JPS6295348A - アゾ化合物、該化合物を使用した光学素子及び該素子の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

逆菓上の利用分野 本発明はアゾ化合物及び鹸化合物の非吻形元学素子（ｎ
ｏｎ−１ｉｎｅａｒ　ｏｐｔｌｃｓ　（ＮＴＪＯ）　）
　ヘの通用に関する。 発明の構成 本発明によｔは式： 〔式中、ＲはＨ１多椙又は４価のＮ原子ケ含有する基を
表わし；ＸはＳｌ　０、−Ｎ−１電 ？表わし；ＲＬはＮＯ２、ＣＮ又はＣ００Ｙ　ｉ夛わし
；ＹはＨＳＣ１〜４−アルキル、会戸ヌは４１曲のＮ原
子上ち竹する基を衣わし；Ｒ′及びＲ３はそれぞれ独立
しでＲ又はに素原子６０個までの非親水性脂肪族又は脂
環式基？表わし；Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立してＨ又
は炭素牌子６０個までの非親水性脂１１７ｊ族又は脂環
式基を表わし；かつＲ６及びＲ７はそれぞれ独立してＨ
ヌは炭素１す子４個までの非親水性基を衣わ丁か；又に
Ｒ４及びＲ６は一緒になって壕ＡＫ接合する環？形成し
、かつＲ５八〇Ｒ７に前記のもの？衣わ丁〃）；又はＲ
５及びＲ７は一緒になって１３ＬＡに接合する塚？形ル
又し、かつＲ４及びＲ５に１り３已のものケ表わ丁か；
又はＲ２及びＲ４はＲ２か結合している室糸綾子と一緒
になって塊Ａに接合する環？形成し、かつＲｊ及びＲ５
なＭｌｔ犯のものケ表わすか；又はＲ３及びＲ５はＲ３
が結合しているＮＩＪｄ子と共に珈Ａに接合する塊を形
尽し、かつＲ″及びＲ４は前記のものを衣わ丁；但し独
立してＲ２、Ｒ３、Ｒ″及びＲ５により表わされる基の
１つ又は２つ中に全体で炭紫模子８〜４０個？勺する〕
のアゾ化合物が得られる。 式中Ｒ又はＹか金属を表わす場合、上相に二価のもので
あり、有利な金属はカドミウム、カルシウム、バリウム
及び鉛であり、かつ他の好適な金属はマンガン、亜鉛、
マグネシウム及びストロンチウムである。 式中Ｒ又はＹが四価の窒素原子で有するきである場合こ
れはアンモニウム基、例えばｌ　。 モノ−、ジー又はトリー置換又は４級アンモニウム、例
えば七ノー、ジー、トリーアルキル置侠及び４級アルキ
ル及び置換アルキルアンモニウム：ビス（アンモニウム
）、例えばアルキレン−及びアルケニレンゾアンモニウ
ム；クアニジニウム；ビグアニジニウム及びアミジニウ
ムであってよい。４歯の窒素原子は水素以外の置換分を
有していてよく、好適な置伊分はＣよ〜２０＝アルキル
、例工はメチル、エチル、ラウリル、セチル、ステアリ
ル；アリール、例えはフェニル；アルアルキル、例えは
ペンシル；シクロアルキル、例えばシクロヘキシルｒ包
含し、これらは０１〜４−アルキルによジに捗、例えは
トリル；Ｃ１〜４−アルコキシにより＆俣、例えはアニ
シル及びエトキシエチル：ハロゲンにｊｌ！換、例えは
クロルフェニル；及びヒドロキンにより　ｔｇｔ換、例
えばヒドロキシエチル、されでいてよい。好適な基の特
別な例はＮＨ４、Ｎ（ＣＨ３几、Ｎ（Ｃ２Ｈ、ＣＨ）４
、Ｎ（ＣＨ３）５（ＣｘｓＨ３７）、Ｎ（ＣＨ３）５（
Ｃ工６Ｈ３３）、Ｈ３Ｎ−０２８，−ＮＨ３及びＮ（Ｃ
Ｈ３）２（（４２ｆ王２５）（−ＣＨＣ６Ｆ’−３）で
ある。式田、ＹがＣ工〜４−アルキルである破９合、荀
ヰｉ」にメナル基を表わす。 ＨＡはＣＮ又は、袴にＮ０２であるのか肩、ト１」であ
る。 非親水性という袷は、Ｒに、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及
びＲ７によジ表わされる基が親水性狙侠分、例えばカル
ざキシレート、スルホネート、ホスホネート及びヒドロ
キシルを有さないということｔ意；禾する。 Ｒ４及びＲ６と、又はＲ５及びＨ７と環炭素原子２つと
が環ＡＫ接合する第２の環？形成する場合、有利にこれ
は芳香族であり、かつ炭素塊又は複索環、例えばベンゼ
ン、ピロール、フラン、チアゾール、インチアゾール、
ナオフエン又はビリシンであってよく、この陽合環Ａと
Ｒ４及びＲ６と、又ハＲ５及びＲ７とはナフタレン、イ
ンドール、ベンゾフラン、ベンゾチアゾール、ペン・戸
イソチア・ｔ−ル、チアナフテン又はキノリン核？それ
ぞれ形成する。 Ｒ４及びＲにヌはＲ５及びＲ３がＮ原子及び環Ａの炭素
原子２＠と一緒に塚ＡＫ接合する第２の塊を形波する場
合、これは有利に５又は６員の脂環式環、例えは２−ピ
ロリン、テトラヒドロキリンン、４−オキサ・フラン又
は４−ナアゾリンであり、この場合Ｒに、Ｒ４（ヌはＲ
３、Ｒ５）、ｉＡ及びＮ　−Ｄ子は２．６−シヒドロイ
ンドール、１．２．３．４−テトラヒドロキノリン、ペ
ン１戸キサゾリン又はベンゾチアゾ１１ンを七れぞれ形
成する。 Ｒに、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５の少なくとも１つは、特にＲ２
は（但し２よジ多くなく、頁オリにＲ２と８代Ｒ４及び
Ｒ５の１つとは）長鎖脂肪族又は脂環式基であジ、符に
有利にはＲ２が炭素原子８〜２０個、特に１２〜２０卸
ケ加し、この場合残りの基は上相に炭素原子４個よジ多
く七イＡさ１−１かつよジ慣利には水素である。Ｒｉｄ
　、Ｒ３、計及びＲ５のいずれも炭を原子８個以上ケ七
していないならば、Ｒ″とＲ３とか合計で抜木ＩＩ１．
ｐ子少なくとも８個、より１利に少なくとも１２個を七
する脂肪族又は脂環式πであり　Ｈ４及びＲ５がそれぞ
れ炭素押子４個より多く？慣さないのがてあま９影令ケ
与えない。脂肪族鎖が非分仮であるか、ヌｒユ炭素ｐ、
子１又は２伽？有する側鎖全多くとも１つ又は２つ有し
ているのが消和である。 Ｒに　Ｒ３、Ｒ４又はｐ、５により表わされる長鎖脂［
彷族又セ膓環式基は宵＋りにアルキル、アルケニル又は
シクロアルキル秦又はこれらの混合物を官自する基であ
り、Ｒ４及びＲ５の場合これは直接環Ａと結合していて
も、又はへテロ原子、例えば酸素、硫黄又はＭ＝素七弁
して、又は−ＣＯ−１−８○２−５−ＣＯ・０−ヌは−
Ｓ○２・〇−結合？介して間接的に粘合していてもよい
。炭素鋼はへテロｐ子、詩に駁素又は硫黄によシ中ｉ１
Ｊ′ｒさルていてもよいか、鎖中の炭素原子１２イ固あ
たりへテロ原子１個より多くない。炭素鎖は非親水性＝
換分盆有していてもよいが、有利に非置換である。Ｒ５
、Ｒ′、Ｒ３、及びｔｙｆＫＲ′によって表わされる炭
素原子少なくとも８個を有する基の例はオクチル、ノニ
ル、デシル、ヘンデシル、ドデシル（ラウリル）、トリ
デシル、テトラデシル（ミリスチル）、ペンタデンル、
ヘキサデシル（七チル）、ヘプタデシル（マルガリル）
、オクタデシル（ステアリル）、ノナデシル、エイコサ
ニル（アラキシル〕、ヘンエイコサニノペドコサニル（
ベヘニル）、トリコサニル、テトラコサニル（リグノセ
リル）、ヘキサコサニル（セリル）、９−へキサデセニ
ル（パルミトレイルＬ　９〜オクタデセニル（オレイル
）、１０−エイコサニル、９．１２−オクタデカジェニ
ル（リルイルＬ　６−ヘキンキシヘキシル、エチルシク
ロヘキシル及びシクロヘキシルエチルであり、特に直鎖
である。Ｒ′及びＲ５の場合、これらは塊ＡＶｃ酸素、
誠黄又は窒業を介して、又は−〇〇−１−８Ｑ２−２−
ＣＯ−Ｏ−又は−５Ｏ２・Ｏ−に合ｒ介して結合してい
てよく、例えはメトキシ、メチルチオ、エトキシ、ブト
キシ、ブチルチオ、オクトキシ、ドデコキシ、ドデシル
チオ、ヘキサデシルシ、オクタデシルシ、ドデシルアミ
ノ、オクタテゝシルアミノ、オクタデコキシカルホニル
及ヒトデコキンヵルボニルであるＯＲ″及びＲ３があわ
せて少なくともＰｐ、糸原子８個七含有している好適な
組合わせの例はヘキシルとグチル；エチルとヘキシル；
ヘプチルとメナル；ヘプナルとプロピル；及びノニルと
メチルである。 Ｒ６及びＲ７により独立して表わされる基は任意の非親
水性基であり、上相には水素である。 Ｒ６及びＲ７が水素以外のものである場合、有利に、電
子供与基であり、好適な基の例は０１〜４−アルキル、
０１〜４−アルコキシ、ＮＦ２及びモノ−及びジ［１ア
ミノ、特に七ノー及びジー０１〜４−アルキルアミノ、
例えばメチルアミン、エチルアミノ及びＮ、Ｎ−ジメチ
ルアミノである。 式Ｉの七利な化合物は： （１）　　４−　（４−（Ｎ　−ｎ−ドデシル−Ｎ−メ
ｆルアミノ〕フェニルア・アン−６−二トロ安息香敵（
以降ＤＰＮＡとする）及びジアゾ化６−ニトロ−４−ア
ミノ安息書取と次のカップリング成分を例１にあけたよ
うな標準条件下に反応させることにより得られた関連化
合物。 カップリング成分； Ｎ−メチル−Ｎ−デシルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−ドデシルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−−Ｆ−’シルア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキサデシルアニリン、Ｎ−
エチル−Ｎ　−トＩＪデシルアニリン、Ｎ−メチル−Ｎ
−オクタデシルアニリン、Ｎ−アラキシルアニリン、Ｎ
−メチル−Ｎ−アラキシルアニリン、Ｎ−リグノセニル
アニリン、２−メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルア
ニリン、Ｎ−ブチル−Ｎ−ドデシルアニリン、２−メト
キシ−Ｎ−アラキシルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジオクチルア
ニリン、２−オクタデコキシーＮ、Ｎ−ゾメチルアニリ
ン、Ｎ　、　Ｎ−ゾヘプチルアニリン、Ｎ−オクタデシ
ルアンゾキｔ　ソＩＪン、Ｎ−エナルーＮ−へキシルア
ニリン、Ｎ−テトラデシルジヒドロ−１，４−ベンゾキ
サジン、Ｎ−ブチル−Ｎ−オフナルアニリン、６−アミ
ノ−Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアニリン、２−ドデ
コキシーＮ−エチルアニリン、２−オクタテ゛コキシー
５−メトキシアニリン、２−ヘキサデセノキシアニリン
、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクタデシルアミノ）フラン
、２−オクタデコキシアニリン、１−（Ｎ−プチルーＮ
−へキシルアミノ）ナフタレン、２−へキサデコキシア
ニリン、Ｎ−ドデシル−１，２，３゜４−テトラヒドロ
キノリン、Ｎ−オクタデシルアニリン、２−アミノ−６
−オクタデコキシカルボニルチオフエン、２−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ヘキサデセニルアミノ）チオフェン　３−　
Ｎ／　−メナルアミノーＮ−エナルーＮ−ドデシルアニ
リン、２．５−ジメトキシ−Ｎ−ノナルーＮ−ヘキサデ
シルアニリン、２−メトキシ−５−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−オクタデシルアニリン、７−メトキシ−Ｎ−テト
ラデシル−１，２，３゜４−テトラヒドロキノリン、２
−（Ｎ−ドデシルアミノ）−３−シアノ−６−（Ｎ−エ
チルアミノンピリジン、２−（Ｎ−オクタデシルアミノ
）−５−シアノ−６−（Ｎ−エチルアミン）ピリジン、
２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミノ）−６−（
Ｎ−メチルアミノ）ピリジン、 及び＋Ｉｌｌ　Ｆｌｌｌｌ及びＱｖｌ中に挙げられたカ
ッシリング成分； （１１）ジアゾ化６−ジアツー４−アミノ女思香歌と次
のカップリング成分と７例１にあげたように標準条件下
に反応させることにより製造された化合物。 カップリング成分： Ｎ−アラキシルアニリン、２−オクタデコキシーＮ−エ
ナルアニリン、Ｎ−ブチル−Ｎ−デシルアニリン、６−
アミノ−Ｎ−ノナルーＮ−ドデシルアニリン、Ｎ−オク
チル−Ｎ　−ｆ’シルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−
ドデシルアニリン、２−メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−オ
クタデシルアニリン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキサデ
セニルアミノ〕ナオフエン、１−（Ｎ−メナルーＮ−ド
デシルアミノ〕ナフタレン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−６−アミノ−ピリジン、 及びｉｌｌ、ＦＨｉ）及び（１■）で挙けたカップリン
グ成分；（ｌｌｉｌ　　ジアゾ化６−メドキシカルボニ
ルー４−アミ７安息香敵と次のカップリング成分とケ例
１に記載されたような標準条件下に反応させることによ
り製造された化合物。 カップリング成分： Ｎ−ブチル−Ｎ−９’シルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−
ｎ−ドデシルアニリン、Ｎ−オクチル−Ｎ−デシルアニ
リン、６−アミノ−Ｎ−メチル、−Ｎ−ドデシルアニリ
ン、Ｎ−アラキシルアニリン、２−オクタデコキシーＮ
−エナルアニリン、２−メトキシ−Ｎ−メナルーＮ−オ
クタデンルアニリン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−へキサデ
セニルアミノ）チオフェン、１−（Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）ナフタレン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルアミノン−６−アミノピリジン、 及び（１）及び（１１）及び（１ｖ）に挙げられたカッ
プリング成分：及び （１ｖ）ジアゾ化４−アミノインフタル酸と次のカップ
リング成分と全例１に記載された標準条件で反応さセる
ことにより製造された化合物。 カンプリング成分； Ｎ−ブチル−Ｎ−テゝシルアニリン、２−オクタアコキ
シ−Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−オクチル−Ｎ−デシルア
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ドデシルアニリン、Ｎ−
アラキシルアニリン、６−アミノ−Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルアニリン、２−メトキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−オク
タデシルアニリン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−へキサデセ
ニルアミノ）チオフェン、１−（Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ）ナフタレン、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ）−６−アミノピリジン、 及び（１１（＋＋）及びＦｌｌｌｌで孕げられたカップ
リング成分。 式【の化合物は非中Ｉ［、一対称であり、カルボキシレ
ート基か電子吸引性であり、かつ置侠アミノ基は電子供
与性であるので、カルボキシレート基、ＲＯＯＣ−、ア
ゾ基、−Ｎ−Ｎ−、及びｉ！！、換アミノ基　−ＮＲ”
Ｒ”（５通る縦軸に沿って分極化している。従って、該
化合物の分子は直侠アミノからカルざキシレート基に向
かう軸に沿った方向の電子ベクトルとして表わすことが
できる。 一般式■の化合物（以降「本尖明ＮＬＯ化合物」とする
）は非瞭ル光学特性、特に光学的シグナルの特性に変化
を与えることのできる２次非籾形元学特性ゲ有する光学
素子？製造するために通用される。”光学”という語は
波長２００皿〜１ｌ１０００ｎ、％に３００　ｎｍ　〜
３０００　ｎｍの′心嫉スペクトルの範囲において、電
磁廟と関連した特性を示すために使用され、４００ｎｍ
〜７　口Ｏｎｍの範囲の可視線にのみ限定されるのでは
ない。 二次調波オペレーション法に好適な本発明ＮＬＯ化合物
の二次連子分極性（５ｅｃｏｎａ−ｏｒａｅｒｅｌｅｃ
ｔｒｏｎｉｃ　ｐｏｌａｒｉｓａｂｉｌｉｔｙ　；　５
ＯＢＦ　）　５　Ｊ。 Ｃｈｅｍ　　Ｓｏａ＋Ｆａｒａａａｙ　Ｔｒａｎｓ　２
、第８１巻、１１７９〜９２頁（１９８５年）中のＤｏ
ｃｈＯｒｔ７等による方法上用いて社算することが可能
である。ｓｏｇｐの計算値は無限の光学波長に相応する
“ゼロエ不ルキー′１圓、５ＯＥＰ

〔０〕であり、かつ
分子の固有分子光学効率の良好な規準である。 任意の有限の波長で５ＯＥＰはいくつかのファクターに
依存する程度に５ＯＥＰ　［Ｑ　］の値より太きく、こ
の除このファクターには分子の任意の吸収波長に近似性
の２次訓波波長ｔも含める。 ５ＯＢＰ　［ｍｌ　：ｌ及び１．０６！ｊ／７Ｌの基本
丸字波長のＳＱルｐ、　　５ｏｂｐ　［１、Ｃ６］の値
７本発鴫ＮＬＯ化合物のいくつかの例に関して弔１．２
及び３表に示す。 第１衣−第３衣に関する注） ＃は　Ｘ　　Ｉ　　Ｑ−”０　ｃｍ５／ｅａｕ”　−（
ＣＨ２）３−　＊はＲ３及びＲ５か一４累原子及び塊Ａ
の炭素原子２個と共に、埋入に接合するテトラヒドロビ
リシン環全形成することケ示す、すなわち埋入Ｘ　Ｒ３
、Ｒ５及び窒素原子は１，２゜６．４−テトラヒドロキ
ノリン’Ｉｋ形成する。 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−は、Ｒ５及びＲ７が環への
炭素腔子２個と共に環ＡＫ横接合るベンセ゛ン環ケ形成
すること？示す、丁なわち埋Ａ、Ｒ５及びＲ７はナフタ
レン核？形處する。 第　　１ Ｘは−Ｃ＝Ｃ−であジ； の一般式Ｉの化合物： １ＮＯ２Ｃ２Ｈ５ ２Ｎｏ２ｃ７Ｅ（１５ ３ＮＯ３ｃ８Ｈ１７ ４Ｎ０２ｃ２Ｈ５ ５Ｎｏ２ｃＨ３ ６Ｎｏ２ＣＨ３ ７ＣＮ　　　　　　ＣＨ３ ８ＣＯＯＣＨ３ＣＨ３ かつＲ＝　Ｒ’　＝　Ｒ５＝Ｒ６＝　Ｒ７＝ＨＣ６Ｈ１
３６９−９４１０ Ｃ７Ｈ１ｓ　　　　　　６９１９　　　　　　　４１２
Ｃ８Ｈ１７７１，５４２１ Ｃ１６Ｈ３３７１・２　　　　４１６ Ｃ１８Ｈ３）　　　　　　７１．４　　　　　　　　　
４１０Ｃ１２Ｈ２５７１，３４０３ Ｃ工２Ｈ２５６１−８３３３ Ｃ１２Ｈ２５６１−２３０５ 第　　２ Ｘ　カー　Ｃ＝　Ｃ−；　カッＲ＝Ｒ’＝Ｒ’−Ｈ（１
：化合物番号　　　　ＲＩ　　　　　　Ｒ２Ｒ３９ＮＯ
２Ｃ２Ｈ５Ｃｌ８Ｈ３） １０　　　　　　Ｎｏ２ＣＨ３ＣＨ３ １１Ｎｏ２）［Ｈ ｌ　２　　　　　　　ＣＮ　　　　　　ＨＨｌ　５　　
　　　　Ｃ００ＣＨ３ＨＨ ｌ　４　　　　　　　Ｎｏ２Ｃ工。Ｒ２５＊−（（１５
ＣＮ　　　　　Ｃｌ２Ｈ２ｙ、　　　　　＊−（（１６
Ｃ００ＣＨ３Ｃ，２Ｈ２５＊−（（１７Ｎ０２Ｃ４Ｈ９
Ｃ６Ｈ１３ １８ＣＮ　　　　　Ｃ４Ｈｇ　　　　Ｃ６Ｊ。 １９　　　　　　Ｃ００ＣＨ３ｃ、Ｅ（９Ｃ６Ｈ１３ニ
一般式Ｉの化合物： Ｒ５Ｒ７５ｏｚｐ（０）　　　　　　　ｓｏ＋ｒｐ［１
、Ｃ６〕ＯＣＨ３Ｈ ＯＣ１８Ｈ３ツ　　Ｈ９７，３ ０Ｃ１６Ｈ３３Ｈ５６−０３５１ ０Ｃ１６Ｈｚｓ　　　Ｈ４９−５２８５０ＣｘｅＨｓｓ
　　　Ｈ４８〜６２５８’Ｈ２）３−　　＊Ｈ７１，７
４５０ □Ｈ２）３−　　＊Ｈ６３−５３７１ Ｈ２）３−　＊　　　　　　　　Ｈ６ろ、１　　　　　
　　　　　３３　７−ＣＨ−Ｃ）１−ＣＨ−ＣＨ−７３
，１１１４７−ａＨ−ａＨ−ｃＨ−ＣＨ−６７，６９３
０−ｃａ−ｃＨ−ｃａ−ＣＨ−６５−８７６２Ｒ＝”　
Ｒ’−Ｈの 化合物　　　　ｘＲＩ　　　　　Ｒ２Ｂ　３２０　　　
　　　Ｓ　　　　　　ＮＯ２ＣＨ３Ｃ１６Ｈｓ３２１　
　　　　８　　　　　　ＣＮ　　　　ＣＨ３Ｃ，、Ｒ３
３２２Ｓ　　　　　Ｃ００ＣＨ３ＣＨ３Ｃ１，Ｈ，３２
３Ｓ　　　　　　　Ｎｏ２ＨＲ ２４０ＮＯｚ　　　　ＣｚＨ５ＣｘｓＨ３ｔ２５　　　
　　０　　　　　　ＣＮ　　　　Ｃ２Ｈ３Ｃ１８Ｈ３？
２６　　　　　０　　　　　ＣＯＯＣＨ３ｃ２Ｈ５Ｃ，
、Ｈ３？２７　　　−　Ｃ−Ｎ−ＮＯ２ＣＨ３Ｃｌ８Ｈ
３？Ｒフ ２８〜　Ｃ＝Ｎ−ＣＮ　　　　ＣＨ３Ｃｌ８Ｈ３７２９
　　　　　　−　　Ｃ＝Ｎ−ＣＯＯＣＨ３ＣＨ３Ｃｌ８
Ｈ３７ろ［］　　　　　−Ｃ−Ｎ−ＮＯ２Ｈｃ１２Ｈ２
５６表 式Ｉの化合物： Ｒ’　　　　　　　　　　　Ｒ７５ＯＦｌｉＰ（Ｑ）　
　　　　　　Ｓｏｎ！：Ｐ（１−０６：１（＃ｌ（＃ｌ Ｈ６３，２６０８ Ｈ５７−０５２５ Ｈ５６，３４６２ ＣＯＱＣｘａＨ３７４２−９２４３ Ｈ８７，９２５６９ Ｈ７９゜０　　　　１６３１ Ｈ７９，９１３０９ ＨＮＨＣＨ，６１，７ ＨＮＨＣＨ３５４−９３９５ ＨＮＨＣＨ３ ＣＮ　　　　ＮＨＣ２Ｈ５４７、Ｃ３２５本発明の第２
の実施態様によれば、一般式Ｉの化合物の単分子層（以
後単層とする）少なくとも二層からなり、かつこれら両
方の単層中で分子は同瞥２１列に整列している表面被覆
を少なくとも部分的に有する透明又は反射性支持体から
なる非線形光学特性を有する光学素子が得られる。 「同じように１列に整列する」という飴には層中の分子
の縦軸に沿って電子ベクトルがほぼ平行で、かつ同じで
あることを意味する。 本発明ＮＬＯ化合物の単層が隣接しているということは
必須ではなく、単層が他の材料の介在する層で分離され
ていることは有利である。本発明ＮＬＯ化合物の２つの
単層が隣接している場合、１つの単層中の分子の置換ア
ミノ基（−ＮＲ２Ｒ３）は隣接単層中のカルボキシレー
ト基（ＲＯ−ＱＣ−）に隣接する（″頭部／尾部”配列
）。 支持体が使用されるべき光の波長で透明である場合、外
側衆面上に本発明のＮＬＯ化合物が付着する光学専波路
の形であってよい。素子のこの形では導波路に沿って通
過する光学シグナルは本発明のＮＬ○化合物を被覆した
表面と、この被懐中に広がる消失する波長を介して相互
に作用し、かつ非線形光学効果を上げる。導波路の形の
支持体に関する好適な物質の例はガラス、ニオブ酸リチ
ウム及び酸化された珪素上の窒化珪素である。 更に、透明な支持体はその片面又は両面上に形成されて
いてよいブー−〜又は円盤の形であってもよい。素子の
この形では、非線形光学効果は支持体及び被膜の横照明
によって得られる。 このよった光学素子に関する好適な支持体はガラス、シ
リカ及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ　）を包
含する。 支持体が反射性である場合、有利に支持体は本発明によ
るＮＬＯ化合物の表面被覆が反射表面上に不連続な単層
で形成されていてよい平らな反射面を有しており、光学
シグナルは反射面と接触する直前及び直後に該被４：ｊ
ｌを通過する。反射性支持体のための好適な材料の例は
アルミニウム、銀又は補助支持体、例えばがラス、シリ
カ、石英又はＰＭＭＡ上に付着したアルミニウム又は銀
膜である。光学素子のこの形では、文献に記載されたい
わゆる１目プラスモン（（５ｕｒｆａｃｅ　ｐｌａｓｍ
ｏｎ　）″を刺激することによって効果的な非線形過程
を得ることが可能である［　Ｓｚｅｇｍａｎ等著、Ａｐ
ｐｌ　Ｐｈｙｓ　Ｌ８ＺＺ　、　　第４１巻（１０）、
第９０６頁、１９８２年及び５ａｎｄ等著Ａｐｐｌ　０
ｐｚｉｃｓ　、第２１巻（２２）、第６９９６頁、１９
８２年〕。 本発明の第２の課題である光学素子はラングミュイルー
ブロジェット（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ）
法により製造することができ、本発明の第６の課題によ
れば、非線形光学特性を有する光学素子の製法が得られ
、この製法は透明又は反射性支持体の表面を式Ｉの化合
物の衆面単分子層を有する液体を含有するラングミュイ
ル・トラフの中へ、かつ中から外へ通過させることより
なる。本発明のＮＬＯ化合物の層が介在する層に隣接し
ていない場合、支持体を本発明のＮＬＯ化合物の入面薄
層を有する表面を通して液体中に通過させ、異なる化合
物の表面薄層を有する他の表面を介して液体から取り出
すことによって、又はこの逆を行なうことによって製造
される。 以降亜層と呼ぶ該液体は有利に水性媒体であり単分子層
は可動ダムで弄面域を常法により調節することにより保
持される。 本発明による第２の課題の種々の形の光学素子は種々の
光学装置中で多くの方法で２次非線形光学効果を生せし
めることを可能とする。 本発明の第４の課題によれば、本発明の第２の線順によ
る非線形光学素子からなる光学装置も得られる。 光学素子が本発明によるＮＬＯ化合物の複単層からなる
密な被覆を有する透明導波路の形の支持体からなる、本
発明による光学装置の例は、衆面平面導波路を形成する
窒化珪素の第１の表面（下）Ｎ１及び本発明のＮＬＯ化
合物の不連続単層からなる第２の表面（上）層を有する
酸化珪素プレートからなる。実施においては、最初の光
学シグナルは導波路を通って、すなわちその平面中を通
過し、かつ被覆中に広がる消失する波を介して被覆と相
互に作用する。この相互作用は第２の光学シグナルを、
第１の光学シグナルに対して第２調波周波数で発生させ
、これは導波路を去る合した光学シグナルとして検波す
ることができる。 本発明による第２の装置を添付図面第１図及び第２図に
関しく記載する。第１図は平面図であり、第２図は第１
図中の線Ｘ−Ｙの断面図である。第２の装置において光
学素子はガラス支持体４からなっており、その上方域５
中には２個の透明なストライプ導波路６及び８があり、
これらは公知のイオン５１．換又はイオンボンバード法
において所望のパターンに形成される。これらのストラ
イフ″′導波路はその全長の中央部分で接近して平行に
走るようＶｃｆ＆かれており、この間でストライプ導波
路は数マイクロメーター（通常２〜５μｍ）の距離で離
れている。支持体４の全六面は本発明のＮＬＯ化合物の
不連続なモノマーの被膜９で被覆されている。電源（図
示されていない）に接続した一対の電極１０゜１２にお
いて一方の電＠Ｌ１０はストライプ導波路６の上方にか
つ他方の電極１２はストライプ導波路６の下方に配置さ
れている。実施において光学シグナルは第１の導波路６
をＡからＢに通過し、電圧は電極を横切って適用される
。このことは第１の導波路６の伝播定数により直流電子
光学（ｐＯｃｋｅｌｓ　）効果を変え、それにより披榎
の屈折率を変える。適用した電圧を適轟に調節すること
によって第１の導波路６の伝播定数を、該導波路６を通
る光学シグナルが第２の導波路８中に結合し、Ｃで装置
から出る第２の光学シグナルを生成するように調整する
ことができる。 本発明の第２の課題である光学素子は他の公知の形の光
学装置中に使用することができ、その際そこで使用され
ているＮＬＯ化合物、例えばニオゾ酸リチウムのかわり
に本発明のＮＬＯ化合物を有する光学素子を組み入れる
。 実施例 次に実施例につき本発明の詳細な説明するがこれら実施
例中１部」及び「チ」は他に記載のないかぎり「ｌ置部
」及び「ＴＬ量チ」を表わす。 例１ ４　　（４−［Ｎ−ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアミンク
フェニルアゾ）−３−二トロ安息香酸（ＤＰＮＡ　） ４−アミノ−ろ−ニトロ安息香酸（３，６４ｇ、０．０
２　Ｍ　、ジアゾ化合物）を６０°Ｃで希水酸化ナトリ
ウムｆａ＊　（５０ｍＪＸ［１，３Ｎ　）中に浴かした
。塩酸（９１４！Ｘ３６％）を攪拌と共に加えると、微
細な黄色沈殿が得られ、次いで該ｂｍ液を３０°Ｃに冷
却した。亜硝酸ナトリウム（１，３８，９、Ｃ、Ｃ２Ｍ
）’ｅ水（１０ｍｌ）中に浴カし、これを懸濁液に滴加
した。その後、攪拌を１．５時間連続し、該浴ｇ、を濾
過し、濾液をスルファミノ酸で処理し、亜硝酸の過剰全
除去した。この透明な酊液をＮ−ｎ−ドデシル−Ｎ−メ
チルアニリン（５，５ｇ、０．０２’Ｍ、カップラー）
の溶液に室温で添加すると、即時に赤色への着色が得ら
れた。数分後、暗赤色沈殿が形成され、より多くの沈殿
は水（１００Ｎ）を添加することにより生じた。固体生
成物を濾過し、冷水で洗浄し、乾燥させた。粗生成物を
クロロホルムを溶剤としてシリカ上でクロマトグラフィ
ーにかけ、最終的にエタノールから再結晶させると次の
特性を有する暗赤色結晶（２，４５ｇ、収率２６チ）が
得られた： 元素分析’　Ｃ２６Ｈ３６Ｎ４０４ 実測値　ｃ　６７．０　；　Ｈ８、Ｃ；　Ｎ　１１．６
　；計算値　ｃ　６６．７　；　Ｈ７，７；　Ｎ　１１
１９　；融点：１５５〜６°Ｃ；最大吸収（ＡｂｓＭａ
ｘ　）　；４８６　ｎｍ　（ＣＨＣＪ３中）；赤外線ス
ペクトル：２５００〜２７００ｃｍ−１（幅広）、１６
７ｃｒｌ（強）；マススペクトル：　４６８　（Ｍ”　
、１００％）、３１３（１００％）、１３５（８０％）
。 ４−アミノ−６−ニトロ安息香酸は市販されており（Ｋ
ｏｄａｋ　）、Ｎ　−ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアニリ
ンはブロイシュ（Ｂｒｅｕｓｃｈ　）及びバイカッ）　
（Ｂａｙｋｕｚ　）　　の方法により製造された；　Ｒ
ｅｖ、　Ｆａｃｕｌｉｅ　Ｓｃｉ、イスタンブール大学
、１９５１年、第１６Ａ、第２２１頁（Ｃｈｅｍ。 Ａｂｓ　、、　１９５５年、第４７巻、３２５７ｆ　）
。 例２ ４−（４〜〔Ｎ−オクタデシル−Ｎ−メチルアミン〕フ
ェニルアゾ）−３−二トロ安息香酸（０ＰＮＡ　） 例１で使用したＮ−ｎ−ドデシル−Ｎ−メチルアニリン
のかわりに当箪のＮ−オクタデシル−Ｎ−メチルアニリ
ンを使用して例１の方法により製造した。粗生成物を浴
離剤としてクロロホルムを用いてシリカ上でクロマトグ
ラフィーにかけ、最終的にエタノールから再結晶させる
と次の％性を有する暗赤色結晶が得られる；融点：１５
１°Ｃ；最大吸収（ＡｂｓＭａｘ　）　；４８５ｎｍ　
（ＣＨＣｆ３中）； 例２で使用したＮ−メチル−Ｎ−オクタデシルアニリン
を次の方法により製造した：フラスコ中にＮ−メチルア
ニリン（１０，７２９、Ｃ，１モル）、ジエチルエーテ
ル（１００祷）及びトリエチルアミン（１１，２ｇ、０
．１１モル）を装入した。この攪拌浴液にジエチルエー
テル（５０ｍｌ）中のオクタデカノイルクロリド（３３
，３２Ｆ、０．１１モル）の溶ｇ、を摘部し、２時間に
わたって温度を６５°Ｃ以下に保持した。 オクタデカノイルクロリドの約１４を添加した後、反応
混合物は著しくペースト様になるのでエーテル（１００
酊）で希釈した。 添側が完了したら、この懸濁′ｅ、′Ｊ！！−１時間攪
拌し、次いで２０時間室温に放置した。塩酸トリエチル
アミンを濾別し、エーテル（５０ｍ７りで洗浄した。有
機浴液（濾液）及び洗浄液を水（１００ｍＪ）、飽和に
２ＣＯ３＃ｉ（２ｘ　１ＱＱａ２　）及び２Ｍ　　ＨＣ
Ｊ　（１００ｄ）及び水（２ｘ１００祷）で洗浄した。 Ｋ２ＣＯ３洗浄准に有機相を失なったので、エーテル（
５０成）を洗浄有機浴液に加えてもとのようにした。有
機浴液を無水ＭｇＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、浴剤を
蒸留により除去するとＮ−メチル−Ｎ−オクタデカノイ
ルアニリンが残った。 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデカノイルアニリン（２０ｇ、
０．０５４モル）を小さなソックスレー筒に装入した。 受はフラスコにエーテル（２５０石）を装入し、かつリ
チウムアルミニウムハイドライド（３５’、０．０７９
モル）を添加した。筒中に含有されるアミドを溶解する
ために、該混合物を攪拌し、かつおだやがな還流まで加
熱する。はじめの抽出液がフラスコにもどる際、強力な
還流が生じるが、アミドが抽出された時反応は弱まる。 すべてのアミドを抽出するために約３回又は４回の循環
で十分である。 反応混合物から白色固体が析出し、Ｉｔ流を６時間続け
た。この時間の終わりに、反応混合物を冷却し、過剰の
ハイドライド及びアルミニウム錯体を水を注意深く添加
することにより分解した（２５ｄ）。この工程の間史な
る固体が沈殿した。反応混合物を濾過し、かつ固体をエ
ーテルで洗浄した（２Ｘ５０Ｕ、ｌ。 次いで、合した濾液を蒸発させると黄色油状物質が得ら
れ、これはゆっくりと結晶化し、わずかにワックス様の
固体となる（収ｉ　：　１７．０１９，８８．３％）。 Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアニリンとしての生成物
の構造及び純度はマススペクトル及びクロマトグラフィ
ーにより確認された。 式Ｉの他の化合物及びその性質を以下に挙げる。各化合
物は例１に記載された方法により、例１に使用したカッ
プラーのがわりに示したカップラーの当ｉを用いて製造
された。 例６ カッｉ　、７−　：　Ｎ−エチル−Ｎ−ニーヘキシルア
ニリン 生成物’４−（４−［Ｎ−ｎ−へキシル−Ｎ−エチルア
ミン〕フェニルアゾ）−３−二トロ安息香酸 性質：融点：１６７℃；最大吸収：４９１ｎｍ（Ｃ（Ｊ
　３　）。 例４ カップラー：Ｎ、Ｎ−ジーｎ−へプチルアニリ　ン 生成物：４−Ｃ４−ＣＮ、Ｎ−シーｎ−ヘプチルアミノ
コフェニルアゾ）−６−二トロ安息香酸 性質：融点：１４０°Ｃ；最大吸収’４９４ｎｍ（Ｃ（
Ｊ３）。 例５ カップラー：２−オクタデコキシアニリン生成物：４−
（４−アミノ−６−オクタデコキシフエニルアゾ）−６
−二トロ安息香酸性質：融点：　　　　　最大吸収　　
　ｎｍ（ＣＣｆ３）。 例６ カツプラー：Ｎ−ｎ−ドデシル−１、２，３゜４−テト
ラヒドロキノリン 生成物：４−（４−１ｍＮ−ドデシルテトラヒドロキノ
リン）−６−イルアゾ）−３−、’Ｆ小１品安息香酸 性５ｆ：融点：１４２°Ｃ；最犬吸収：５０８ｎｍ（Ｃ
Ｃｆ３）。 好適なジアゾ成分及びカップラーの当量を用いて例１の
方法により製造することのできる式■による他の化合物
を第５〜第７六に挙げる。 第５六 Ｘが−Ｃ＝Ｃ−、カ’：）　Ｒ＝Ｒ’＝Ｒ５＝Ｒ’＝Ｒ
７＝Ｈテある式Ｉの化合物 １ＮＯ２Ｃ２Ｈ５Ｃ６Ｈ１３ ２Ｎ○２　　　ｃＰ／ａ１５Ｃ７Ｈ１５３ＮＯ２Ｃ８Ｈ
１７Ｃ３Ｈｌフ ４　　　　ＮＯ２Ｃ２Ｈ５Ｃ１６Ｈ３３５ＮＯ２ＣＨ３
Ｃ１ａＨｓフ ロＮ○２　　　ＣＨ３Ｃｌ２Ｈ２５ ７ＣＮ　　　ＣＨ２Ｏ，ｌ　２Ｈ２５ ８ＣＯＯＣＨ３ＣＨ３Ｃｌ２Ｈ２５ 注： ”−（ＣＨｚ）ｓ−”はＲ３及びＲ５が窒素原子及び環
Ａの炭素原子２個と共に、環Ａに接合するテトラヒドロ
ぎりジン環を形成することを示す、すなわち環Ａ、Ｒ”
、Ｒ５及び窒素原子は１．２，３゜４−テトラヒドロキ
ノリン核を形成する。 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−は、Ｒ５及びＲ７が環Ａの
炭素原子２個と共に環Ａに接合するベンゼン環を形成す
ることを示す、すなわち環Ａ、Ｒ５及びＲ７はナフタレ
ン核を形成する。 例７ 浸漬浴はクロロホルム中のＤＰＮＡ　（例１で製造）の
溶液（１ｍ９／Ｉｄ）１０μｌを、マイクロシリンジか
らジョイスーレプル・ラングミュイル・トラフ（Ｊｏｙ
ｃｅ−Ｌｏｅｂｌ　Ｌａｎｇｍｕｉｒ　Ｔｒｏｕｇｈ　
）中の１０００ｃ＋ｙｃ２の表面域を有する水性並相〔
ミリーＱシステム（Ｍｉｌｌｉ−Ｑ　５ｙｓｔ、ａｍ　
）　　を用いて′！′ｆＩ製した水〕の表面にゆっくり
と滴下することにより人造された。表面圧をバリヤーを
移動させることによりｉ５ｍＮ／ｍＫ調節する前に少な
くとも５分間ｍ剤を蒸発させた。浸漬工程の開成面圧を
ｉ５ｍＮ／ｍに保持した。 クロロホルム及びメタノール中で超音波洗浄により予備
清浄したガラス薄板を６０層分の速度で連続的に並相中
に浸漬し、並相中から取り′　出す。ＤＰＮＡの単層の
付着は大体は並相から支持体を引き出す間にのみ起こり
、かつＤＰＮＡの２層単層からなる被膜がＤＰＮＡの単
層を通過する板の平行角面の両方の部分に付着するまで
続けた。被膜中のＤＰＮＡの分子のほとんどすべてはそ
のベクトルと平行配列に配置される、言い換えると別の
単層中の分子は”頭部／尾部”配列である（Ｚ型付着）
。　ＤＰＮＡの被膜を板の１方の平六面から除去し、生
じた光学素子（ＯＡｌ）は１方の平表面上で２０層のＤ
ＰＮＡ単層で被覆されたガラス支持体からなる。 例８ 例７に記載した浸漬浴を調整するが、水相の精製水のか
わりに同様にｌｆ＊製した水中のＣｄ（４２１０−３モ
ル／ｌの溶液を使用した。例７に記載した浸漬方法を繰
り返したが、プレートの表面へのＤＰＮＡＯＺ型付着を
確実にするために、ガラスプレートを水相中へ通過させ
る間、表面圧を４ｍＮ−ｍ−１に減少させ、ガラスプレ
ートを水相から引き出す際に表面圧を２４ｍＮ、ｍ−１
に上昇させる。ＤＰＮＡのカドミウム塩２０単層からな
る被膜がプレート上に付着するまで浸漬を続け、その後
側７の方法をＤＰＮＡのカドミウム塩２０単層を１平面
上に被覆した光学素子（ＯＡ２）を製造するために続け
た。 例９ 例８の製法を繰り返したが、ＤＰＮＡのカドミウム塩単
層１層で１方の平表面が被覆されたガラス支持体からな
る光学素子（ＯＡ３）ｔ−製造するために、浸漬をＤＰ
ＮＡのカドミウム塩の単層１層が付着された後で終結し
た。 ０ＰＮＡのカドミウム塩の単層１層で１千六面が被覆さ
れたガラス支持体からなる光学素子（ＯＡ４）を製造す
るために、ＤＰＮＡのかわりに例２で製造した０ＰＮＡ
当量を使用する他は剪記方法を繰り返した。 例１０ 例７に記載した光学素子（ＯＡｌ）を適用した被覆の非
中心対称性を示すために次のように使用した。 Ｎｄ　：　ＹＡＧパルス・レゾ−からの照射ヒーム（波
長：１１０６４ｎ；パルス時間２０　ｎｓ　；反復速度
１０　Ｈｚ　）をプレート及びＤＰＮＡの被膜を横切っ
て通した。素子を通過する際に発生した第２調波（波長
：　５３０　ｎｍ　）　　での放射の強度を、基礎波長
（１０６４ｎｍ）　　での伝導放射をフィルターで除い
た後、光電子増倍管で検波し測定した。厚さ２闘の対照
石英プレートでの検量線作製において、２次非線形光学
係数ハ２）は２．１　ｘ　１０−２ｃ”Ｊ−”として計
算された。分子２次電子分極性５ＯＥＰ　［１、Ｃ６］
はこの微から計算することができ（ＳＩ単位において）
　４．５　Ｘ１０”Ｃ３Ｊ−２Ｍ”　（＝　１２００　
Ｘ　１０−３０ｃＩｒＬ５／ｅｓｕ　）である。 例１１ 例７で記載した光学素子のかわりに例８に記載した光学
素子（ＯＡ２）を用いて例１０を繰り返した。第２調波
放射の強度測定値から誘導された２次非線形光学係数、
χ（２）の計算値は２．５Ｘ１０−２ＵＣ３Ｊ−２であ
る。分子２欠電子分極性５ＯＥＰ　Ｃ１、Ｃ６〕はこの
値から計算することができ（Ｓ工単位で）　３．３　Ｘ
　１０−”Ｃ”、Ｔ−２Ｍ３（＝８９０　Ｘ　１０−”
　ｃｍ”／　ｅｓｕ　）である。 例１２ 例７で記載した光学素子（ＯＡｌ）のかわりに例９に記
載した光学素子（○Ａ６及び０Ａ４）をＩ＠次使用して
例１０や方法を繰り返した。光学素子ＯＡ４をレヂービ
ームが通過する際に生じた２次調波シグナルの放射強度
は光学素子ＯＡ６全６金レヂームが通過する際に生じた
２次調波シグナルの放射強度の５６％であった。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明による光学素子を用いた光学装置の１
実施例を示す図であり、第１図は平面図、第２図は第１
図中の鞠Ｘ−Ｙの断面図である。 ４・・・支持体、６，８・・・導波路、９・・・被膜、
１０．１２・・・電極。 一１′ｍ−）、 代理人　弁理士　矢　野　敏　雄仁つ、。 １、・−，）みパ 、−ジン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＨ、金属又は４価のＮ原子を含有する基を
   表わし；ＸはＳ、Ｏ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表わし；Ｒ＾１はＮＯ＿２、ＣＮ又はＣＯＯＹを表わ
   し；ＹはＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、金属又は４価
   のＮ原子を含有する基を表わし；Ｒ＾２及びＲ＾３はそ
   れぞれ独立してＨ又は炭素原子３０個までの非親水性脂
   肪族又は脂環式基を表わし；Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞ
   れ独立してＨ又は炭素原子３０個までの非親水性脂肪族
   又は脂環式基を表わし；かつＲ＾６及びＲ＾７はそれぞ
   れ独立してＨ又は炭素原子４個までの非親水性基を表わ
   すか；又はＲ＾４及びＲ＾６は一緒になつて環Ａに接合
   する環を形成し、かつＲ＾５及びＲ＾７は前記のものを
   表わすか；又はＲ＾５及びＲ＾７は一緒になつて環Ａに
   接合する環を形成し、かつＲ＾４及びＲ＾５は前記のも
   のを表わすか；又はＲ＾２及びＲ＾４はＲ＾２が結合し
   ている窒素原子と一緒になつて環Ａに接合する環を形成
   し、かつＲ＾３及びＲ＾６は前記のものを表わすか；又
   はＲ＾３及びＲ＾５はＲ＾３が結合しているＮ原子と共
   に環Ａに接合するＢを形成し、かつＲ＾２及びＲ＾４は
   前記のものを表わす；但し独立してＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ
   ＾４及びＲ＾５により表わされる基の１つ又は２つ中に
   全体で炭素原子８〜４０個を有する〕のアゾ化合物。 ２、Ｒ＾２がＣ＿８＿〜＿２＿０−アルキル又はＣ＿８
   ＿〜＿２＿０−アルケニルである特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ６、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５はＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−
   アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシ及びＮＴ＿２（
   ここで、それぞれＴは独立してＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−ア
   ルキル及びフエニルの群から選択されたものを表わす）
   の群から選択されたものを表わす。 ４、Ｒ＾４がＣ＿８＿〜＿２＿０−アルキル、Ｃ＿８＿
   〜＿２＿０−アルケニル、Ｃ＿８＿〜＿２＿０−アルコ
   キシ、Ｃ＿８＿〜＿２＿０−アルケノキシ、Ｃ＿８＿〜
   ＿２＿０−アルキルチオ、Ｃ＿８＿〜＿２＿０−アルキ
   ルアミノ及びＣ＿８＿〜＿２＿０−アルコキシカルボニ
   ルの群から選択されたものを表わす特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ５、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾５がＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−
   アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシ及びＮＴ＿２（
   式中、各Ｔは独立してＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル及
   びフエニルの群から選択されたものを表わす）の群から
   選択されたものを表わす特許請求の範囲第４項記載の化
   合物。 ６、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ独立してＣ＿１＿〜＿
   １＿９−アルキル又はＣ＿１＿〜＿１＿９−アルケニル
   を表わすが、但し二つの基中の炭素原子の合計が８〜２
   ０個である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７、Ｒ＾６及びＲ＾７は独立してＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−
   アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４−アルコキシ及びＮＴ＿２（
   ここで各Ｔは独立してＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル及
   びフエニルの群から選択されたものを表わす）の群から
   選択されたものを表わす特許請求の範囲第１項から第６
   項までのいずれか１項に記載の化合物。 ８、Ｘが▲数式、化学式、表等があります▼である特許
   請求の範囲 第１項から第７項までのいずれか１項に記載の化合物。 ９、Ｒ＾はＨ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｂａ、Ｐｂ、ＮＨ＿４及び
   Ｎ（ＣＨ＿３）＿４の群から選択されたものを表わし；
   Ｒ＾１はＮＯ＿２又はＣＮを表わし；Ｒ＾２はＣ＿８＿
   〜＿２＿０−アルキル基を表わし；Ｒ＾３はＨ又はＣ＿
   １＿〜＿４−アルキル基を表わし；Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６及びＲ＾７はそれぞれＨを表わし；かつＸは ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす特許請求の
   範囲第１項 記載の化合物。 １０、化合物４−（４−〔Ｎ−ｎ−ドデシル−Ｎ−メチ
   ルアミノ〕フエニルアゾ）−３−ニトロ安息香酸である
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １１、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＨ、金属又は４価のＮ原子を含有する基を
   表わし；ＸはＳ、Ｏ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表わし；Ｒ＾１はＮＯ＿２、ＣＮ又はＣＯＯＹを表わ
   し；ＹはＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、金属又は４価
   のＮ原子を含有する基を表わし；Ｒ＾２及びＲ＾３はそ
   れぞれ独立してＨ又は炭素原子３０個までの非親水性脂
   肪族又は脂環式基を表わし；Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞ
   れ独立してＨ又は炭素原子３０個までの非親水性脂肪族
   又は脂環式基に表わし；かつＲ＾６及びＲ＾７はそれぞ
   れ独立してＨ又は炭素原子４個までの非親水性基を表わ
   すか；又はＲ＾４及びＲ＾６は一緒になつて環Ａに接合
   する環を形成し、かつＲ＾５及びＲ＾７は前記のものを
   表わすか；又はＲ＾５及びＲ＾７は一緒になつて環Ａに
   接合する環を形成し、かつＲ＾４及びＲ＾５は前記のも
   のを表わすか；又はＲ＾２及びＲ＾４はＲ＾２が結合し
   ている窒素原子と一緒になつて環Ａに接合する環を形成
   し、かつＲ＾３及びＲ＾５は前記のものを表わすか；又
   はＲ＾３及びＲ＾５はＲ＾３が結合しているＮ原子と共
   に環Ａに接合する環を形成し、かつＲ＾２及びＲ＾４は
   前記のものを表わす；但し独立してＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ
   ＾４及びＲ＾５により表わされる基の１つ又は２つ中に
   全体で炭素原子８〜４０個に有する〕のアゾ化合物の単
   分子層少なくとも二層からなり、かつ両方の単分子層中
   で分子は同じように１列に整列している表面被覆を少な
   くとも部分的に有する透明又は反射性支持体からなる非
   線形光学素子。 １２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＨ、金属又は４価のＮ原子を含有する基を
   表わし；ＸはＳ、Ｏ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
   ▼ を表わし；Ｒ＾１はＮＯ＿２、ＣＮ又はＣＯＯＹを表わ
   し；ＹはＨ、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、金属又は４価
   のＮ原子を含有する基を表わし；Ｒ＾２及びＲ＾３はそ
   れぞれ独立してＨ又は炭素原子３０個までの非親水性脂
   肪族又は脂環式基を表わし；Ｒ＾４及びＲ＾５はそれぞ
   れ独立してＨ又は炭素原子３０個までの非親水性脂肪族
   又は脂環式基を表わし；かつＲ＾６及びＲ＾７はそれぞ
   れ独立してＨ又は炭素原子４個までの非親水性基を表わ
   すか；又はＲ＾４及びＲ＾６は一緒になつて環Ａに接合
   する環を形成し、かつＲ＾５及びＲ＾７は前記のものを
   表わすか；又はＲ＾５及びＲ＾７は一緒になつて環Ａに
   接合する環を形成し、かつＲ＾４及びＲ＾５は前記のも
   のを表わすか；又はＲ＾２及びＲ＾４はＲ＾２が結合し
   ている窒素押子と一緒になつて環Ａに接合する環を形成
   し、かつＲ＾３及びＲ＾５は前記のものを表わすか；又
   はＲ＾３及びＲ＾５はＲ＾３が結合しているＮ原子と共
   に環Ａに接合する環を形成し、かつＲ＾２及びＲ＾４は
   前記のものを表わす；但し独立してＲ＾２、Ｒ＾３、Ｒ
   ＾４及びＲ＾５により表わされる基の１つ又は２つ中に
   生体で炭素原子８〜４０個を有する〕のアゾ化合物の単
   分子層少なくとも二層からなり、かつ該両方の単分子層
   中で分子は同じように１列に整列している表面被覆を少
   なくとも部分的に有する透明又は反射性支持体からなる
   非線形光学素子を製造するために、透明又は反射性支持
   体の表面を前記化合物の表面単分子層を有する液体を含
   有するランクミユイル・トラフの中へ、かつ中から外へ
   通過させることよりなる非線形光学素子の製法。