oxygen concentration cannot be achieved within several days,
It was found to cause mold growth.

【0048】[0048]

【発明の効果】請求項1に記載された本発明によれば、
脱酸素剤包装体の添付が不要であり、しかも酸素吸収速
度が速く、容器内に食品等を常温・常態で収納するだけ
で、速やかに容器内部を脱酸素することのできる酸素吸
収性容器を製造することができる。このように、請求項
1に記載された本発明は、脱酸素剤包装体の添付が不要
であるため、液体や水分の多い粘稠物の劣化を有効に防
止することができる。また、請求項1に記載された本発
明では、ボイル等により脱酸素剤に予め水分を供給しな
ければならない等の使用上の問題がなく、容器内に食品
等を常温・常態で収納するだけで速やかに容器内部を脱
酸素することができる。
According to the present invention described in claim 1,
An oxygen-absorbing container that does not need to be attached with a deoxidizer package, has a high oxygen absorption rate, and can quickly deoxidize the inside of the container simply by storing food etc. in the container at room temperature and in the normal state. It can be manufactured. As described above, according to the present invention described in claim 1, since it is not necessary to attach the oxygen absorber package, it is possible to effectively prevent the deterioration of the viscous material containing a large amount of liquid or water. Further, in the present invention described in claim 1, there is no problem in use such as having to previously supply water to the oxygen scavenger by boiling or the like, and only storing the food or the like in the container at room temperature / normal condition. It is possible to quickly deoxidize the inside of the container.

【0049】さらに、請求項3に記載された本発明によ
れば、保護層として、酸化チタンを配合したポリスチレ
ン系樹脂を用いることにより、脱酸素層において脱酸素
剤として用いた鉄粉の呈する黒色を隠蔽し、保護層側か
ら見たときにおいて外観的な衛生性の向上した酸素吸収
性容器を製造することができる。すなわち、請求項3に
記載された本発明によれば、容器表面の色調を損なわ
ず、酸素吸収速度の向上した酸素吸収性容器を製造する
ことができる。このようにして得られる酸素吸収性容器
は、脱酸素剤包装体の添付が不要であり、しかも酸素吸
収速度が速く、容器内に食品等を常温・常態で収納する
だけで速やかに容器内部を脱酸素することができるた
め、食品分野や薬品分野等をはじめ、各種分野において
好適に利用することができる。
Furthermore, according to the present invention as set forth in claim 3, by using a polystyrene resin containing titanium oxide as the protective layer, the black color exhibited by the iron powder used as the oxygen scavenger in the oxygen scavenging layer is obtained. It is possible to manufacture an oxygen-absorbing container in which the appearance is improved and the sanitary appearance is improved when viewed from the protective layer side. That is, according to the present invention described in claim 3, it is possible to manufacture an oxygen-absorbing container having an improved oxygen absorption rate without impairing the color tone of the container surface. The oxygen-absorbing container thus obtained does not need to be attached with an oxygen absorber packaging, has a high oxygen absorption rate, and can be quickly stored by simply storing food etc. in the container at room temperature / normal condition. Since it can be deoxidized, it can be suitably used in various fields such as the food field and the drug field.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、本発明の容器の使用方法の一例を示す
ものである。
FIG. 1 shows an example of a method of using the container of the present invention.

【図2】図2は、本発明の容器の使用方法の他の例を示
すものである。
FIG. 2 shows another example of the method of using the container of the present invention.

【符合の説明】[Description of sign]

1 酸素吸収性容器 2 内容物 3 密封袋 11 酸素吸収性容器 12 内容物 14 蓋材 1 Oxygen Absorbing Container 2 Contents 3 Sealed Bag 11 Oxygen Absorbing Container 12 Contents 14 Lid

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチ
レン系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、ポリス
チレン系樹脂よりなる保護層を隣接させた2層以上の構
造の積層シートを熱成形することを特徴とする酸素吸収
性容器の製造方法。
1. A laminated sheet having a structure of two or more layers in which a protective layer made of a polystyrene resin is adjacent to one or both sides of a deoxidized layer made of a polystyrene resin mixed with iron powder as an oxygen scavenger. A method for manufacturing an oxygen-absorbing container, comprising:
【請求項2】 請求項1記載の方法により得られる酸素
吸収性容器。
2. An oxygen-absorbing container obtained by the method according to claim 1.
【請求項3】 脱酸素剤として鉄粉を配合したポリスチ
レン系樹脂よりなる脱酸素層の片側又は両側に、酸化チ
タンを配合したポリスチレン系樹脂よりなる保護層を隣
接させた2層以上の構造の積層シートを熱成形すること
を特徴とする酸素吸収性容器の製造方法。
3. A structure having two or more layers in which a protective layer made of a polystyrene resin mixed with titanium oxide is adjacent to one or both sides of a deoxidized layer made of a polystyrene resin mixed with iron powder as a deoxidizer. A method for manufacturing an oxygen-absorbing container, which comprises thermoforming a laminated sheet.
【請求項4】 熱成形後におけるポリスチレン系樹脂よ
りなる保護層の平均厚みが15〜300μmであり、且
つその層に配合されている酸化チタンの濃度が30〜2
重量%である請求項3記載の方法。
4. The average thickness of the protective layer made of polystyrene resin after thermoforming is 15 to 300 μm, and the concentration of titanium oxide blended in the layer is 30 to 2
The method of claim 3, wherein the method is wt%.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11151783A (en) * 1997-11-21 1999-06-08 Kishimoto Akira Packing laminate containing activation type oxygen absorbent
JP2005194373A (en) * 2004-01-07 2005-07-21 Nihon Yamamura Glass Co Ltd Oxygen-absorbing resin composition, and oxygen-absorbing container cap and oxygen-absorbing container plug obtained by using the same
JP2005194374A (en) * 2004-01-07 2005-07-21 Nihon Yamamura Glass Co Ltd Oxygen-absorbing resin composition, and oxygen-absorbing container cap and oxygen-absorbing container plug obtained by using the same
JP2007181989A (en) * 2006-01-06 2007-07-19 Idemitsu Unitech Co Ltd Multi-layer sheet, its manufacturing method and container and easily openable package using it
JPWO2014038659A1 (en) * 2012-09-07 2016-08-12 三菱瓦斯化学株式会社 Oxygen-absorbing resin composition and oxygen-absorbing multilayer body using the same

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11151783A (en) * 1997-11-21 1999-06-08 Kishimoto Akira Packing laminate containing activation type oxygen absorbent
JP2005194373A (en) * 2004-01-07 2005-07-21 Nihon Yamamura Glass Co Ltd Oxygen-absorbing resin composition, and oxygen-absorbing container cap and oxygen-absorbing container plug obtained by using the same
JP2005194374A (en) * 2004-01-07 2005-07-21 Nihon Yamamura Glass Co Ltd Oxygen-absorbing resin composition, and oxygen-absorbing container cap and oxygen-absorbing container plug obtained by using the same
JP4603270B2 (en) * 2004-01-07 2010-12-22 日本山村硝子株式会社 Oxygen absorbing container cap
JP2007181989A (en) * 2006-01-06 2007-07-19 Idemitsu Unitech Co Ltd Multi-layer sheet, its manufacturing method and container and easily openable package using it
JPWO2014038659A1 (en) * 2012-09-07 2016-08-12 三菱瓦斯化学株式会社 Oxygen-absorbing resin composition and oxygen-absorbing multilayer body using the same

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