JP3295982B2 - Connector resin composition - Google Patents

Connector resin composition

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JP3295982B2
JP3295982B2 JP28196492A JP28196492A JP3295982B2 JP 3295982 B2 JP3295982 B2 JP 3295982B2 JP 28196492 A JP28196492 A JP 28196492A JP 28196492 A JP28196492 A JP 28196492A JP 3295982 B2 JP3295982 B2 JP 3295982B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、機械的物性、耐熱性、
成形性に優れ、とりわけ、耐屈曲性(ヒンジ特性)に優
れたコネクター用樹脂組成物に関するものであり、電気
・電子・電装部品の分野に有用である。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to mechanical properties, heat resistance,
The present invention relates to a resin composition for a connector having excellent moldability, particularly excellent in bending resistance (hinge characteristics), and is useful in the field of electric / electronic / electric components.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリブチ
レンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル
は機械的特性、耐熱性、耐薬品性、耐候性、電気的特性
に優れているので自動車、電気・電子部品など広い分野
で使用されている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyesters typified by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have excellent mechanical properties, heat resistance, chemical resistance, weather resistance, and electrical properties, and are therefore used in a wide range of fields such as automobiles, electric and electronic parts. Used in

【0003】熱可塑性ポリエステルは耐熱性が優れてい
ることから高温雰囲気下で連続使用することが可能であ
る。しかし高温下に長時間さらされると、結晶化と熱劣
化が次第に進行して靭性が低下し、特にヒンジ特性が大
巾に低下し、屈曲によって成形品が容易に破壊するとい
う欠点があった。このため、耐屈曲性(ヒンジ特性)が
必要とされる用途においては使用が制限されているのが
現状である。
[0003] Since thermoplastic polyesters have excellent heat resistance, they can be used continuously in a high-temperature atmosphere. However, when exposed to a high temperature for a long time, crystallization and thermal deterioration gradually progress, and the toughness is reduced. In particular, hinge characteristics are greatly reduced, and the molded product is easily broken due to bending. For this reason, at present, use is restricted in applications where bending resistance (hinge characteristics) is required.

【0004】芳香族ポリエステル樹脂は、機械特性や耐
衝撃性を改良するため各種のポリマをブレンドする方法
が提案されている。なかでも特開昭60−231757
号公報などに示される芳香族ポリカーボネートやグリシ
ジル基含有共重合体をポリエステル樹脂に配合する方
法、特開昭57−100154号公報などに示されるビ
ニル系重合体やグリシジル基含有ビニル系共重合体をポ
リエステル樹脂に配合する方法などが開示されている
が、コネクター用途への適用については何ら言及されて
いない。
A method of blending various kinds of aromatic polyester resins in order to improve mechanical properties and impact resistance has been proposed. In particular, JP-A-60-231775
JP-A-57-100154 discloses a method of blending an aromatic polycarbonate or a glycidyl group-containing copolymer with a polyester resin. Although a method of blending the polyester resin with a polyester resin is disclosed, there is no mention of application to a connector.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これまでに一
般的に提案された方法では熱可塑性ポリエステルの耐衝
撃性はある程度改良されるものの、耐屈曲特性、特に高
温下における十分な耐屈曲性能(ヒンジ特性)を付与す
ることはできなかった。
However, although the impact resistance of the thermoplastic polyester is improved to some extent by the methods generally proposed so far, the bending resistance, especially the sufficient bending resistance at high temperatures ( Hinge characteristic).

【0006】そこで本発明は、熱可塑性ポリエステルの
特性を損なうことなく、耐屈曲性、特に高温下の処理に
おいても優れた耐屈曲性能を併せ持つコネクター用樹脂
組成物を得ることを課題とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a resin composition for a connector which has excellent flexing resistance, particularly excellent flexing resistance even at high temperature treatment, without impairing the properties of the thermoplastic polyester.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention.

【0008】すなわち、本発明は、(A)熱可塑性ポリ
エステル100重量部に対して(B)(イ)芳香族ビニ
ル系単量体および(ロ)シアン化ビニル系単量体を含有
してなる単量体混合物を共重合してなるビニル系重合体
5〜100重量部、および(C)α−オレフィンとα,
β−不飽和酸のグリシジルエステルからなるグリシジル
基含有共重合体1〜50重量部を配合してなる成形品比
重1.15〜1.25のコネクター用樹脂組成物および
(D)下記一般式(I)のエポキシ化合物をさらに5重
量部以下含有してなる上記コネクター用樹脂組成物であ
る。
That is, the present invention comprises (B) (A) an aromatic vinyl monomer and (B) a vinyl cyanide monomer per 100 parts by weight of a thermoplastic polyester. 5 to 100 parts by weight of a vinyl polymer obtained by copolymerizing a monomer mixture, and (C) an α-olefin and α,
A resin composition for a connector having a specific gravity of 1.15 to 1.25, which is obtained by mixing 1 to 50 parts by weight of a glycidyl group-containing copolymer composed of a glycidyl ester of β-unsaturated acid, and (D) the following general formula ( The above resin composition for a connector, further comprising 5 parts by weight or less of the epoxy compound of I).

【0009】[0009]

【化2】 (式中Arは炭素数6〜20の芳香族基または脂環族基
を、nは0または1〜20の整数を示す。) 本発明は熱可塑性ポリエステルにビニル系重合体および
グリシジル基含有共重合体とを併用配合した特定の成形
品比重を有する組成物がコネクター用途に極めて適した
ものであることを見出し発明に到ったものである。そし
て上記構成を採用することにより、相乗的に効果が発現
し、熱可塑性ポリエステルの優れた特性、例えば剛性、
成形性などを維持したままで耐屈曲性能(ヒンジ特性)
が大巾に改良され、諸特性が均衡して優れたコネクター
用樹脂組成物が得られる。
Embedded image (In the formula, Ar represents an aromatic group or an alicyclic group having 6 to 20 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 20.) In the present invention, a vinyl polymer and a glycidyl group-containing copolymer are added to a thermoplastic polyester. The present invention has been found that a composition having a specific gravity of a specific molded article, which is used in combination with a polymer, is extremely suitable for connector applications. And by adopting the above configuration, a synergistic effect is exhibited, and excellent properties of the thermoplastic polyester, for example, rigidity,
Bending resistance (hinge characteristics) while maintaining moldability
Is greatly improved, and various characteristics are balanced to obtain an excellent resin composition for connectors.

【0010】本発明で用いる(A)熱可塑性ポリエステ
ルとはジカルボン酸(あるいは、そのエステル形成性誘
導体)とジオール(あるいはそのエステル形成性誘導
体)とを主成分とする縮合反応により得られる重合体な
いしは共重合体である。
The thermoplastic polyester (A) used in the present invention is a polymer or a polymer obtained by a condensation reaction containing dicarboxylic acid (or an ester-forming derivative thereof) and diol (or an ester-forming derivative thereof) as main components. It is a copolymer.

【0011】上記ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ビス(p−カ
ルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン
酸、4,4´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、5−
ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン
ジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,3−シクロヘ
キサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボ
ン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル
形成性誘導体などが挙げられる。またジオール成分とし
ては炭素数2〜20の脂肪族グリコールすなわち、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、デカメチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキ
サンジオールなど、あるいは分子量400〜6000の
長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポ
リ−1,3−プロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールなどおよびこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。
The dicarboxylic acids include terephthalic acid,
Isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyletherdicarboxylic acid, 5-
Alicyclics such as aromatic dicarboxylic acids such as sodium sulfoisophthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and dodecandioic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid And dicarboxylic acids and their ester-forming derivatives. The diol component is an aliphatic glycol having 2 to 20 carbon atoms, that is, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol. And long-chain glycols having a molecular weight of 400 to 6000, such as polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, and ester-forming derivatives thereof.

【0012】これらの重合体ないしは共重合体の好まし
い例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチ
レン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリブチレ
ン(テレフタレート/アジペート)、ポリブチレン(テ
レフタレート/セバケート)、ポリブチレン(テレフタ
レート/デカンジカルボキシレート)、ポリブチレンナ
フタレ−ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ン(テレフタレート/イソフタレート)、ポリエチレン
(テレフタレート/アジペート)、ポリエチレン(テレ
フタレート/5−ナトリウムスルホイソフタレート)、
ポリブチレン(テレフタレート/5−ナトリウムスルホ
イソフタレート)、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリシ
クロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが挙げら
れ、熱可塑性ポリエステル組成物の成形性からポリブチ
レンテレフタレート、ポリブチレン(テレフタレート/
アジペート)、ポリブチレン(テレフタレート/デカン
ジカルボキシレート)、ポリブチレンナフタレ−ト、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレン(テレフタレ
ート/アジペート)、ポリエチレンナフタレート、ポリ
シクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどが特に好
ましく使用される。
Preferred examples of these polymers or copolymers include polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), and polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate). Rate), polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / isophthalate), polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate),
Examples thereof include polybutylene (terephthalate / 5-sodium sulfoisophthalate), polyethylene naphthalate, and polycyclohexane dimethylene terephthalate. Polybutylene terephthalate and polybutylene (terephthalate /
Adipate, polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene (terephthalate / adipate), polyethylene naphthalate, polycyclohexane dimethylene terephthalate and the like are particularly preferably used.

【0013】また、これら熱可塑性ポリエステルはo−
クロロフェノール溶液を25℃で測定したときの固有粘
度が0.36〜1.60、とくに0.52〜1.35の
範囲にあるものが機械的特性、成形性の点から好適であ
る。固有粘度が0.36未満では機械的特性が不良であ
り、また、固有粘度が1.60を越えると成形性が不良
になりいずれも好ましくない。
[0013] These thermoplastic polyesters are o-
Those having an intrinsic viscosity of 0.36 to 1.60, particularly 0.52 to 1.35 when the chlorophenol solution is measured at 25 ° C. are suitable from the viewpoint of mechanical properties and moldability. If the intrinsic viscosity is less than 0.36, the mechanical properties are poor, and if the intrinsic viscosity exceeds 1.60, the moldability becomes poor, and both are not preferred.

【0014】本発明の(B)ビニル系重合体における
(イ)芳香族ビニル系単量体とは、スチレン、α−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチ
レンなどが挙げられ、なかでもスチレン、α−メチルス
チレンなどが好ましい。また(ロ)シアン化ビニル系単
量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などが挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好まし
い。
The (A) aromatic vinyl monomer in the (B) vinyl polymer of the present invention includes styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene and the like. Among them, styrene, α-methylstyrene and the like are preferable. Examples of the (b) vinyl cyanide-based monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile, among which acrylonitrile is preferable.

【0015】(イ)芳香族ビニル系単量体および(ロ)
シアン化ビニル系単量体の各組成比は、得られる組成物
の耐薬品性、耐屈曲性(ヒンジ特性)、成形加工性の点
から、(イ)が50〜90重量%、好ましくは55〜8
5重量%、特に好ましくは70〜80重量%、(ロ)が
50〜10重量%、好ましくは45〜15重量%、特に
好ましくは30〜20重量%である。
(A) Aromatic vinyl monomer and (B)
The respective composition ratios of the vinyl cyanide-based monomer are (A) in the range of 50 to 90% by weight, preferably 55, from the viewpoint of chemical resistance, bending resistance (hinge characteristics), and moldability of the resulting composition. ~ 8
The content is 5% by weight, particularly preferably 70 to 80% by weight, (b) is 50 to 10% by weight, preferably 45 to 15% by weight, particularly preferably 30 to 20% by weight.

【0016】また、(イ)、(ロ)の単量体の合計10
0重量部に対して70重量部以下の範囲で共重合可能な
他の単量体を共重合することも可能である。
The total of the monomers (a) and (b) is 10
It is also possible to copolymerize other copolymerizable monomers in a range of 70 parts by weight or less with respect to 0 parts by weight.

【0017】共重合可能な他の単量体としては、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸t−
ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルなどのα,β−不飽和
カルボン酸エステル類、無水マレイン酸、無水イタコン
酸などのα,β−不飽和ジカルボン酸の無水物類、N−
フェニルマレイミド、N−メチルマレイミド、N−t−
ブチルマレイミドなどのα,β−不飽和ジカルボン酸の
イミド化合物類などが挙げられ、メタクリル酸グリシジ
ルなどのα,β−不飽和カルボン酸エステル類が好まし
い。
Other copolymerizable monomers include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, t-methacrylic acid.
Α, β-unsaturated carboxylic esters such as butyl, cyclohexyl methacrylate, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate; anhydrides of α, β-unsaturated dicarboxylic acids such as maleic anhydride and itaconic anhydride;
Phenylmaleimide, N-methylmaleimide, Nt-
Examples thereof include imide compounds of α, β-unsaturated dicarboxylic acid such as butylmaleimide, and α, β-unsaturated carboxylic acid esters such as glycidyl methacrylate are preferable.

【0018】(B)ビニル系重合体の製造方法に関して
は特に制限はなく、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重
合、懸濁重合、乳化重合など通常の方法が用いられる。
単量体の仕込み方法に関しても特に制限はなく、初期に
一括添加してもよく、また共重合体の組成分布の生成を
防止するために仕込み単量体の一部または全部を連続仕
込みまたは分割仕込みしながら重合してもよい。
(B) The method for producing the vinyl polymer is not particularly limited, and ordinary methods such as bulk polymerization, solution polymerization, bulk suspension polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization are used.
There is no particular limitation on the method of charging the monomers, and they may be added all at once in the initial stage, and a part or all of the charged monomers may be continuously charged or divided in order to prevent formation of a composition distribution of the copolymer. The polymerization may be performed while charging.

【0019】具体的な(B)ビニル系重合体としてはス
チレン/アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレ
ン/スチレン/アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸メチル/スチレン/アクリロニトリル共重合体、メタ
クリル酸グリシジル/スチレン/アクリロニトリル共重
合体、無水マレイン酸/スチレン/アクリロニトリル共
重合体、N−フェニルマレイミド/スチレン/アクリロ
ニトリル共重合体などが挙げられる。これらは単独で使
用することもできるが2種以上を複合して用いることも
できる。複数の重合体を添加する場合の好ましい添加法
としてはPBTと実質的に反応する基を含まない重合体
と、反応する基を含む重合体を併用する方法である。例
えばスチレン/アクリロニトリル共重合体とメタクリル
酸グリシジル/スチレン/アクリロニトリル共重合体ま
たは無水マレイン酸/スチレン/アクリロニトリル共重
合体の併用が好ましい例として挙げることができる。
Specific examples of the (B) vinyl polymer include styrene / acrylonitrile copolymer, α-methylstyrene / styrene / acrylonitrile copolymer, methyl methacrylate / styrene / acrylonitrile copolymer, and glycidyl methacrylate / styrene. / Acrylonitrile copolymer, maleic anhydride / styrene / acrylonitrile copolymer, N-phenylmaleimide / styrene / acrylonitrile copolymer and the like. These can be used alone or in combination of two or more. When a plurality of polymers are added, a preferable addition method is a method in which a polymer containing no group that substantially reacts with PBT and a polymer containing a group that reacts are used in combination. For example, a combination of a styrene / acrylonitrile copolymer and a glycidyl methacrylate / styrene / acrylonitrile copolymer or a maleic anhydride / styrene / acrylonitrile copolymer can be mentioned as a preferred example.

【0020】また、これらの(B)ビニル系重合体はA
STM D882にしたがって測定した引張弾性率が4
000kg/cm以上、好ましくは8000kg/c
以上のものを用いることが望ましい。
These vinyl polymers (B) are represented by A
Tensile modulus measured according to STM D882 is 4
000 kg / cm 2 or more, preferably 8000 kg / c
m is preferably used 2 or more.

【0021】(B)ビニル系重合体の配合量は、熱可塑
性ポリエステル100重量部に対して5〜100重量
部、好ましくは10〜60重量%、特に好ましくは15
〜40重量部であり、配合量が5重量部未満では剛性の
改良が不十分であり、また100重量部を越えると耐屈
曲性(ヒンジ特性)が損なわれるためいずれも好ましく
ない。
(B) The blending amount of the vinyl polymer is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 60% by weight, particularly preferably 15 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.
If the amount is less than 5 parts by weight, the rigidity is insufficiently improved, and if the amount exceeds 100 parts by weight, the bending resistance (hinge characteristics) is impaired, and neither is preferred.

【0022】本発明に用いる(C)α−オレフィンと
α,β−不飽和酸のグリシジルエステルよりなるグリシ
ジル基含有共重合体に於けるα−オレフィンとはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−1などであり、エチレンが好
ましく使用できるまた、α,β−不飽和酸のグリシジル
エステルとは、一般式(II)で示される化合物であ
る。
The (C) α-olefin in the glycidyl group-containing copolymer composed of α-olefin and glycidyl ester of α, β-unsaturated acid used in the present invention includes ethylene, propylene, butene-1 and the like. And glycidyl esters of α, β-unsaturated acids are compounds represented by the general formula (II).

【0023】[0023]

【化3】 (式中Rは水素原子、低級アルキル基を示す。) 具体的には、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジ
ルなどであり、中でもメタクリル酸グリシジルが好まし
く使用できる。グリシジル基含有共重合体に於けるα,
β−不飽和酸のグリシジルエステルの共重合比率は0.
5〜20重量部、特に1〜10重量部の範囲が成形品の
高温処理後の耐屈曲性の改良効果および成形時の流動性
の点から好ましい。
Embedded image (In the formula, R represents a hydrogen atom or a lower alkyl group.) Specific examples include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, and glycidyl itaconate. Among them, glycidyl methacrylate can be preferably used. Α, in the glycidyl group-containing copolymer
The copolymerization ratio of the glycidyl ester of β-unsaturated acid is 0.1.
The range of 5 to 20 parts by weight, particularly 1 to 10 parts by weight, is preferred from the viewpoint of the effect of improving the bending resistance after high-temperature treatment of the molded article and the fluidity during molding.

【0024】α,β−不飽和酸のグリシジルエステル
は、標準的な共重合反応あるいはグラフト反応によって
共重合せしめることができる。また、40重量部以下で
あれば上記の共重合体と共重合可能な不飽和モノマすな
わちビニルエーテル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルなどのアクリル酸およびメタクリル酸エステ
ル類、アクリロニトリル、スチレンなどを1種以上共重
合せしめてもよい。
The glycidyl esters of α, β-unsaturated acids can be copolymerized by standard copolymerization or grafting reactions. Further, if it is 40 parts by weight or less, unsaturated monomers copolymerizable with the above copolymer, ie, vinyl ethers, vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate, acrylic acid such as methyl, ethyl, propyl, and butyl; One or more methacrylic acid esters, acrylonitrile, styrene and the like may be copolymerized.

【0025】また、グリシジル基含有共重合体のメルト
フローレイト(MI)は、0.1〜50、特に1〜20
の範囲が耐屈曲性の改良効果の点から好ましい。
The melt flow rate (MI) of the glycidyl group-containing copolymer is 0.1 to 50, especially 1 to 20.
Is preferred from the viewpoint of the effect of improving the bending resistance.

【0026】グリシジル基含有共重合体の好ましい例と
してはエチレン/メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン/酢酸ビニル/メタクリル酸グリシジル共重合
体、エチレン/アクリル酸グリシジル共重合体、エチレ
ン/酢酸ビニル/アクリル酸グリシジル共重合体などが
挙げられ、中でもエチレン/メタクリル酸グリシジル共
重合体が最も好ましい。
Preferred examples of the glycidyl group-containing copolymer include ethylene / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / glycidyl methacrylate copolymer, ethylene / glycidyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate / acryl. And glycidyl methacrylate copolymer. Among them, ethylene / glycidyl methacrylate copolymer is most preferable.

【0027】(C)グリシジル基含有共重合体の配合量
は(A)熱可塑性ポリエステル100重量部に対して1
〜50重量部、好ましくは2〜20重量部である。配合
量が1重量部未満では、耐屈曲性(ヒンジ特性)の改良
効果が十分でなく、50重量部を超えると芳香族ポリエ
ステルの剛性を損なう傾向があり、いずれも好ましくな
い。
The amount of the glycidyl group-containing copolymer (C) is 1 to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester (A).
5050 parts by weight, preferably 2-20 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of improving the bending resistance (hinge characteristics) is not sufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the rigidity of the aromatic polyester tends to be impaired, and both are not preferred.

【0028】本発明の組成物に対して、さらに前記一般
式(I)のエポキシ化合物を含有せしめると、より高温
下の耐屈曲性を向上せしめるのみならずビニル系ポリマ
添加時に生じる成形品着色を抑制する効果が発現され
る。
When the composition of the present invention is further incorporated with the epoxy compound of the above general formula (I), not only the flex resistance at higher temperatures is improved but also the coloring of the molded article caused when a vinyl polymer is added. The effect of suppressing is exhibited.

【0029】本発明で使用するエポキシ化合物とは前記
一般式(I)で示されるものである。Arの具体例とし
ては、1,4−フェニレン、1,3−フェニレン、1,
2−フェニレン、2−メチル−1,4−フェニレン、
3,3’−ビフェニレン、2,2’−ビフェニレン、
3,4−ビフェニレン、1,4−ナフチレン、1,5−
ナフチレン、2,6−ナフチレン、2,7−ナフチレ
ン、1,4−シクロヘキシレン、1,3−シクロヘキレ
ン、1,2−シクロヘキシレン、4,4’−ビシクロヘ
キシレンネ2,6−デカヒドロナフチレンなどが好まし
く挙げられ、なかでも1,4−フェニレン、1,3−フ
ェニレン、および2,6−ナフチレンが特に好ましい。
The epoxy compound used in the present invention is represented by the above general formula (I). Specific examples of Ar include 1,4-phenylene, 1,3-phenylene, 1,
2-phenylene, 2-methyl-1,4-phenylene,
3,3′-biphenylene, 2,2′-biphenylene,
3,4-biphenylene, 1,4-naphthylene, 1,5-
Naphthylene, 2,6-naphthylene, 2,7-naphthylene, 1,4-cyclohexylene, 1,3-cyclohexylene, 1,2-cyclohexylene, 4,4′-bicyclohexylene 2,6-decahydro Preferred are naphthylene and the like, among which 1,4-phenylene, 1,3-phenylene and 2,6-naphthylene are particularly preferred.

【0030】(I)式の化合物の重合度nの値は0また
は1〜20の整数であり、0または1〜10の整数が好
ましく、また各種の重合度を有する化合物の混合物であ
ってもよい。特に好ましいのは平均重合度が0〜2の範
囲にあり、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(M
n)の比Mw/Mnが1.02〜3.00の範囲にある
ものである。
The value of the polymerization degree n of the compound of the formula (I) is 0 or an integer of 1 to 20, preferably 0 or an integer of 1 to 10, and even if it is a mixture of compounds having various polymerization degrees. Good. It is particularly preferred that the average degree of polymerization is in the range of 0 to 2, and the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (M
The ratio Mw / Mn of n) is in the range of 1.02 to 3.00.

【0031】(I)式で示されるエポキシ化合物の製造
方法は特に限定されるものではないが、例えばヒドロキ
シカルボン酸とエピハロヒドリンとを4級アンモニウム
塩、3級アミン、3級ホスフィンなどの触媒の存在下、
40℃〜150℃で反応させてハロヒドリンエステルエ
ーテル化を行い、ついでアルカリ金属水酸化物を添加し
て脱ハロゲン化水素して製造する方法が挙げられる。重
合度の高いものについてはさらにヒドロキシカルボン酸
を触媒の存在下、適宜比率を変え反応させることによっ
て得ることができる本発明に於ける(I)式で示される
エポキシ化合物の添加量は熱可塑性ポリエステル100
重量部に対して5重量部以下、好ましくは0.05〜3
重量部、より好ましくは0.2〜1重量部である。
The method for producing the epoxy compound represented by the formula (I) is not particularly limited. For example, hydroxycarboxylic acid and epihalohydrin may be used in the presence of a catalyst such as a quaternary ammonium salt, a tertiary amine, or a tertiary phosphine. under,
The reaction is carried out at 40 ° C. to 150 ° C. to carry out halohydrin ester etherification, followed by addition of an alkali metal hydroxide and dehydrohalogenation for production. For those having a high degree of polymerization, the amount of the epoxy compound represented by the formula (I) in the present invention, which can be obtained by further reacting hydroxycarboxylic acid in the presence of a catalyst by appropriately changing the ratio, is a thermoplastic polyester. 100
5 parts by weight or less, preferably 0.05 to 3 parts by weight
Parts by weight, more preferably 0.2 to 1 part by weight.

【0032】また、(I)式のエポキシ化合物の添加量
としては、熱可塑性ポリエステルの末端カルボキシル基
量が30当量/10g−熱可塑性ポリエステル以下に
なるような割合で添加することが、高温下の耐屈曲性、
成形品着色抑制などの改良に有効である。
The epoxy compound of the formula (I) may be added at a ratio such that the terminal carboxyl group content of the thermoplastic polyester is 30 equivalents / 10 6 g-thermoplastic polyester or less. Lower flex resistance,
It is effective for improvement such as suppression of coloring of molded articles.

【0033】本発明の組成物に対して、さらにエチレン
と炭素数3以上のα−オレフィンよりなるエチレン系共
重合体を含有せしめると、一層耐屈曲性の効果があるた
め好ましい。エチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
よりなるエチレン系共重合体に於ける炭素数3以上のα
−オレフィンとは、プロピレン、ブテン−1、ペンテン
−1、3−メチルペンテン−1、オクタセン−1などで
あり、プロピレン、ブテン−1が好ましく使用できる。
エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンの共重合比は
40/60〜99/1(モル比)、好ましくは70/3
0〜95/5(モル比)の範囲が好ましい。
It is preferable that the composition of the present invention further contain an ethylene copolymer composed of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, because the copolymer has a further effect of bending resistance. Α having 3 or more carbon atoms in an ethylene copolymer comprising ethylene and α-olefin having 3 or more carbon atoms
-Olefin is propylene, butene-1, pentene-1, 3-methylpentene-1, octacene-1 and the like, and propylene and butene-1 can be preferably used.
The copolymerization ratio of ethylene and α-olefin having 3 or more carbon atoms is 40/60 to 99/1 (molar ratio), preferably 70/3.
The range of 0 to 95/5 (molar ratio) is preferable.

【0034】かかるエチレン系共重合体の配合量は熱可
塑性ポリエステル100重量部に対して20重量部以
下、特に10重量部以下であることがコネクター成形品
の剛性の点から好ましい。
The amount of the ethylene copolymer is preferably 20 parts by weight or less, particularly 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester, from the viewpoint of the rigidity of the molded connector.

【0035】また本発明の組成物に対して、さらにポリ
エステルエラストマを含有せしめると、高温下の耐屈曲
性の改善に一層の効果があるため好ましい。ポリエステ
ルエラストマとしては、前記熱可塑性ポリエステルと同
様のポリエステルをハードセグメントとし、ポリ(アル
キレンオキシド)グリコールおよび/または脂肪族ポリ
エステルをソフトセグメントとするポリエーテルエステ
ルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック
共重合体が好ましく用いられる。ここでソフトセグメン
トを構成するポリ(アルキレンオキシド)グリコール、
脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリエチレング
リコール、ポリ(1,2−および1,3−プロピレンオ
キシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコール、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの
共重合体、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジ
ペート、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリエチレンセバ
ケート、ポリブチレンセバケートなどが好ましく挙げら
れる。
It is preferable that the composition of the present invention further contain a polyester elastomer because it has a further effect in improving the bending resistance at high temperatures. Examples of the polyester elastomer include a polyether ester block copolymer and a polyester / ester block copolymer in which the same polyester as the thermoplastic polyester is used as a hard segment and poly (alkylene oxide) glycol and / or an aliphatic polyester is used as a soft segment. Is preferably used. Here, poly (alkylene oxide) glycol constituting the soft segment,
Specific examples of the aliphatic polyester include polyethylene glycol, poly (1,2- and 1,3-propylene oxide) glycol, and poly (tetramethylene oxide).
Preferred examples include glycol, a copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, polyethylene adipate, polybutylene adipate, poly-ε-caprolactone, polyethylene sebacate, polybutylene sebacate, and the like.

【0036】ポリエステルエラストマのソフトセグメン
ト対ポリエステルハードセグメントの占める割合は、重
量比で95/5〜10/90、特に90/10〜30/
70であることが好ましい。
The ratio of the soft segment to the polyester hard segment in the polyester elastomer is from 95/5 to 10/90 by weight, especially from 90/10 to 30 /.
Preferably it is 70.

【0037】ポリエステルエラストマの具体例として
は、ポリエチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレ
ンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリエチレ
ンテレフタレート/イソフタレート・ポリ(テトラメチ
レンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチ
レンテレフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシド)
グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレ
ート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテレフ
タレート/デカンジカルボキシレート・ポリ(テトラメ
チレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブ
チレンテレフタレート・ポリ(プロピレンオキシド/エ
チレンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブ
チレンテレフタレート/イソフタレート・ポリ(プロピ
レンオキシド/エチレンオキシド)グリコールブロック
共重合体、ポリブチレンテレフタレート/デカンジカル
ボキシレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレンオ
キシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレンテ
レフタレート・ポリ(エチレンオキシド)グリコールブ
ロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリエ
チレンアジペートブロック共重合体、ポリブチレンテレ
フタレート・ポリブチレンアジペートブロック共重合
体、ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンセバケ
ートブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート・
ポリ−ε−カプロラクトンブロック共重合体などが好ま
しく挙げられる。
Specific examples of the polyester elastomer include polyethylene terephthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polyethylene terephthalate / isophthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, and polybutylene terephthalate / poly ( Tetramethylene oxide)
Glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / isophthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / decanedicarboxylate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate Poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / isophthalate / poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / decanedicarboxylate / poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol Block copolymer, polybutylene terephthalate / poly (ethylene oxide) glycol block copolymer, Butylene terephthalate polyethylene adipate heat block copolymer, polybutylene terephthalate-polybutylene adipate heat block copolymer, polybutylene terephthalate, polybutylene sebacate block copolymer, polybutylene terephthalate
Preferable examples include a poly-ε-caprolactone block copolymer.

【0038】これらのポリエステルエラストマの中で特
にポリブチレンテレフタレート・ポリ(テトラメチレン
オキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレン
テレフタレート/イソフタレート・ポリ(テトラメチレ
ンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート・ポリ(プロピレンオキシド/エチレ
ンオキシド)グリコールブロック共重合体、ポリブチレ
ンテレフタレート/イソフタレート・ポリ(プロピレン
オキシド/エチレンオキシド)グリコールブロック共重
合体、ポリブチレンテレフタレート・ポリブチレンアジ
ペートブロック共重合体、ポリブチレンテレフタレート
・ポリ−ε−カプロラクトンブロック共重合体が好まし
く用いられる。
Among these polyester elastomers, in particular, polybutylene terephthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / isophthalate / poly (tetramethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / poly (butylene terephthalate) Poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / isophthalate / poly (propylene oxide / ethylene oxide) glycol block copolymer, polybutylene terephthalate / polybutylene adipate block copolymer, polybutylene terephthalate / poly -Ε-Caprolactone block copolymer is preferably used.

【0039】またこれらのポリエステルエラストマの前
記熱可塑性ポリエステルと同様に測定した固有粘度は
0.4〜2.0、特に0.5〜1.8の範囲にあるもの
が好適である。
The intrinsic viscosity of these polyester elastomers measured in the same manner as the thermoplastic polyester is preferably in the range of 0.4 to 2.0, particularly 0.5 to 1.8.

【0040】これらのポリエステルエラストマは、必要
に応じて2種以上用いることができる。
[0040] Two or more of these polyester elastomers can be used as necessary.

【0041】ポリエステルエラストマの配合量は熱可塑
性ポリエステル100重量部に対して20重量部以下が
好ましく、特に10重量部以下がコネクター成形品の剛
性の点から好ましい。
The compounding amount of the polyester elastomer is preferably 20 parts by weight or less, and particularly preferably 10 parts by weight or less from the viewpoint of the rigidity of the molded connector, based on 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.

【0042】本発明の組成物に対して、さらにポリカー
ボネートを含有せしめると、耐屈曲性(ヒンジ特性)を
向上させることができる。
When the composition of the present invention is further incorporated with a polycarbonate, the bending resistance (hinge characteristics) can be improved.

【0043】ポリカーボネートとしては、二価のフェノ
ールまたはその誘導体を原料としてエステル交換法ある
いはホスゲン法によって製造して得られるものが好まし
く使用できる。
As the polycarbonate, those obtained by producing a dihydric phenol or a derivative thereof as a raw material by a transesterification method or a phosgene method can be preferably used.

【0044】二価のフェノールの具体例としては、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−メタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−エタン、1,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−エタン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシ−3−クロロフェニル)−プロパン、
32,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフ
ェニル)−プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−
3−ブロモフェニル)−プロパン、2,2−ビス(4−
ジヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)−プロパ
ン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニ
ル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メ
トキシフェニル)−プロパン、1,4−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−シクロヘキサン、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、1,2−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−エチレン、1,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−ベンゼン、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−フェニルメタン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−ジフェニルメタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−2,2,2−トリクロロ
エタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ケトン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−サルファイド、ビス
(4−ヒドロキシフェニル)−スルホン、4,4´−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、4,4´−ジヒドロキ
シビフェニル、3,3´−ジヒドロキシビフェニル、ヒ
ドロキノン、レゾルシノール、2,6−ジヒドロキシナ
フタレン、2,7−ジヒドロキシナフタレン、フェノー
ルフタレインなどであり、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−プロパン(通称ビスフェノールA)が好
ましく使用できる。二価のフェノールは二種以上を併用
してもよい。
Specific examples of the dihydric phenol include bis (4-hydroxyphenyl) -methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -ethane, and 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) -ethane 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl) -propane,
32,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) -propane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3-bromophenyl) -propane, 2,2-bis (4-
Dihydroxy-3,5-dibromophenyl) -propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) -propane, 1,4 -Bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) -cyclohexane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) -ethylene, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) -benzene, bis (4-
(Hydroxyphenyl) -phenylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) -diphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane, bis (4-hydroxyphenyl) -ketone, bis (4 -Hydroxyphenyl) -sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) -sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3'-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, resorcinol, 2,6-dihydroxy Examples thereof include naphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, and phenolphthalein, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -propane (commonly known as bisphenol A) can be preferably used. Two or more dihydric phenols may be used in combination.

【0045】本発明に用いるポリカーボネートの粘度平
均分子量は5,000〜80,000の範囲のものが使
用でき、8,000〜50,000の範囲のものが好ま
しく、10,000〜40,000の範囲のものがより
好ましい。上記範囲のポリカーボネートを使用すること
により、耐屈曲性(ヒンジ特性)の改良効果が十分発揮
され、成形性も良好な組成物が得られる。
The viscosity average molecular weight of the polycarbonate used in the present invention can be in the range of 5,000 to 80,000, preferably in the range of 8,000 to 50,000, and more preferably in the range of 10,000 to 40,000. Those in the range are more preferred. By using a polycarbonate in the above range, the effect of improving the bending resistance (hinge characteristics) is sufficiently exhibited, and a composition having good moldability is obtained.

【0046】ここでいう粘度平均分子量は、オストワル
ド粘度計を用いて塩化メチレン溶液について20℃で測
定して求めた固有粘度をもとに下記のSchnellの
式を用いて換算することによって得られる。
The viscosity average molecular weight mentioned here can be obtained by converting the intrinsic viscosity obtained by measuring a methylene chloride solution at 20 ° C. using an Ostwald viscometer and using the following Schnell equation.

【0047】[η]=1.23×10-40.83 (ただし式中[η]は固有粘度を、Mは粘度平均分子量
を示す) 本発明に用いるポリカーボネートの配合量は成形性、特
に成形サイクルの点から20重量部以下であることが好
ましい。また、より好ましい範囲としては15重量部以
下である。
[Η] = 1.23 × 10 −4 M 0.83 (where [η] represents the intrinsic viscosity and M represents the viscosity average molecular weight) The amount of the polycarbonate used in the present invention is the moldability, especially the moldability. It is preferably 20 parts by weight or less from the viewpoint of the cycle. A more preferred range is 15 parts by weight or less.

【0048】なお、本発明の組成物に対して、本発明の
目的を損なわない範囲でさらに他の各種の添加剤を配合
することもできる。これら他の添加剤としては、例え
ば、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、岩綿、炭
酸カルシウム、ケイ砂、ベントナイト、カオリン、タル
ク、クレー、ワラステナイト、硫酸バリウム、ガラスビ
ーズ、マイカなどの強化剤、充填剤、核化剤あるいは酸
化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、離型剤、染
料および顔料を含む着色剤、難燃剤(ハロゲン系、リン
系など)、難燃助剤(三酸化アンチモンに代表されるア
ンチモン化合物、酸化ジルコニウム、酸化モリブデンな
ど)、発泡剤、架橋剤(例えば、多価のエポキシ化合
物、イソシアネート化合物、酸無水物など)などが挙げ
られる。また他の合成樹脂(例えば、ポリアミド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン/酢酸ビニル共重
合体、エチレン/プロピレン共重合体、シリコーン樹
脂、エポキシ樹脂、エチレン/プロピレンターポリマー
など)を含有することもできる。
The composition of the present invention may further contain other various additives within a range not to impair the object of the present invention. As these other additives, for example, reinforcing agents such as glass fiber, carbon fiber, asbestos fiber, rock wool, calcium carbonate, silica sand, bentonite, kaolin, talc, clay, walsteinite, barium sulfate, glass beads, mica and the like , Fillers, nucleating agents or antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, lubricants, release agents, coloring agents including dyes and pigments, flame retardants (halogen, phosphorus, etc.), flame retardant auxiliaries ( Examples include an antimony compound represented by antimony trioxide, zirconium oxide, molybdenum oxide, and the like, a foaming agent, a crosslinking agent (for example, a polyvalent epoxy compound, an isocyanate compound, and an acid anhydride). In addition, other synthetic resins (for example, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / propylene copolymer, silicone resin, epoxy resin, ethylene / propylene terpolymer, etc.) can be contained.

【0049】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、例えば熱可塑性ポリエステル、ビニ
ル系重合体、グリシジル基含有共重合体および必要によ
り特定のエポキシ化合物やその他の添加物を配合した原
料をスクリュー型押出機に供給して混練する方法など適
宜採用することができる。
The production method of the composition of the present invention is not particularly limited. For example, a thermoplastic polyester, a vinyl polymer, a glycidyl group-containing copolymer and, if necessary, a specific epoxy compound and other additives are used. A method in which the compounded raw materials are supplied to a screw-type extruder and kneaded, for example, can be appropriately adopted.

【0050】本発明のコネクター用樹脂組成物は、一般
に射出成形により成形され、該成形品は耐屈曲性能(ヒ
ンジ特性)が優れ、ポリアミドと同等以下の比重(比重
1.15〜1.25)を示す材料としてコネクター材料
などに使用することができる。
The connector resin composition of the present invention are generally formed by injection molding, the molded article is excellent Flexibility (hinge characteristic), polyamide and equal to or less than the specific gravity (specific gravity
1.15 to 1.25) can be used for connector materials and the like.

【0051】[0051]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明効果をさらに説
明する。
EXAMPLES The effects of the present invention will be further described below with reference to examples.

【0052】実施例中に用いたビニル系重合体、グリシ
ジル基含有共重合体およびエポキシ化合物を表1に示し
た。
The vinyl polymers, glycidyl group-containing copolymers and epoxy compounds used in the examples are shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 実施例1〜10 比較例1〜5 固有粘度1.05のポリブチレンテレフタレート100
重量部に対し、表1に示したビニル系重合体、グリシジ
ル基含有共重合体、エポキシ化合物およびその他の添加
剤を表1の量(重量部)の割合で配合し、250℃の設
定した30mmφの2軸スクリューを有したベント付き
押出機に供給して溶融混練してペレットとした。得られ
たペレットを130℃で5時間乾燥後、260℃に設定
した型締圧力50tのスクリューインライン型射出成形
機を用い、金型温度40℃において、図1および図2に
示した耐屈曲性(ヒンジ特性)テスト用成形品およびA
STM1号ダンベル試験片を成形した。
[Table 1] Polybutylene terephthalate 100 of Examples 1 to 10 Comparative Examples 1 to 5 intrinsic viscosity 1.05
Relative parts by weight, a vinyl polymer shown in Table 1, a glycidyl group-containing copolymer, an epoxy compound and other additives were blended at a ratio of the amount shown in Table 1 (parts by weight), was set in 250 ° C. 30 mm? And melted and kneaded into pellets. After drying the obtained pellets at 130 ° C. for 5 hours, the bending resistance shown in FIGS. 1 and 2 was obtained at a mold temperature of 40 ° C. using a screw in-line type injection molding machine with a mold clamping pressure of 50 t set at 260 ° C. (Hinge property) Test molding and A
An STM No. 1 dumbbell test piece was molded.

【0054】耐屈曲性(ヒンジ特性)テスト用成形品を
130℃で1000時間の熱処理を行なった後、屈曲角
180°の繰返し屈曲テストを行ない、破壊するまでの
回数を求め耐屈曲性能(ヒンジ特性)を評価した。
After subjecting the molded product for bending resistance (hinge characteristics) to a heat treatment at 130 ° C. for 1000 hours, a repeated bending test at a bending angle of 180 ° was performed to determine the number of times to breakage and determine the bending resistance (hinge resistance). Properties) were evaluated.

【0055】またASTM1号ダンベル試験片を室温下
1000時間ガソリンに浸積した後未処理試験片と共
に、引張試験を行ない機械的特性を評価した。またAS
TM1号ダンベル試験片を用いて比重の測定および外観
の色調を比較した。結果を表2に示した。
Further, the ASTM No. 1 dumbbell test piece was immersed in gasoline at room temperature for 1000 hours, and then subjected to a tensile test together with the untreated test piece to evaluate mechanical properties. Also AS
Using a TM1 dumbbell test piece, the specific gravity was measured and the color tone of the appearance was compared. The results are shown in Table 2.

【0056】[0056]

【表2】 表2の結果から本発明の組成物より得られる成形品は耐
屈曲性(ヒンジ特性)、機械的特性および比重が比較例
に比べ均衡して優れているのでコネクター用途に適して
いることが明らかである。
[Table 2] From the results shown in Table 2, it is clear that the molded article obtained from the composition of the present invention is more suitable for connector applications because it is more excellent in flex resistance (hinge properties), mechanical properties and specific gravity than the comparative example. It is.

【0057】図1は耐屈曲性能(ヒンジ特性)テスト用
成形品の平面図であり、幅15mm、長さ102mmの
中央部に幅2mmの屈曲部1が設けられている。図2は
同成形品の断面図であり、成形品はその中央部に厚み
0.8mmの屈曲部1を有し、この部位が繰返し矢印a
および矢印bの方向に屈曲を受ける。
FIG. 1 is a plan view of a molded product for bending resistance (hinge characteristics) test, in which a bent portion 1 having a width of 2 mm is provided at a central portion having a width of 15 mm and a length of 102 mm. FIG. 2 is a cross-sectional view of the molded product. The molded product has a bent portion 1 having a thickness of 0.8 mm at the center thereof.
And bend in the direction of arrow b.

【0058】実施例11 比較例6 実施例11(実施例5組成物)と比較例6(実施例1で
使用したPBT樹脂)を用いて、上記実施例1と同じ条
件でヒンジ部(幅10mm、厚さ0.2mm)を有する
コネクターを成形した。
Example 11 Comparative Example 6 Using Example 11 (composition of Example 5) and Comparative Example 6 (PBT resin used in Example 1), the hinge portion (width 10 mm) was used under the same conditions as in Example 1 above. , 0.2 mm thick).

【0059】コネクター成形品を150℃で熱処理しヒ
ンジ部が破損するまでの時間を測定した。
The molded connector was heat-treated at 150 ° C. and the time until the hinge portion was broken was measured.

【0060】その結果、本発明組成物から得られるコネ
クター成形品は1000時間後でもヒンジの割れを生じ
なかった。PBT樹脂は200時間でヒンジ割れを生じ
た。
As a result, the connector molded product obtained from the composition of the present invention did not break the hinge even after 1000 hours. The PBT resin cracked the hinge in 200 hours.

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明のコネクター用樹脂組成物により
得られるコネクター成形品は、機械的特性、耐熱性、耐
屈曲性(ヒンジ特性)が優れるのみならず、従来のポリ
エステルに比較して比重が軽い特徴を有しているので電
気、電子、電装部品などの用途に有用である。
According to the present invention, a connector molded article obtained by using the resin composition for a connector according to the present invention not only has excellent mechanical properties, heat resistance and bending resistance (hinge properties), but also has a specific gravity as compared with a conventional polyester. Since it has a light feature, it is useful for applications such as electricity, electronics, and electrical components.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例で耐屈曲性(ヒンジ特性)テスト用成形
品の平面図を示す。
FIG. 1 shows a plan view of a molded product for a bending resistance (hinge characteristic) test in an example.

【図2】実施例で耐屈曲性(ヒンジ特性)テスト用成形
品の側面図を示す。
FIG. 2 shows a side view of a molded product for a bending resistance (hinge characteristic) test in Examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:屈曲部 1: Bend

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−100154(JP,A) 特開 平2−140262(JP,A) 特開 昭63−284216(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 67/00 - 67/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-57-100154 (JP, A) JP-A-2-140262 (JP, A) JP-A-63-284216 (JP, A) (58) Investigation Field (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 67/00-67/04

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(A)熱可塑性ポリエステル100重量部
に対して(B)(イ)芳香族ビニル系単量体および
(ロ)シアン化ビニル系単量体を含有してなる単量体混
合物を共重合してなるビニル系重合体5〜100重量
部、および(C)α−オレフィンとα,β−不飽和酸の
グリシジルエステルからなるグリシジル基含有共重合体
1〜50重量部を配合してなる成形品比重1.15〜
1.25のコネクター用樹脂組成物。
1. A monomer mixture comprising (B) (A) an aromatic vinyl monomer and (B) a vinyl cyanide monomer per 100 parts by weight of a thermoplastic polyester. And 5 to 100 parts by weight of (C) a glycidyl group-containing copolymer composed of a glycidyl ester of an α-olefin and an α, β-unsaturated acid. Specific gravity of molded product 1.15
1.25 resin composition for connectors.
【請求項2】(D)下記一般式(I)のエポキシ化合物
をさらに5重量部以下含有してなる請求項1記載のコネ
クター用樹脂組成物 【化1】 (式中Arは炭素数6〜20の芳香族基または脂環族基
を、nは0または1〜20の整数を示す。)
2. The resin composition for a connector according to claim 1, further comprising (D) an epoxy compound of the following general formula (I) in an amount of 5 parts by weight or less. (In the formula, Ar represents an aromatic group or an alicyclic group having 6 to 20 carbon atoms, and n represents 0 or an integer of 1 to 20.)
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