JPS6295347A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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Publication number
JPS6295347A
JPS6295347A JP23421685A JP23421685A JPS6295347A JP S6295347 A JPS6295347 A JP S6295347A JP 23421685 A JP23421685 A JP 23421685A JP 23421685 A JP23421685 A JP 23421685A JP S6295347 A JPS6295347 A JP S6295347A
Authority
JP
Japan
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weight
group
parts
thermoplastic resin
component
Prior art date
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Pending
Application number
JP23421685A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshio Hiramatsu
平松 俊夫
Yuzuru Hara
原 譲
Shigeo Kobayashi
重夫 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
Priority to JP23421685A priority Critical patent/JPS6295347A/en
Publication of JPS6295347A publication Critical patent/JPS6295347A/en
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:The titled composition comprising the whole components mixed in improved compatibility, having improved mechanical characteristics, molding processing properties and flame retardance, obtained by blending an epoxy group-containing styrene resin with an aromatic (co)polycarbonate having a specific unit. CONSTITUTION:(A) 5-95pts.wt. thermoplastic resin which contains a group selected from carboxyl, hydroxyl and amino group at the end and has 150-300 deg.C melting point is blended with (B) 50-0.01pts.wt. epoxy group-containing styrene resin, (C) 0-90pts.wt. styrene resin containing no epoxy group and (D) 0-90pts. wt. thermoplastic resin having molecular compatibility with the component C to give 100pts.wt. of the blend (total amount of the component C+D is >=5pts. wt.). 100pts.wt. blend is mixed with (E) an aromatic polycarbonate having a unit shown by the formula (X<1> and X<2> are Br or Cl; p and q are 1-4; n is 2-4; r and t are 0.1-20; Y is alkylene, -CO-, etc.,) or an aromatic copolycarbonate containing >=25wt% unit shown by the formula.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、更に
詳しくは相溶性の乏しい熱可塑性樹脂を第3成分の配合
により相溶させ、両樹脂の欠点を改良すると共に優れた
機械的特性、優れた成形加工性および難燃性を有する成
形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供するにある。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more specifically, thermoplastic resins having poor compatibility are made to be compatible by blending a third component, and both resins are made to be compatible. The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which can improve the disadvantages of the invention and provide molded articles having excellent mechanical properties, excellent moldability and flame retardancy.

(従来の技術) 従来、性質の異なる熱可塑性樹脂をブレンドすることに
より、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みが多くなされている。
(Prior Art) Conventionally, many attempts have been made to solve the drawbacks of each thermoplastic resin by blending thermoplastic resins having different properties.

しかしながら、異種ポリマーは通常相溶性が乏しいため
均一に混合せず、いわゆる「海−島」構造を形成し、こ
の「海−島」の界面は極めて弱く、このため得られる組
成物はもろく、機械的強度、衝撃強度が低下する。
However, different polymers usually have poor compatibility and do not mix uniformly, forming a so-called "sea-island" structure, and this "sea-island" interface is extremely weak, making the resulting composition brittle and mechanically Target strength and impact strength decrease.

さらに優れた自己消火性を有する樹脂の他の欠点、例え
ば成形加工性を改良する目的で異種ポリマーをブレンド
した場合、成形加工性は改良されるが、自己消火性が損
われるという間mが発生する。
Furthermore, there are other disadvantages of resins that have excellent self-extinguishing properties. For example, when different polymers are blended for the purpose of improving molding processability, molding processability is improved, but self-extinguishing properties are impaired. do.

(発明が解決しようとする問題点) ポリフェニレンエーテルは、機械的性質、電気的性質、
耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いなど、全
般にわたってバランスのとれた優れた性質を備えている
ためにエンジニアリングプラスチックとして多くの用途
に用いられているが、成形加工性、耐衝撃強度および耐
薬品性が劣るという大きな欠点ををしている。一方、耐
薬品性の優れたエンジニアリングプラスチックとして、
熱可塑性ポリエステル樹脂(たとえば、ポリエチレンテ
レフタレートやポリブチレンテレフタレート等)やポリ
アミド樹脂(たとえば、ナイロン6やナイロン66等)
がある。前者の熱可塑性ポリエステル樹脂は高い融点と
優れた機械的強度を宵しているが、加重下の熱変形温度
が極めて低いため、成形材料としては通常ガラス繊維を
大量に配合して使用されている。しかるにガラス繊維で
強化された熱可塑性ポリエステル樹脂は成形品の表面特
性が悪く、かつ成形時にガラス繊維の配向が起こり、成
形品の強度異方性が極めて大きく、また成形品の収縮率
異方性のため、成形品がソリ変形を生ずるなどの欠点を
有している。
(Problems to be solved by the invention) Polyphenylene ether has mechanical properties, electrical properties,
It is used in many applications as an engineering plastic because it has excellent overall properties such as excellent heat resistance and good dimensional stability, but it has poor moldability and impact resistance. It also has the major drawback of poor chemical resistance. On the other hand, as an engineering plastic with excellent chemical resistance,
Thermoplastic polyester resins (e.g., polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.) and polyamide resins (e.g., nylon 6, nylon 66, etc.)
There is. The former thermoplastic polyester resin has a high melting point and excellent mechanical strength, but its heat distortion temperature under load is extremely low, so it is usually used as a molding material with a large amount of glass fiber mixed in. . However, thermoplastic polyester resins reinforced with glass fibers have poor surface properties, and orientation of the glass fibers occurs during molding, resulting in extremely large strength anisotropy and shrinkage anisotropy of the molded product. Therefore, the molded product has disadvantages such as warping and deformation.

ポリフェニレンエーテルおよび熱可塑性ポリエステル樹
脂が持つこれらの欠点を解消するために、両者を溶融混
合する試みも特公昭51−21664号公報に提案され
ている。しかしながら得られた組成物は両者の分子構造
に由来する性質(たとえばSP値などで表わされる)が
大きく異なるため、典型的な非相溶の性質を示す。すな
わち、機械的性質は両者の値から期待されるものより大
幅に低下し、さらにこの組成物より得られる成型品は、
単独のものに比べて外観も悲くなる。
In order to eliminate these drawbacks of polyphenylene ether and thermoplastic polyester resin, an attempt to melt-mix them has been proposed in Japanese Patent Publication No. 51-21664. However, the resulting compositions exhibit typical incompatible properties because the properties (expressed by, for example, SP value) derived from the molecular structures of the two are significantly different. In other words, the mechanical properties are significantly lower than expected based on both values, and the molded product obtained from this composition is
The appearance is also sad compared to the single one.

一方ボリフエニレンエーテルの流動性を改良することを
目的としてポリアミド樹脂を配合することが特公昭45
−997号公報に提案されているが、ポリフェニレンエ
ーテルとポリアミドとは極めて相溶性が悪く、得られた
樹脂組成物は機械的性質の低下が著しく、流動性改良以
外に特徴のある性質は得られていない。
On the other hand, in order to improve the fluidity of borifuenylene ether, it was proposed to incorporate polyamide resin into it.
-997, but polyphenylene ether and polyamide have extremely poor compatibility, and the resulting resin composition has a significant decrease in mechanical properties, and no distinctive properties other than improved fluidity can be obtained. Not yet.

さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂単独では成形加工
性が著しく悪いために、その改良として実際上は特公昭
43−17812号公報に提案されているようにスチレ
ン系樹脂を使用している。
Furthermore, since polyphenylene ether resin alone has extremely poor moldability, styrene resin is actually used as an improvement as proposed in Japanese Patent Publication No. 43-17812.

あるいは、その他の方法として各種樹脂とブレンドして
成形加工性を改良して使われている。このタメ、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂自体が有する自己消火性が損われ
、ポリフェニレンエーテル樹脂単独よりも著しく燃えや
すくなるという欠点を何しており、難燃性の改良が望ま
れている。
Alternatively, it is used by blending it with various resins to improve moldability. This problem eliminates the drawback that the self-extinguishing property of the polyphenylene ether resin itself is impaired, making it significantly more flammable than polyphenylene ether resin alone, and there is a desire for improved flame retardancy.

(問題点を解決するための手段) 本発明者等は性質の異なる相溶性の乏しい熱可塑性樹脂
のブレンドにおいて、第3成分の配合により両者を相溶
させ、両樹脂が有している優れた性質を低下させること
なく、両樹脂の欠点を改良するべく鋭意検討した結果、
熱可塑性樹脂(たとえば熱可塑性ポリエステル樹脂やポ
リアミド樹脂など)とエポキシ基含有のスチレン系樹脂
および/または該スチレン系樹脂と分子相溶性を有する
熱可塑性樹脂に、第3成分としてエポキシ基含有のスチ
レン系樹脂を配合することにより、系全体の相溶性を改
良し、さらに芳香族ポリカーボネートを、好ましくはリ
ン化合物を併用することにより難燃性が付与できると共
に曲げ強度や熱変形温度をも改良でき、優れた性能を有
する樹脂組成物が得られるという非常に興味ある事実を
見い出し、本発明を完成するに到った。すなわち本発明
は末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基から選
ばれた極性基の少くとも1種を有する融点が150〜3
00℃の熱可塑性樹脂(A)5〜95重量部、エポキシ
基を含有するスチレン系樹脂(B)0.01〜50重量
部、エポキシ基非含有のスチレン系樹脂(C)0〜90
重量部、および該スチレン系樹脂(C)と分子相溶性を
宵する熱可塑性樹脂(D)0〜90重量部を合計100
重量部とし、(C)と(D)との合計量が5重量部以上
であり、さらに下記一般式(I)で示される繰返し単位
を有する芳香族ポリカーボネートおよび/または一般式
(I)で示される繰返し単位を25重量%以上含有する
芳香族コポリカーボネート(E)を含有していることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物および該組成物にさらに
下記一般式(II)〜(IV)で示される化合物よりな
る群から選ばれた1種以上のリン化合物(F)を含有し
ていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(Means for Solving the Problems) In a blend of thermoplastic resins with different properties and poor compatibility, the present inventors made the two compatible by blending a third component, and the excellent As a result of intensive study to improve the shortcomings of both resins without reducing their properties,
A thermoplastic resin (for example, a thermoplastic polyester resin, a polyamide resin, etc.) and an epoxy group-containing styrene resin and/or a thermoplastic resin having molecular compatibility with the styrene resin, and an epoxy group-containing styrene resin as a third component. By blending resin, the compatibility of the entire system is improved, and by using aromatic polycarbonate, preferably a phosphorus compound, it is possible to impart flame retardancy and improve bending strength and heat distortion temperature, making it an excellent product. The inventors have discovered the very interesting fact that a resin composition with excellent performance can be obtained, and have completed the present invention. That is, the present invention is directed to a polymer having a melting point of 150 to 3 and having at least one polar group selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group at the terminal.
00°C thermoplastic resin (A) 5 to 95 parts by weight, epoxy group-containing styrene resin (B) 0.01 to 50 parts by weight, epoxy group-free styrene resin (C) 0 to 90 parts by weight.
100 parts by weight, and 0 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin (D) that has molecular compatibility with the styrene resin (C).
parts by weight, the total amount of (C) and (D) is 5 parts by weight or more, and an aromatic polycarbonate having a repeating unit represented by the following general formula (I) and/or an aromatic polycarbonate represented by the general formula (I). A thermoplastic resin composition characterized by containing an aromatic copolycarbonate (E) containing 25% by weight or more of repeating units; 1. A thermoplastic resin composition comprising one or more phosphorus compounds (F) selected from the group consisting of compounds.

[但し、式中x’ 、x’  :臭素原子および/また
は塩素原子 p、q:1〜4の整数 n  :2〜4の整数 r+t:0または1〜20の整 数 Y  :アルキレン基、ハロゲ ン化アルキレン基、ア ルキリデン基、−〇−1 −CO−、−5−1 −so−、−S − または−(2個のベン ゼン環が直接結合)コ R,o−P−oR,・・・・・・・・・ (II)■ OR。
[However, in the formula, x', x': bromine atom and/or chlorine atom p, q: integer from 1 to 4 n: integer from 2 to 4 r+t: integer from 0 or 1 to 20 Y: alkylene group, halogenated Alkylene group, alkylidene group, -〇-1 -CO-, -5-1 -so-, -S - or - (two benzene rings directly bonded) coR, o-P-oR,... ... (II) ■ OR.

R,0−P−OR,・・・・・・・・・ (III)R
1 R,0−P−OR,・・・・・・・・・(IV)(ただ
し、式中R1、R2およびR5はそれぞれ同一または異
なるアルキル、ハロアルキル、アリールおよびハロアリ
ール基を示す。)本発明における熱可塑性樹脂(A)と
しては、末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基
から選ばれた極性基の少くとも1種を有する融点が15
0〜300℃の熱可塑性樹脂であり、たとえばポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリンクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート、ポリオキシエトキシベンゾエー
ト、ポリエチレンナフタレート、上記ポリエステル構成
成分と他の酸成分および/またはグリコール成分、たと
えばイソフタル酸、P−オキシ安息香酸、アジピン酸、
セバシン酸、ゲルタール酸、ジフェニルメタンジカルボ
ン酸、ダイマー酸のような酸成分、ヘキサメチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールA1ネオペンチルグリコールアルキ
レンオキシド付加体のようなグリコール成分を共重合し
たポリエステル、芳香族ポリエステル・ポリエーテルブ
ロック共重合体、芳香族ポリエステル・ポリラクトンブ
ロック共重合体、ボリアリレート等の広義のポリエステ
ル、ナイロン6、ナイロン6.6.ナイロン6.9、ナ
イロン6.10、ナイロン6.12、ナイロン6/6,
6、ポリキシリレンアジパミド、ポリへキサメチレンテ
レフタラミド、ポリフェニレンフタラミド、ポリキシリ
レンアジパミド/ヘキサメチレンアジパミド、ポリエス
テルアミドエラストマー、ポリエーテルアミドエラスト
マー、ポリエーテルエステルアミドエラストマー、ダイ
マー酸共重合ポリアミドのようなポリアミドが例示され
、単独または複数樹脂のブレンドもしくはそれらの共重
合体等であってもよい。特に融点が200″C以上のも
のが耐熱性の点から好ましい。通常、上記ポリエステル
樹脂はフェノール/テトラクロロエタン混合溶媒(6/
4重量比)中30℃で測定して求めた固有粘度が0.4
以上であることが好ましく、更には0.5以上であるこ
とが特に好ましい。また、ポリアミドは通常相対粘度(
JISK 6810−1970に準じ98%硫酸中で測
定)が1.8以上であることが好ましく、更には20以
上であることが特に好ましい。
R, 0-P-OR, ...... (III) R
1 R,0-P-OR, ...... (IV) (However, in the formula, R1, R2 and R5 each represent the same or different alkyl, haloalkyl, aryl and haloaryl group.) This invention The thermoplastic resin (A) has at least one type of polar group selected from a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group at the terminal and has a melting point of 15
A thermoplastic resin with a temperature of 0 to 300°C, such as polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate,
polybutylene terephthalate, polychlorohexane dimethylene terephthalate, polyoxyethoxybenzoate, polyethylene naphthalate, the above polyester components and other acid components and/or glycol components, such as isophthalic acid, P-oxybenzoic acid, adipic acid,
Polyesters copolymerized with acid components such as sebacic acid, geltaric acid, diphenylmethanedicarboxylic acid, and dimer acid, and glycol components such as hexamethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and bisphenol A1 neopentyl glycol alkylene oxide adducts, aromatic Broadly defined polyesters such as polyester/polyether block copolymers, aromatic polyester/polylactone block copolymers, polyarylates, nylon 6, nylon 6.6. nylon 6.9, nylon 6.10, nylon 6.12, nylon 6/6,
6. Polyxylylene adipamide, polyhexamethylene terephthalamide, polyphenylene phthalamide, polyxylylene adipamide/hexamethylene adipamide, polyester amide elastomer, polyether amide elastomer, polyether ester amide elastomer, dimer Polyamides such as acid copolymerized polyamides are exemplified, and resins may be used alone or in blends of multiple resins or copolymers thereof. In particular, polyester resins with a melting point of 200"C or higher are preferable from the viewpoint of heat resistance. Usually, the above polyester resin is a mixed solvent of phenol/tetrachloroethane (6/
4 weight ratio), the intrinsic viscosity measured at 30°C is 0.4.
It is preferably at least 0.5, and particularly preferably at least 0.5. Additionally, polyamide usually has a relative viscosity (
(measured in 98% sulfuric acid according to JISK 6810-1970) is preferably 1.8 or more, and particularly preferably 20 or more.

また、本発明におけるエポキシ基を含有するスチレン系
樹脂(B)としては、グリ/ジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル(メタ)ア
クリレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリ
コール(メタ)アクリレートのグリシジルエーテル、グ
リンジルイタコネートのようなエボキン基含有共重合性
不飽和単量体を共重合またはグラフト共重合したポリス
チレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、スチレ
ン働ブタジェン共重合体のようなスチレン含有重合体が
例示される。エポキシ基含有共重合性不飽和単量体の含
を量は樹脂(B)に対し、通常0.5〜30重量%であ
り、好ましくは1〜20重量%である。
In addition, as the styrene resin (B) containing an epoxy group in the present invention, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl ether of hydroxyalkyl (meth)acrylate, polyalkylene glycol (meth) ) Glycidyl ether of acrylate, polystyrene copolymerized or graft copolymerized with copolymerizable unsaturated monomers containing evoquine groups such as glycidyl itaconate, acrylonitrile-styrene copolymer, styrene-functional butadiene copolymer, etc. Examples include styrene-containing polymers. The content of the epoxy group-containing copolymerizable unsaturated monomer is usually 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the resin (B).

また、本発明におけるエポキシ基非含存のスチレン系樹
脂(C)としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン
、ポリα−メチルスチレンのような単独重合体、スチレ
ン番ブタジェン共重合体、スチレン・イソプレン共重合
体、スチレンΦアクリロニトリル共重合体、スチレン・
アクリロニトリル・アクリレート共重合体、スチレン・
アクリロニトリル・ブタジェン共重合体、スチレンブタ
ジェン系ゴム変性ポリスチレン、EPDM系ゴム変性ポ
リスチレン、アクリルゴム変性スチレン・アクリロニト
リル共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体、水素化
スチレン・ブタジェンブロック共重合体等のポリスチレ
ン系熱可塑性エラストマー等が例示される。
In addition, the styrene resin (C) not containing an epoxy group in the present invention includes homopolymers such as polystyrene, polychlorostyrene, and polyα-methylstyrene, styrene-butadiene copolymers, and styrene-isoprene copolymers. Coalescence, styrene Φ acrylonitrile copolymer, styrene/
Acrylonitrile/acrylate copolymer, styrene/
Acrylonitrile/butadiene copolymer, styrene-butadiene rubber-modified polystyrene, EPDM-based rubber-modified polystyrene, acrylic rubber-modified styrene/acrylonitrile copolymer, styrene/maleic acid copolymer, hydrogenated styrene/butadiene block copolymer, etc. Examples include polystyrene thermoplastic elastomers.

さらに、本発明における熱可塑性樹脂(D)としては、
スチレン系樹脂(C)と分子相溶性(分子オーダーで相
溶し、スチレン系樹脂(C)のTgを変化させ単−Tg
を与えるブレンド)を有する樹脂であり、具体的にはポ
リフェニレンエーテル系樹脂が例示される。ポリフェニ
レンエーテル樹脂としては、一般式 で示される構成単位を有する樹脂があげられる。
Furthermore, as the thermoplastic resin (D) in the present invention,
Molecular compatibility with styrene resin (C) (compatible on the molecular order, changing the Tg of styrene resin (C)
A specific example is a polyphenylene ether resin. Examples of polyphenylene ether resins include resins having structural units represented by the general formula.

ここで、R1、R2、R,およびR7は水素、ハロゲン
、炭化水素基、置換炭化水素基、シアノ基、アルコキシ
基、フェノキシ基又はニトロ基であり、nは重合度を示
す。R,、Re 、R,およびR1の具体例としては水
素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、
アリル、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロル
メチル、ブロムメチル、シアンエチル、シアハメトキシ
、エトキシ、フェノキシ、ニトロなどの基があげられる
。具体的にはたとえば、ポリ−2,6−シメチルー1.
4−フェニレンエーテル、ポリ−2+ 6−9エチル−
1,4−フェニレンエーテル、ポリ−2,6−ジプロビ
ルー1,4フエニレンエーテル、ポリ−2,6−シメト
キシー1.4フエニレンエーテル、ポリ−2,R3−ジ
クロルメチル−1゜4−フェニレンエーテル、ポリ−2
,6−’)ブロムメチル−1,4−フェニレンエーテル
、ポリ−2,8−ジフェニル−1,4−フェニレンエー
テル、ポリ−2,6−ジドリルー1,4−フェニレンエ
ーテル、ポリ−2,6−ジクロル−1,4−フェニレン
エーテルおよびポリ−2,5−ジメチル−1,4−フェ
ニレンエーテル、ポリ−2,6−ジペンジルー1,4−
フェニレンエーテルなどがあげられる。
Here, R1, R2, R, and R7 are hydrogen, halogen, hydrocarbon group, substituted hydrocarbon group, cyano group, alkoxy group, phenoxy group, or nitro group, and n indicates the degree of polymerization. Specific examples of R,, Re, R, and R1 include hydrogen, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, propyl,
Examples include groups such as allyl, phenyl, benzyl, methylbenzyl, chloromethyl, bromomethyl, cyanethyl, siahamethoxy, ethoxy, phenoxy, and nitro. Specifically, for example, poly-2,6-dimethyl-1.
4-phenylene ether, poly-2+ 6-9 ethyl-
1,4-phenylene ether, poly-2,6-diprobyl-1,4-phenylene ether, poly-2,6-simethoxy 1.4-phenylene ether, poly-2,R3-dichloromethyl-1°4-phenylene ether, Poly-2
,6-') Bromomethyl-1,4-phenylene ether, poly-2,8-diphenyl-1,4-phenylene ether, poly-2,6-dylyl-1,4-phenylene ether, poly-2,6-dichlor -1,4-phenylene ether and poly-2,5-dimethyl-1,4-phenylene ether, poly-2,6-dipendylene 1,4-
Examples include phenylene ether.

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は一般式における
R1とR7がアルキル基、特に炭素数1〜4のアルキル
基を有するポリマーであり、nは通常50以上が好まし
い。
A preferred polyphenylene ether resin is a polymer in which R1 and R7 in the general formula have an alkyl group, particularly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n is usually preferably 50 or more.

成分(C)および成分(D)はいずれか一方の成分ポリ
マーの存在下に他方の成分のモノマーを重合させたもの
でもよい。
Component (C) and component (D) may be obtained by polymerizing the monomer of the other component in the presence of the polymer of one of the components.

さらに本発明において難燃性および優れた成形加工性を
得るために、前記(E)成分を、好ましくは(E)成分
および(F)成分を含有する必要がある。
Furthermore, in the present invention, in order to obtain flame retardance and excellent moldability, it is necessary to contain the component (E), preferably the component (E) and the component (F).

本発明における(E)成分としては、通常ハロゲン化ビ
スフェノールまたはそのアルキレンオキシド付加体にホ
スゲンもしくは他のカーボネート前駆体を作用させるか
、上記組成に更にハロゲン非含有の二価フェノール類、
グリコール類または二塩基酸クロライド、オキシハロゲ
ン化リン、ハロゲン化リン等を配合して共反応により製
造することができる。反応の際、所望により有機−価ア
ルコールまたはm個フエノール類を存在させて連鎖停止
反応により重合度を調節することもできる。繰返し単位
の数は2以上であり、好ましくは5〜50、更に好まし
くは10を越えかつ16未満の範囲である。繰返し単位
の数が2未満では融点が低く耐熱性を低下させ、一方大
きくなり過ぎると均一配合が困難となり物性が低下する
欠点を生じる。
Component (E) in the present invention is usually made by reacting halogenated bisphenol or its alkylene oxide adduct with phosgene or other carbonate precursor, or adding halogen-free dihydric phenols to the above composition.
It can be produced by co-reaction by blending glycols, dibasic acid chloride, phosphorus oxyhalide, phosphorus halide, etc. During the reaction, if desired, an organic alcohol or m phenols may be present to control the degree of polymerization by chain termination reaction. The number of repeating units is 2 or more, preferably 5 to 50, more preferably more than 10 and less than 16. If the number of repeating units is less than 2, the melting point will be low and heat resistance will be reduced, while if the number is too large, uniform blending will be difficult and physical properties will deteriorate.

次に本発明における(F)成分としては前記一般式(n
)〜(IV)で示される化合物であり、一般式(n)で
表わされる化合物の具体例としては、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、タレジルジフェニ
ルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ト
リブチルホスフェート、トリス(3−クロルエチル)ホ
スフェート、トリス(ジクロルプロピル)ホスフェート
、トリス(2,3−ジブロムプロピル)ホスフェート、
トリス(ブロムクロルプロピル)ホスフェート、トリス
(2−ブロムエチル)ホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリプト′キシエチルホスフェートなどがあ
げられる。
Next, as the component (F) in the present invention, the general formula (n
) to (IV), and specific examples of compounds represented by general formula (n) include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, talesyl diphenyl phosphate, diphenyl octyl phosphate. , tributyl phosphate, tris (3-chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate,
Examples include tris(bromochloropropyl) phosphate, tris(2-bromoethyl) phosphate, trioctyl phosphate, trypto'xyethyl phosphate, and the like.

一般式(III)で表わされる化合物の具体例としては
、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、
トリス(2−クロルエチル)ホスファイト、トリフェニ
ルホスファイトなどがあけられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula (III) include trimethyl phosphite, triethyl phosphite,
Tris(2-chloroethyl) phosphite, triphenyl phosphite, etc. are available.

一般式(rV)で表わされる化合物の具体例としては、
フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルポスホン酸ジエ
チル、フェニルホスホン酸ジブチル、ベンジルホスホン
酸ジメチル、ペンンルホスホン酸ジエチル、ビス(ヒド
ロキノエチル)ベンジルホスホネート、ビス(2−ブロ
モエチル)2−ブロモエチルホスホネートなどがあげら
れる。
Specific examples of compounds represented by general formula (rV) include:
Dimethyl phenylphosphonate, diethyl phenylphosphonate, dibutyl phenylphosphonate, dimethyl benzylphosphonate, diethyl pennylphosphonate, bis(hydroquinoethyl)benzylphosphonate, bis(2-bromoethyl) 2-bromoethylphosphonate, and the like.

前記一般式(n)〜(IV)で表わされる化合物は1種
または2種以上を同時に用いてもよい。
The compounds represented by the general formulas (n) to (IV) may be used alone or in combination of two or more.

本発明において(E)成分または(E)成分と(F)成
分とを難燃剤として用いているが、該難燃剤を組合せて
さらにアンチモン系化合物を難燃助剤((G)成分)と
して用いることができる。
In the present invention, component (E) or component (E) and component (F) are used as a flame retardant, and in combination with the flame retardant, an antimony compound is further used as a flame retardant aid (component (G)). be able to.

使用し得るアンチモン系化合物としては無機および有機
のアンチモン化合物が広く挙げられるが、経済性、効果
を考慮したとき三酸化アンチモン、リン酸アンチモンの
ような無機アンチモン化合物、Sb−カプロン酸塩、S
b−ポリメチレングリコレート、トリフェニルアンチモ
ンのような有機アンチモン化合物が好ましく、更には二
酸化アンチモンが特に好ましい。
Antimony compounds that can be used include a wide range of inorganic and organic antimony compounds, but in consideration of economic efficiency and effectiveness, inorganic antimony compounds such as antimony trioxide and antimony phosphate, Sb-caproate, and
Organic antimony compounds such as b-polymethylene glycolate and triphenylantimony are preferred, and antimony dioxide is particularly preferred.

本発明組成物において成分(B)のエポキシ基と成分(
A)との反応性を促進するか、もしくはエポキシ基の開
環により、成分(A)との親和性を向上させるため触媒
を使用することが好ましい。成分(A)とエポキシ基と
の反応は無触媒でも効果が認められるが、触媒を使用す
るとより反応が著しく促進される。触媒としては、一般
にアミノ類、リン化合物、炭素原子数10以上のモノカ
ルボン酸および/またはジカルボン酸の元素周期律表I
−aまたはII−a族の金属塩類等を配合するのが好ま
しい。特に好ましくは、トリブチルホスフィンやトリフ
ェニルホスフィン等の3価のリン化合物およびステアリ
ン酸カルシウムやステアリン酸ナトリウム等のステアリ
ン酸の金属塩類である。これらの触媒の使用に際しては
、単独でも2種類以上を併用してもよい。また、上記触
媒は一括して入れても分割して入れてもその効果は変わ
らない。その配合量は特に限定はないが、成分(A)1
00重量部に対し、通常3重量部以下であり、好ましく
は0.03〜2重量部である。
In the composition of the present invention, the epoxy group of component (B) and the component (
It is preferred to use a catalyst to improve the affinity with component (A), either by promoting the reactivity with A) or by opening the epoxy group. Although the reaction between component (A) and the epoxy group is effective even without a catalyst, the reaction is significantly accelerated when a catalyst is used. Catalysts generally include aminos, phosphorus compounds, and monocarboxylic and/or dicarboxylic acids having 10 or more carbon atoms in the periodic table of elements I.
It is preferable to mix metal salts of group -a or group II-a. Particularly preferred are trivalent phosphorus compounds such as tributylphosphine and triphenylphosphine, and metal salts of stearic acid such as calcium stearate and sodium stearate. When using these catalysts, they may be used alone or in combination of two or more. Further, the effect remains the same whether the above catalyst is added all at once or divided into parts. The blending amount is not particularly limited, but component (A) 1
The amount is usually 3 parts by weight or less, preferably 0.03 to 2 parts by weight.

上記成分(A)、(B)、(C)、(D)および(E)
、(F)の配合割合は所望する物性、目的、コスト等に
よって適宜変えることができるが、通常成分(A)、(
B)、(C)および(D)の合計量を100重量部とし
、成分(A)が5〜95重量部、好ましくは20〜80
重量部、成分(B)が0.01〜50重量部、好ましく
は0.05〜30重量部、成分(C)が0〜90重量部
、好ましくは0〜75重量部および成分(D)が0〜9
0重量部、好ましくは0〜80重量部、かつ成分(C)
と成分(D)との合計量が5重量部以上であり、さらに
成分(E)が、成分(A)〜(D)の合計量100重量
部に対し、0゜5〜50重量部、好ましくは1〜30重
量部含有される。なお成分(G)を配合する場合は成分
(E)に対して0〜50重n%、好ましくはO〜40重
量%の割合で含有される。
The above components (A), (B), (C), (D) and (E)
, (F) can be changed as appropriate depending on desired physical properties, purpose, cost, etc., but usually components (A), (
The total amount of B), (C) and (D) is 100 parts by weight, and component (A) is 5 to 95 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight.
parts by weight, component (B) is 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.05 to 30 parts by weight, component (C) is 0 to 90 parts by weight, preferably 0 to 75 parts by weight, and component (D) is 0-9
0 parts by weight, preferably 0 to 80 parts by weight, and component (C)
and component (D) in a total amount of 5 parts by weight or more; is contained in an amount of 1 to 30 parts by weight. When component (G) is blended, it is contained in a proportion of 0 to 50% by weight, preferably 0 to 40% by weight, based on component (E).

さらに成分(F)を配合する場合は、成分(E):成分
(F)=5/95〜9515、好ましくは20/80〜
80/20であり、成分(G)は成分(E)および成分
(F)の合計量に対して0〜50重量%、好ましくは0
〜40重量%である。
When further blending component (F), component (E): component (F) = 5/95 to 9515, preferably 20/80 to
80/20, and component (G) is 0 to 50% by weight based on the total amount of component (E) and component (F), preferably 0.
~40% by weight.

成分(A)の添加量が過少の場合耐薬品性が低下するな
どの欠点を生じ、また成分(C)および/または(D)
が過少の場合成形収縮が増加すると共に成形品にヒケ、
ソリを生じ表面特性が悪化する欠点を生しる。また、成
分(B)が過少のときは成分(A)と成分(C)および
/または成分(D)との相溶性が劣り物性が低下する欠
点を生しる。成分(E)が過少の場合、難燃性および成
形加工性が低下する欠点を生じる。
If the amount of component (A) added is too small, disadvantages such as decreased chemical resistance may occur, and component (C) and/or (D)
If it is too small, molding shrinkage will increase and the molded product will have sink marks.
This results in warping and deterioration of surface properties. Moreover, when the amount of component (B) is too small, the compatibility between component (A) and component (C) and/or component (D) is poor, resulting in a disadvantage that physical properties are deteriorated. If the amount of component (E) is too small, flame retardancy and moldability will be reduced.

本発明の組成物には、用途、目的等に応じて更に成分(
A)の結晶核剤たとえばタルク、マイカ、酸化チタン、
カーボンブラック等や結晶化促進剤、たとえば成分(A
)がエチレンテレフタレート系ポリエステルの場合、該
ポリエステルと相溶性を有するポリオキシアルキレン系
化合物、多価アルコール誘導体、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪酸金属塩、多価カルボン酸エステル、高分子量
脂肪族ポリカルボン酸塩、多価アルコールエステル等を
配合してもよい。通常結晶核剤の配合mは組成物に対し
50重量%程度までであり、また結晶化促進剤は組成物
に対し10重量%程度までが好ましい。
The composition of the present invention may further include ingredients (
A) Crystal nucleating agent such as talc, mica, titanium oxide,
Carbon black etc. and crystallization accelerators, such as component (A
) is an ethylene terephthalate polyester, a polyoxyalkylene compound having compatibility with the polyester, a polyhydric alcohol derivative, a higher fatty acid ester,
Higher fatty acid metal salts, polyvalent carboxylic acid esters, high molecular weight aliphatic polycarboxylic acid salts, polyhydric alcohol esters, etc. may be blended. Usually, the amount of the crystal nucleating agent is up to about 50% by weight based on the composition, and the amount of the crystallization promoter is preferably up to about 10% by weight based on the composition.

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解性改良剤
のような安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤、着色剤、導電性付与剤、摺動性改良剤(固体
潤滑剤、液体潤滑剤)、多官能性架橋剤、耐衝撃性改良
剤(たとえばTgが0℃以下、好ましくは一20″C以
下のゴム状物質、更に好ましくは反応性基含有ゴム)、
上記以外の無機充填剤、繊維状強化剤(たとえば、ガラ
ス繊維、カーボン繊維、グラファイト繊維、炭化珪素繊
維、窒化珪素繊維、窒化硼素繊維、チタン酸カリウィス
カー、耐熱性何機繊維)、導電性付与剤(たとえば金属
繊維繊維、ポリアセチレン繊維、金属粉、リン鉄、カー
ボンブラック、打機導電ポリマー等)の添加剤を配合す
ることもできる。無機充填剤、無機繊維を配合するとき
はシランカップラー、チタンカップラー、ノルコアルミ
ネート系カップラー等を併用してもよい。
In addition, antioxidants, ultraviolet absorbers, stabilizers such as hydrolysis resistance improvers, plasticizers, lubricants, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, coloring agents, conductivity imparting agents, and sliding properties. Modifiers (solid lubricants, liquid lubricants), polyfunctional crosslinking agents, impact modifiers (e.g. rubbery substances with a Tg of 0°C or lower, preferably 120"C or lower, more preferably containing reactive groups) rubber),
Inorganic fillers other than the above, fibrous reinforcing agents (e.g. glass fiber, carbon fiber, graphite fiber, silicon carbide fiber, silicon nitride fiber, boron nitride fiber, potassium titanate whisker, heat-resistant fiber), imparting electrical conductivity Additives such as metal fibers, polyacetylene fibers, metal powders, iron phosphorus, carbon black, conductive polymers, etc. can also be blended. When blending inorganic fillers and inorganic fibers, silane couplers, titanium couplers, norcoaluminate couplers, etc. may be used in combination.

更に、本発明の目的を損わない程度および種類の他の樹
脂をブレンドすることもできる。
Additionally, other resins may be blended in amounts and types that do not detract from the objectives of the present invention.

本発明の組成物の製造法としては、特に限定されるもの
ではなく任意の方法で行われる。たとえば押出機、ロー
ルミル、バンバリーミサキ−等で機械的に混練すること
に配合することもできる。
The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and any method may be used. For example, they can be blended by mechanical kneading using an extruder, roll mill, Banbury Misaki, or the like.

成分(A)と成分(B)を混線後他の成分を混練するよ
うな多段混練であってもよい。
Multi-stage kneading may be used, such as mixing component (A) and component (B) and then kneading other components.

本発明の組成物は各種成形部品やフィルム、板のような
シート状物、繊維状物、管状物、容器等の成形品の成形
に広く利用できるほか、被覆剤、接着剤、封止剤、他の
樹脂の改質剤等として利用することもできる。また、フ
ィルム、繊維等に成形し、更に延伸成形したり、二次成
形品とすることもできる。
The composition of the present invention can be widely used for molding various molded parts, films, sheet-like objects such as plates, fibrous objects, tubular objects, containers, etc., as well as coating agents, adhesives, sealants, etc. It can also be used as a modifier for other resins. Further, it can be formed into a film, fiber, etc., and further stretch-molded, or a secondary molded product.

(作 用) 本発明の組成物は成分(B)の存在によって成分(A)
が変性され、成分(A)と成分(C)および/または成
分(D)との相溶性が改善されて均一ブレンドが得られ
、優れた機械的特性を持った成形品を与えると共に、成
分(A)の成形収縮が減少することがらヒケ、ソリ等の
問題を解決して表面特性の優れた成形品を与えること、
成分(C)および/または(D)の耐薬品性が改良でき
ること、さらには成分(E)を好ましくは成分(E)と
成分(F)とを含有することにより、難燃性および優れ
た曲げ強度を付与すること等の特長を有する。
(Function) Due to the presence of component (B), the composition of the present invention
is modified, the compatibility of component (A) with component (C) and/or component (D) is improved, a homogeneous blend is obtained, and a molded article with excellent mechanical properties is obtained. A) To solve problems such as sink marks and warpage by reducing molding shrinkage and to provide a molded product with excellent surface properties;
The chemical resistance of component (C) and/or (D) can be improved, and furthermore, by containing component (E) and component (F), flame retardancy and excellent bending properties can be achieved. It has features such as imparting strength.

(実施例) 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が本発明はこれにより限定されるものではない。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

なお、実施例中の%は重量基準である。Note that the percentages in the examples are based on weight.

また、例中の各種測定は以下の方法によった。In addition, various measurements in the examples were carried out by the following methods.

(1)  曲げ試験 ASTM−D790に準じて測定した。(1) Bending test Measured according to ASTM-D790.

■ 熱変形温度 ASTM D−648に準じ、長さ126龍、巾12.
6■■、厚さ8.3m−の試験片に18.8kg/ e
Jの曲げ応力を加えた状態で試験片を毎分2℃で昇温さ
せ、たわみ量が0.254m■に達した時の温度を求め
た。
■ Heat deformation temperature according to ASTM D-648, length 126 mm, width 12 mm.
6■■, 18.8kg/e on a 8.3m-thick test piece
The temperature of the test piece was raised at a rate of 2°C per minute while a bending stress of J was applied, and the temperature when the amount of deflection reached 0.254 m was determined.

(3)   難  燃  性 “Te5ts for Flammability o
f Plastic謂aterlals U L −9
4”に準じて難燃性の評価を行なった。
(3) Flame retardant “Te5ts for Flammability”
f Plastic so-called aterrals U L -9
Flame retardancy was evaluated in accordance with 4''.

成分(E)の合成 合成例1 テトラブロモビスフェノールA344部およびp −t
ert−ブチルフェノール24部に10%水酸化ナトリ
ウム水溶液8000部と塩化メチレン2000部を加え
て溶解させ、温度を25部5℃,PHを約12に保持し
ながらホスゲンガス約300部を吹込んだ。吹込み終了
後触媒として30%トリエチルアミノ水溶液2!5mQ
を添加して20〜30℃で2時間反応させ、反応終了後
塩化メチレン層を分離し、充分に水洗してから10重量
倍のメタノール中に投入して生成物を沈澱させ、次いで
沈澱物を濾過乾燥して白色粉末状の生成物を得た。この
ようにして得られた芳香族ポリカーボネートは繰返し単
位数が平均的14、軟化点が約260℃1臭素含有率が
53.G%であった。
Synthesis of component (E) Synthesis Example 1 344 parts of tetrabromobisphenol A and p-t
8,000 parts of a 10% aqueous sodium hydroxide solution and 2,000 parts of methylene chloride were added and dissolved in 24 parts of ert-butylphenol, and about 300 parts of phosgene gas was blown into the solution while maintaining the temperature at 5°C and the pH at about 12 (25 parts). After blowing, add 2!5 mQ of 30% triethylamino aqueous solution as a catalyst.
After the reaction, the methylene chloride layer was separated, thoroughly washed with water, and then poured into 10 times the weight of methanol to precipitate the product. After filtration and drying, a white powdery product was obtained. The aromatic polycarbonate thus obtained has an average number of repeating units of 14, a softening point of about 260°C, and a bromine content of 53. It was G%.

合成例2 合成例1におけるテトラブロモビスフェノールAの代わ
りに、テトラブロモビスフェノールAとビスフェノール
Aの75 : 25モル比B、 合物1 モル、p−t
ert−ブチルフェノールの代わりにトリブロモフェノ
ール0.16モルを使用した以外は合成例1と同様にし
て臭素含有率が5!、1%、分子量が約8000、軟化
点が約250℃の芳香族コポリカーボネートを得た。
Synthesis Example 2 Instead of tetrabromobisphenol A in Synthesis Example 1, 75:25 molar ratio B of tetrabromobisphenol A and bisphenol A, 1 mol of compound, pt
The bromine content was 5! in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 0.16 mol of tribromophenol was used instead of ert-butylphenol. , 1%, an aromatic copolycarbonate having a molecular weight of about 8000 and a softening point of about 250°C was obtained.

合成例3 合成例1におけるテトラブロモビスフェノールへの代わ
りに、テトラブロモビスフェノールAのエチレンオキシ
ド付加体(分子ffi 約1000) 1 モルを使用
した以外は合成例1と同様にして芳香族ポリカーボネー
トを得た。
Synthesis Example 3 An aromatic polycarbonate was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 1 mole of an ethylene oxide adduct of tetrabromobisphenol A (molecular ffi approximately 1000) was used instead of tetrabromobisphenol in Synthesis Example 1.

実施例1〜6、比較例1〜4 〔η〕が0.63のポリエチレンテレフタレートまたは
〔η〕が1.2のポリブチレンテレフタレート粉末、エ
ポキシ基含育スチレン系樹脂、エポキシ基非含有のスチ
レン系樹脂、〔η〕が0.58 (クロロホルム中、3
0℃で測定)のポリ−2,6−シメチルー1.4−フェ
ニレンエーテル、おヨヒ第1表に示す芳香族ポリカーボ
ネートおよび/または芳香族コポリカーボネート、難燃
助剤の所定量をそれぞれブレンダーで混合し、30−璽
φ2軸押出機(池貝鉄工社PCM−30)を使用してシ
リンダ一温度295℃で混練押出し、ペレットとした。
Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 4 Polyethylene terephthalate with [η] of 0.63 or polybutylene terephthalate powder with [η] of 1.2, epoxy group-containing styrenic resin, styrene without epoxy group Resin, [η] is 0.58 (in chloroform, 3
Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether (measured at 0°C), aromatic polycarbonate and/or aromatic copolycarbonate shown in Table 1, and predetermined amounts of flame retardant auxiliary were mixed in a blender. Then, the mixture was kneaded and extruded using a 30-mm diameter twin-screw extruder (PCM-30, manufactured by Ikegai Iron Works Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 295° C. to form pellets.

得られたペレットは120℃真空乾燥機で5時間乾燥後
、射出成形機(目積樹脂工業社、FS−75型)で成形
品とした。この時のシリンダ一温度は280℃で、金型
温度は70℃であった。
The obtained pellets were dried in a vacuum dryer at 120° C. for 5 hours, and then molded into a molded product using an injection molding machine (Metsuki Jushi Kogyo Co., Ltd., model FS-75). At this time, the cylinder temperature was 280°C and the mold temperature was 70°C.

その結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

第1表中 1〕 ポリエチレンテレフタレート 2) グリフジルメタクリレート10モル%共重合した
スチレン共重合体 3) ハイインパクトポリスチレン 4) ポリ−2,6−シメチルー1,4−フェニレンエ
ーテル 5) プリンジルメタクリレート5モル%共重合したス
チレン共重合体 6ン 水素化スチレン−ブタジェンブロック共重合体 力 プリンジルメタクリレート10モル%共重合したア
クリロニトリル・スチレン共重合体 8) グリフジルメタクリレート30モル%共爪合した
スチレン共重合体 9) ポリブチレンテレフタレート 実施例7.9、比較例5,6 実施例1におけるポリエステルを相対粘度2.7のナイ
ロン6に代え、/リンダ一温度を260℃にした以外は
実施例1と同様にして成形し、成形品の特性を評価した
。その結果を第2表に示す。
1 in Table 1] Polyethylene terephthalate 2) Styrene copolymer copolymerized with 10 mol% glyphudyl methacrylate 3) High impact polystyrene 4) Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether 5) Prinzyl methacrylate 5 mol % copolymerized styrene copolymer 6) Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer strength Prinzyl methacrylate 10 mol% copolymerized acrylonitrile-styrene copolymer 8) Glyphudyl methacrylate 30 mol% copolymerized styrene copolymer Coalescence 9) Polybutylene terephthalate Examples 7 and 9, Comparative Examples 5 and 6 Same as Example 1 except that the polyester in Example 1 was replaced with nylon 6 with a relative viscosity of 2.7, and the cylinder temperature was 260°C. The properties of the molded product were evaluated. The results are shown in Table 2.

第1表および第2表より明らかなようにエポキン変性ス
チレン樹脂および難燃剤として特定構造を有するハロゲ
ン含有芳香族ポリカーボネートを配合した本発明の組成
物は優れた曲げ強度を示し、更に優れた難燃性をも有し
ていることが判る。
As is clear from Tables 1 and 2, the composition of the present invention, which contains an Epoquine-modified styrene resin and a halogen-containing aromatic polycarbonate having a specific structure as a flame retardant, exhibits excellent bending strength and also has excellent flame retardancy. It turns out that it also has sex.

なお、本発明組成物は、優れた耐薬品性を有する等の利
点が認められた。
Note that the composition of the present invention was found to have advantages such as excellent chemical resistance.

実施例10〜15、比較例7〜10 実施例1において、第3表に示すリン化合物をさらに配
合した以外は全て実施例1と同様にした。その結果を第
3表に示す。
Examples 10 to 15, Comparative Examples 7 to 10 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the phosphorus compounds shown in Table 3 were further blended. The results are shown in Table 3.

実施例7〜9、比較例5〜6 実施例10におけるポリエステルを相対粘度2.7のナ
イロン6に代え、シリンダ一温度を2[iooCにした
以外は実施例10と同様にして成形し、成形品の特性を
評価した。その結果を第4表に示す。
Examples 7 to 9, Comparative Examples 5 to 6 Molding was carried out in the same manner as in Example 10, except that the polyester in Example 10 was replaced with nylon 6 with a relative viscosity of 2.7, and the cylinder temperature was set to 2 [iooC]. The characteristics of the product were evaluated. The results are shown in Table 4.

第1表中 1) ポリエチレンテレフタレート 2) グリ/ジルメタクリレート30モル%共重合した
スチレン共重合体 3) 水素化スチレン−ブタジェンブロック共重合体 4) ポリ−2,6−シメチルー1,4−フェニレンエ
ーテル 5)トリフェニルホスフェート 6) ゾリンジルメタクリレート10モル%共重合した
アクリロニトリル・スチレン共重合体 7) ハイインパクトポリスチレン 8) グリ/ジルメタクリレート10モル%共重合した
スチレン共ffi合体 S) プリンジルメタクリレート5モル%共重合したス
チレン共重合体 10)  ポリブチレンテレフタレート第3表および第
4表より明らかなようにエポキ/変性スチレン樹脂およ
び難燃剤としてリン化合物および特定構造を有するハロ
ゲン含仔芳香族ポリカーボネートおよび難燃助剤を配合
した本発明の組成物は優れた曲げ強度を示し、更に優れ
た難燃性をも有していることが判る。なお、本組成物は
、優れた耐薬品性を有する等の利点が認められた。
In Table 1, 1) Polyethylene terephthalate 2) Styrene copolymer copolymerized with 30 mol% glyc/dyl methacrylate 3) Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer 4) Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene Ether 5) Triphenyl phosphate 6) Acrylonitrile-styrene copolymer copolymerized with 10 mol% of zolindyl methacrylate 7) High impact polystyrene 8) Styrene copolymerized with 10 mol% of glyc/dyl methacrylate S) Prindyl methacrylate 5 Mol% copolymerized styrene copolymer 10) Polybutylene terephthalate As is clear from Tables 3 and 4, epoxy/modified styrene resin and a phosphorus compound as a flame retardant and a halogen-containing aromatic polycarbonate having a specific structure and a retardant. It can be seen that the composition of the present invention containing a combustion aid exhibits excellent bending strength and also has excellent flame retardancy. Note that this composition was found to have advantages such as excellent chemical resistance.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基か
ら選ばれた極性基の少くとも1種を有する融点が150
〜300℃の熱可塑性樹脂(A)5〜95重量部、エポ
キシ基を含有するスチレン系樹脂(B)0.01〜50
重量部、エポキシ基非含有のスチレン系樹脂(C)0〜
90重量部、および該スチレン系樹脂(C)と分子相溶
性を有する熱可塑性樹脂(D)0〜90重量部を合計1
00重量部とし、(C)と(D)との合計量が5重量部
以上であり、さらに下記一般式( I )で示される繰返
し単位を有する芳香族ポリカーボネートおよび/または
一般式(I)で示される繰返し単位を25重量%以上含
有する芳香族コポリカーボネート(E)を含有している
ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 [但し、式中X^1、X^2:臭素原子および/または
塩素原子 p、q:1〜4の整数 n:2〜4の整数 r、t:0または1〜20の整 数 Y:アルキレン基、ハロゲ ン化アルキレン基、ア ルキリデン基、−O−、 −CO−、−S−、 −SO−、−SO_2− または−(2個のベン ゼン環が直接結合)]
(1) Contains at least one polar group selected from carboxyl group, hydroxyl group, and amino group at the end and has a melting point of 150
~300°C thermoplastic resin (A) 5 to 95 parts by weight, epoxy group-containing styrene resin (B) 0.01 to 50 parts by weight
Part by weight, epoxy group-free styrene resin (C) 0~
90 parts by weight, and a total of 1 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin (D) having molecular compatibility with the styrene resin (C).
00 parts by weight, the total amount of (C) and (D) is 5 parts by weight or more, and an aromatic polycarbonate having a repeating unit represented by the following general formula (I) and/or the general formula (I). A thermoplastic resin composition comprising an aromatic copolycarbonate (E) containing 25% by weight or more of the repeating unit shown. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...[I] [However, in the formula, Integer r, t: 0 or an integer from 1 to 20 Y: alkylene group, halogenated alkylene group, alkylidene group, -O-, -CO-, -S-, -SO-, -SO_2- or -(2 Benzene rings are directly bonded)]
(2)末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基か
ら選ばれた極性基の少くとも1種を有する融点が150
〜300℃の熱可塑性樹脂(A)5〜95重量部、エポ
キシ基を含有するスチレン系樹脂(B)0.01〜50
重量部、エポキシ基非含有のスチレン系樹脂(C)0〜
90重量部、および該スチレン系樹脂(C)と分子相溶
性を有する熱可塑性樹脂(D)0〜90重量部を合計1
00重量部とし、(C)と(D)との合計量が5重量部
以上であり、さらに下記一般式( I )で示される繰返
し単位を有する芳香族ポリカーボネートおよび/または
一般式( I )で示される繰返し単位を25重量%以上
含有する芳香族コポリカーボネート(E)および下記一
般式(II)〜(IV)で示される化合物よりなる群から選
ばれた1種以上のリン化合物(F)を含有していること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 ただし、式中X^1、X^2:臭素原子および/または
塩素原子 p、q:1〜4の整数 n:2〜4の整数 r、t:0又は1〜20の整数 Y:アルキレン基、ハロゲ ン化アルキレン基、ア ルキリデン基、−O−、 −CO−、−S−、 −SO−、−SO_2− または−(2個のベン ゼン環が直接結合 ] ▲数式、化学式、表等があります▼……(II) ▲数式、化学式、表等があります▼………(III) ▲数式、化学式、表等があります▼………(IV) (ただし、式中R_1、R_2およびR_3はそれぞれ
同一または異なるアルキル、ハロアルキル、アリールお
よびハロアリール基を示す。)
(2) Contains at least one polar group selected from carboxyl group, hydroxyl group, and amino group at the end and has a melting point of 150
~300°C thermoplastic resin (A) 5 to 95 parts by weight, epoxy group-containing styrene resin (B) 0.01 to 50 parts by weight
Part by weight, epoxy group-free styrene resin (C) 0~
90 parts by weight, and a total of 1 to 90 parts by weight of a thermoplastic resin (D) having molecular compatibility with the styrene resin (C).
00 parts by weight, the total amount of (C) and (D) is 5 parts by weight or more, and further has an aromatic polycarbonate having a repeating unit represented by the following general formula (I) and/or a general formula (I). An aromatic copolycarbonate (E) containing 25% by weight or more of the following repeating units and one or more phosphorus compounds (F) selected from the group consisting of compounds represented by the following general formulas (II) to (IV). A thermoplastic resin composition comprising: ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...[I] However, in the formula, X^1, X^2: Bromine atom and/or chlorine atom p, q: An integer from 1 to 4 n: An integer from 2 to 4 r, t: 0 or an integer from 1 to 20 Y: alkylene group, halogenated alkylene group, alkylidene group, -O-, -CO-, -S-, -SO-, -SO_2- or -(2 benzene Rings are directly bonded] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼……(II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼………………(III) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼……( IV) (However, in the formula, R_1, R_2 and R_3 each represent the same or different alkyl, haloalkyl, aryl and haloaryl groups.)
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS62275156A (en) * 1986-05-22 1987-11-30 Daicel Chem Ind Ltd Resin composition
JP2002121405A (en) * 2000-08-08 2002-04-23 Toray Ind Inc Flame-retardant resin composition and molded article composed of the same

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6173762A (en) * 1984-09-17 1986-04-15 モベイ・コ−ポレ−ション Thermoplastic resin blend and its production

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