JPS6289633A - 炭化水素及びその誘導体の分離方法 - Google Patents
炭化水素及びその誘導体の分離方法Info
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- JPS6289633A JPS6289633A JP60217793A JP21779385A JPS6289633A JP S6289633 A JPS6289633 A JP S6289633A JP 60217793 A JP60217793 A JP 60217793A JP 21779385 A JP21779385 A JP 21779385A JP S6289633 A JPS6289633 A JP S6289633A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は炭化水素及びその誘導体の分離方法に関し、更
に詳細にはメタクリレート系ポリマーゲルを液体クロマ
トグラフィー用充填剤として用いる炭素数１８以下の脂
肪族鎖を有する炭化水墨及びその誘導体の分は方法に関
する５ 〈従来の技術及び問題点〉 従来より液体クロマトグラフィーとしては試料の疎水性
定数（ｌｏｇ Ｐ）の相違により分離する逆相分配液体
クロマトグラフィーが知られている。一般的に、逆相分
配液体クロマトグラフィーで試料を分離する場合、泪い
られる充填剤として、コーティング型カラム充填剤、化
学結合型カラム充填剤が挙げられる。
に詳細にはメタクリレート系ポリマーゲルを液体クロマ
トグラフィー用充填剤として用いる炭素数１８以下の脂
肪族鎖を有する炭化水墨及びその誘導体の分は方法に関
する５ 〈従来の技術及び問題点〉 従来より液体クロマトグラフィーとしては試料の疎水性
定数（ｌｏｇ Ｐ）の相違により分離する逆相分配液体
クロマトグラフィーが知られている。一般的に、逆相分
配液体クロマトグラフィーで試料を分離する場合、泪い
られる充填剤として、コーティング型カラム充填剤、化
学結合型カラム充填剤が挙げられる。
現在適用されているコーティング型カラム充填剤はシリ
カゲル、アルミナ、ケイソウ土の表面に固定物質として
、β、β′−オキシジプロピオニトリル、カーボワック
ス、エチレングリコール、トリメチレングリコール、シ
アノニチルシリコーン、ヒドロカーボンポリマー、ポリ
アミド、ジメチルスルホキシドをコーティングしたもの
等があり、化学結合型カラム充填剤は一般にシリカ表面
のシラノール基（Ｓｉ−〇Ｉ（）と共有結合によって結
合され、固定相としてポリエチレングリコール、オクタ
デシルシラン、オクタデシルトリクロロシラン、ジフェ
ニルジクロロシラン、四級アルキルアミン、オキシプロ
ピオニトリル等が適用されている。オクタデシル基を化
合結合したシリカゲル充填剤はＯＤＳシリカと称され、
一般的に液体クロマトグラフィーに用いられている。
カゲル、アルミナ、ケイソウ土の表面に固定物質として
、β、β′−オキシジプロピオニトリル、カーボワック
ス、エチレングリコール、トリメチレングリコール、シ
アノニチルシリコーン、ヒドロカーボンポリマー、ポリ
アミド、ジメチルスルホキシドをコーティングしたもの
等があり、化学結合型カラム充填剤は一般にシリカ表面
のシラノール基（Ｓｉ−〇Ｉ（）と共有結合によって結
合され、固定相としてポリエチレングリコール、オクタ
デシルシラン、オクタデシルトリクロロシラン、ジフェ
ニルジクロロシラン、四級アルキルアミン、オキシプロ
ピオニトリル等が適用されている。オクタデシル基を化
合結合したシリカゲル充填剤はＯＤＳシリカと称され、
一般的に液体クロマトグラフィーに用いられている。
コーティング型カラム充填剤は、シリカゲル表面にコー
ティングした固定相が移動相の溶離液の種類によっては
溶解し、コーティング相が剥難し溶出してしまうという
欠点がある。また一方、化学結合型カラム充填剤は前者
の欠点を補う目的でシラノール基に化学結合されている
が化学結合したＳｌ−○−Ｃ型結合はＣＨＣＱ、等の含
ハロゲン系の溶媒、アセトン等によって切断されるため
これらを溶離液に用いることはでず、また、溶離液のｐ
Ｈも２〜８と制限され、すべてのｐＨ範囲で用いること
はできないという欠点がある。
ティングした固定相が移動相の溶離液の種類によっては
溶解し、コーティング相が剥難し溶出してしまうという
欠点がある。また一方、化学結合型カラム充填剤は前者
の欠点を補う目的でシラノール基に化学結合されている
が化学結合したＳｌ−○−Ｃ型結合はＣＨＣＱ、等の含
ハロゲン系の溶媒、アセトン等によって切断されるため
これらを溶離液に用いることはでず、また、溶離液のｐ
Ｈも２〜８と制限され、すべてのｐＨ範囲で用いること
はできないという欠点がある。
さらに、シリカ表面のシラノール基をすべて化学結合さ
せることは難しく、未反応のシラノール基が残存してい
ることから、ある種の試料については特異吸着をおこし
、試料の疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）の違いだけにより分
離することはできなかった。
せることは難しく、未反応のシラノール基が残存してい
ることから、ある種の試料については特異吸着をおこし
、試料の疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）の違いだけにより分
離することはできなかった。
また、○ＤＳシリカによる分離の場合も、残存シラノー
ル基による影晋があり、更にまた、○ＤＳシリカでは一
般的に溶離液に極性の高い水−メタノール混合液若しく
は水−アセトニトリル混合液を用いるが、サンプルの中
には、混合液に溶けないものが多いなど使用にあたって
問題がある他、疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）の値の小さい
ものに対する保持時間が短く、これらの分離が不可能と
なるなど種々の欠点がある。
ル基による影晋があり、更にまた、○ＤＳシリカでは一
般的に溶離液に極性の高い水−メタノール混合液若しく
は水−アセトニトリル混合液を用いるが、サンプルの中
には、混合液に溶けないものが多いなど使用にあたって
問題がある他、疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）の値の小さい
ものに対する保持時間が短く、これらの分離が不可能と
なるなど種々の欠点がある。
一方、脂肪族誘導体の分離にあたりポリオクタデシメタ
クリレ−１−系多孔性合成高分子を逆相分配液体クロマ
トグラフィー用の充填剤として用いる分離法も公知であ
るが、この分離法では長鎖脂肪酸又はそのエステル混合
物からエイコサペンタエン酸又はそのエステル、ドコサ
ヘキサエン酸又はそのエステルを分離することが開示さ
れるのみで、炭素数の比較的少ない脂肪族炭化水素及び
その誘導体を高精度にて簡単に分離する方法はこれまで
知られていない。
クリレ−１−系多孔性合成高分子を逆相分配液体クロマ
トグラフィー用の充填剤として用いる分離法も公知であ
るが、この分離法では長鎖脂肪酸又はそのエステル混合
物からエイコサペンタエン酸又はそのエステル、ドコサ
ヘキサエン酸又はそのエステルを分離することが開示さ
れるのみで、炭素数の比較的少ない脂肪族炭化水素及び
その誘導体を高精度にて簡単に分離する方法はこれまで
知られていない。
〈発明の目的〉
本発明の目的は特異吸着がなく、試料の疎水性定数（ｌ
ｏｇ Ｐ）の相違により、炭素数が比較的少ない多種の
脂肪族鎖を有する炭化水素及びその誘導体を高精度にて
分離することができる分離方法を提供することにある。
ｏｇ Ｐ）の相違により、炭素数が比較的少ない多種の
脂肪族鎖を有する炭化水素及びその誘導体を高精度にて
分離することができる分離方法を提供することにある。
〈問題点を解決するための手段〉
本発明によれば、下記の一般式（１）
％式％（１）
（式中、Ｒは炭素数８〜２４のアル、キル基を示す）で
表わされるメタクリレートと架橋剤とを懸濁重合して得
られる粒径が２０μ以下のポリマーゲルを液体クロマト
グラフィー用充填剤として用い、炭素数１８以下の脂肪
族鎖を有する炭化水素及びその誘導体を分離することを
特徴とする炭化水素及びその誘導体の分離方法が提供さ
れる。
表わされるメタクリレートと架橋剤とを懸濁重合して得
られる粒径が２０μ以下のポリマーゲルを液体クロマト
グラフィー用充填剤として用い、炭素数１８以下の脂肪
族鎖を有する炭化水素及びその誘導体を分離することを
特徴とする炭化水素及びその誘導体の分離方法が提供さ
れる。
以下１本発明につき更に詳細に説明する。
本発明では上記一般式（１）で示される炭素数８〜２４
のアルキル基を有するメタクリレートと架橋剤とを懸濁
重合して得られるポリマーゲルを用いる。メタクリレー
トのエステル基であるアルキル基の炭素数が７以下とな
ると分離精度が悪くなり、また一方２５以上となると合
成が困難となり実用上適さない。架橋剤としては芳香族
系のポリビニルモノマー又はアクリル酸系のポリビニル
モノマーを用いることができ、具体的しこはジビニルベ
ンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニ
ルピリジン、トリビニルベンゼン又はジアリルフタレー
ト、ジアリルアクリレ−１・、エチレングリコールジメ
タクリレート、トリメタクリル酸トリメチロールプロパ
ン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール等を挙げ
ることができる。また、上記一般式（１）で示されるメ
タクリレートの一部、たとえばメタクリレート１００重
量部に対し１０〜８０重量部程度をスチレン系芳香族化
合物又はアクリル酸系脂肪族化合物などのモノビニル化
合物で置き換えてもよい。上記スチレン系芳香族化合物
としてはスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン
等を挙げることができ。
のアルキル基を有するメタクリレートと架橋剤とを懸濁
重合して得られるポリマーゲルを用いる。メタクリレー
トのエステル基であるアルキル基の炭素数が７以下とな
ると分離精度が悪くなり、また一方２５以上となると合
成が困難となり実用上適さない。架橋剤としては芳香族
系のポリビニルモノマー又はアクリル酸系のポリビニル
モノマーを用いることができ、具体的しこはジビニルベ
ンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニ
ルピリジン、トリビニルベンゼン又はジアリルフタレー
ト、ジアリルアクリレ−１・、エチレングリコールジメ
タクリレート、トリメタクリル酸トリメチロールプロパ
ン、テトラメタクリル酸ペンタエリスリトール等を挙げ
ることができる。また、上記一般式（１）で示されるメ
タクリレートの一部、たとえばメタクリレート１００重
量部に対し１０〜８０重量部程度をスチレン系芳香族化
合物又はアクリル酸系脂肪族化合物などのモノビニル化
合物で置き換えてもよい。上記スチレン系芳香族化合物
としてはスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン
等を挙げることができ。
また、アクリル酸系脂肪族としては、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル等を挙げることができる。
ル、メタクリル酸エステル等を挙げることができる。
メタクリレートと架橋剤との配合割合は広い範囲で選択
し得るが、メタクリレート：架橋剤が重量比ニテ１ ：
０．１−１０．好ましくは１ ： ０．２〜５が望ま
しい。重合は水中においてポリビニルアルコール等を分
散安定化剤として用い、懸濁重合をおこなう。重合開始
剤としては過酸化ベンゾイル、ブチルパーオキシド、過
酸化コハク酸、ブチルヒドロキシパーオキシドのような
一有機過酸化物、２，２′−アジビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等が
利用できる。重合にあたっては希釈剤としてメタクリレ
ートおよび架橋剤と反応性がなく、これらと相溶性のあ
るもの、たとえばトルエン、キシレン、クロルベンゼン
、ジクロロベンゼン、クロロホルム、アセトン、酢酸エ
チルなどを用いてもよく、また沈澱剤として、たとえば
パラフィン類、高級アルマール、天然の油脂、低重度の
線状高分子類及びこれ等のハロゲン化合物、あるいは膨
潤剤として高沸点有＊溶媒でハロゲン化合物や芳香族系
溶剤及びこれ等のハロゲン化合物を加えてもよい。重合
は通常温度２５〜１００℃にて１〜２０時間程度行なう
。
し得るが、メタクリレート：架橋剤が重量比ニテ１ ：
０．１−１０．好ましくは１ ： ０．２〜５が望ま
しい。重合は水中においてポリビニルアルコール等を分
散安定化剤として用い、懸濁重合をおこなう。重合開始
剤としては過酸化ベンゾイル、ブチルパーオキシド、過
酸化コハク酸、ブチルヒドロキシパーオキシドのような
一有機過酸化物、２，２′−アジビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等が
利用できる。重合にあたっては希釈剤としてメタクリレ
ートおよび架橋剤と反応性がなく、これらと相溶性のあ
るもの、たとえばトルエン、キシレン、クロルベンゼン
、ジクロロベンゼン、クロロホルム、アセトン、酢酸エ
チルなどを用いてもよく、また沈澱剤として、たとえば
パラフィン類、高級アルマール、天然の油脂、低重度の
線状高分子類及びこれ等のハロゲン化合物、あるいは膨
潤剤として高沸点有＊溶媒でハロゲン化合物や芳香族系
溶剤及びこれ等のハロゲン化合物を加えてもよい。重合
は通常温度２５〜１００℃にて１〜２０時間程度行なう
。
本発明ではポリマーゲルの粒径が２０μ以下。
好ましくは３〜１０μのものを用いる。２０μを越える
と分離精度が悪くなり使用できない。また３μ未満のも
のを用いると分離に時間を要する。
と分離精度が悪くなり使用できない。また３μ未満のも
のを用いると分離に時間を要する。
なお、ポリマーゲルの粒径とは体積平均粒径をいう。粒
径が２０μ以下のポリマーゲルを得るには界面活性剤の
添加量を多くするか、比較的高温で重合させるか又は反
応中高速で十分攪拌を行なう。
径が２０μ以下のポリマーゲルを得るには界面活性剤の
添加量を多くするか、比較的高温で重合させるか又は反
応中高速で十分攪拌を行なう。
これらを併用してもよい。
本発明では、上述のようにして得られるポリマーゲルを
液体クロマトグラフィー用充填剤として用いる。充填剤
をカラム内へ充填する方法としては、充填率の制御可能
な方法であれば公知の方法、たとえば「充填剤」 （橋
本勉編著、武蔵野書房）に記載の平衡スラリー法、簡易
スラリー法、？ｆＪ粘度スラリー法等いずれに依っても
よい。どのような充填方法を用いようとも充填剤の均一
充填に十分配慮すべきは言うまでもない。
液体クロマトグラフィー用充填剤として用いる。充填剤
をカラム内へ充填する方法としては、充填率の制御可能
な方法であれば公知の方法、たとえば「充填剤」 （橋
本勉編著、武蔵野書房）に記載の平衡スラリー法、簡易
スラリー法、？ｆＪ粘度スラリー法等いずれに依っても
よい。どのような充填方法を用いようとも充填剤の均一
充填に十分配慮すべきは言うまでもない。
本発明では炭素数１８以下の脂肪族鎖を有する炭化水素
及びその誘導体、たとえば脂肪族炭化水素、脂肪酸及び
そのエステル、アルコール、ジオール、アルキルベンゼ
ンなどを高精度にて分離することができる。すなわち、
疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）の小さい上述の脂肪族鎖を有
する炭化水素及びその誘導体が上記充填剤により高精度
にて分離できる。ここでいう疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）
とはｔｌ ａ ｎ ｓ ｃ ｈ法により算出される定数
であり、試料の親水性、親油性の程度を表わす。疎水性
定数（ｌｏｇＰ）は試料の保持比（ｋ′）と関連がある
。詳細には、保持比（ｋ′）は試料の溶出時間（しｒ）
、溶媒の溶出時間（し０）より算出され、ｋ’ ＝（ｔ
ｒ−ｔ ｏ）／ ｔ 。
及びその誘導体、たとえば脂肪族炭化水素、脂肪酸及び
そのエステル、アルコール、ジオール、アルキルベンゼ
ンなどを高精度にて分離することができる。すなわち、
疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）の小さい上述の脂肪族鎖を有
する炭化水素及びその誘導体が上記充填剤により高精度
にて分離できる。ここでいう疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）
とはｔｌ ａ ｎ ｓ ｃ ｈ法により算出される定数
であり、試料の親水性、親油性の程度を表わす。疎水性
定数（ｌｏｇＰ）は試料の保持比（ｋ′）と関連がある
。詳細には、保持比（ｋ′）は試料の溶出時間（しｒ）
、溶媒の溶出時間（し０）より算出され、ｋ’ ＝（ｔ
ｒ−ｔ ｏ）／ ｔ 。
で表わされる。保持比の対数値（ｌｏｇ ｋ’ ）と試
料の疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）には、試料の特異吸着が
ない場合、（ｌｏｇ ｋ’ ）”ｙＸ（ｌｏｇ Ｐ）＋
ｍ （ｙ、 ｍは定数）の関係が成り立ち、良好な分離
を得るためには、ｙの値は大きいほど（ｌｏｇ Ｐ）の
値のわずかな差で分離が可能となり、ｍの値が大きいほ
ど（ｌｏｇ Ｐ）の値の小さいものの分離が可能となり
適している。また、逆相分配液体クロマトグラフィーで
は疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）が小さいものから溶出して
くるので小さな疎水性定数のものに対して保持比（ｋ′
）の大きな充填剤が必要となるが、本発明で用いる充填
剤はこの要件に合致し、炭素数が１８以下の脂肪族鎖を
有する炭化水素及びその誘導体を極めて高精度にて分離
することができる。
料の疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）には、試料の特異吸着が
ない場合、（ｌｏｇ ｋ’ ）”ｙＸ（ｌｏｇ Ｐ）＋
ｍ （ｙ、 ｍは定数）の関係が成り立ち、良好な分離
を得るためには、ｙの値は大きいほど（ｌｏｇ Ｐ）の
値のわずかな差で分離が可能となり、ｍの値が大きいほ
ど（ｌｏｇ Ｐ）の値の小さいものの分離が可能となり
適している。また、逆相分配液体クロマトグラフィーで
は疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）が小さいものから溶出して
くるので小さな疎水性定数のものに対して保持比（ｋ′
）の大きな充填剤が必要となるが、本発明で用いる充填
剤はこの要件に合致し、炭素数が１８以下の脂肪族鎖を
有する炭化水素及びその誘導体を極めて高精度にて分離
することができる。
〈発明の効果〉
本発明の分離方法によれば、多種の脂肪族炭化水素及び
その誘導体を特異吸着なく試料の疎水性定数（ｌｏｇ
Ｐ）の違いにより、正確に分離ができ、実験用分析、工
業用の分離精製等に広く利用できる。
その誘導体を特異吸着なく試料の疎水性定数（ｌｏｇ
Ｐ）の違いにより、正確に分離ができ、実験用分析、工
業用の分離精製等に広く利用できる。
〈実施例〉
以下、実施例および比較例によって本発明を具体的に説
明するが、本発明は二戟らの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明は二戟らの実施例に限定されるもので
はない。
凋知倣よ
ＩＱフラスコに、水７００ｍＱに溶解したポリビニルア
ルコール４．２ｇを入れ、各種メタクリル酸エステル（
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸オクチル）に対して各々エチレングリコールジメタク
リレート４０ｍＱおよび２．２−イソブチルバレロニ１
−リル２．１ｇを添加して均一混合液を調製し、これを
入れたフラスコを氷水浴に入れ、充分に冷却して内温を
２０℃以下に保ちながら、フラスコ内の重合液を高速攪
ゼｉ′機で高速で攪拌した。次に、８０’Ｃに保った水
浴にフラスコを入れ、舟型翼付攪拌棒でフラスコ内の温
度を均一に保つ程度に攪拌しながら８０℃で１０時間重
合した。重合終了後、生成したゲルを熱水、アセトンで
洗浄後、アセトンによるデカンテーションによりゲルの
体積平均粒径を５．０〜７．５μに揃えた。
ルコール４．２ｇを入れ、各種メタクリル酸エステル（
メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸オクチル）に対して各々エチレングリコールジメタク
リレート４０ｍＱおよび２．２−イソブチルバレロニ１
−リル２．１ｇを添加して均一混合液を調製し、これを
入れたフラスコを氷水浴に入れ、充分に冷却して内温を
２０℃以下に保ちながら、フラスコ内の重合液を高速攪
ゼｉ′機で高速で攪拌した。次に、８０’Ｃに保った水
浴にフラスコを入れ、舟型翼付攪拌棒でフラスコ内の温
度を均一に保つ程度に攪拌しながら８０℃で１０時間重
合した。重合終了後、生成したゲルを熱水、アセトンで
洗浄後、アセトンによるデカンテーションによりゲルの
体積平均粒径を５．０〜７．５μに揃えた。
上記の重合法で合成した高分子充填剤をカラム（／１．
５ｎＩＩＴ１９×２５ＣＩＩ＋、ステンレス）に充填後
、疎水性定数（Ｉｏｎ Ｐ）の異なる試料（１，ベンゼ
ン；２．１ヘルエン；３．エチルベンゼン；４．ｎ−プ
ロピルベンゼン；５．ｎ−ブチルベンゼン；６゜５ｅｃ
−ブチルベンゼン； ７ 、 ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ン；８．ｎ−ヘキサン；９．ｎ−へブタン；１０゜ｎ−
オクタン；１１．ｎ−ノナン；１２．ｎ−デカン；１３
．ｎ−ウンデカン；１４．ｎ−カプロン酸メチル；１５
．ｎ−カプリル酸メチル；１６゜ｎ−カプリン酸メチル
；１７．ｎ−ラウリン酸メチル；１８．ｎ−ミリスチン
酸メチル；１９．ｎ−パルミチン酸メチル；２０．フェ
ノール；２１゜アセトフェノン；２２．安息香酸メチル
）についてメタノールを溶雛液とした逆相分配液体クロ
マトグラフィー法で保持比（ｋ′）を測定した。第１図
（イ）にはメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とエチレング
リコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）とのポリマーゲ
ル（ＭＭＡ−ＥＤＭＡ）を用いた場合の各試料１〜２２
の疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ） （横軸）と保持比に′の
対数値（ｌｏｇ ｋ’ ） （Ｉ軸）との関係ラグラフ
に示す。同様に第１図（ロ）にはメタクリル酸ブチル（
Ｂ Ｍ Ａ ）とエチレングリコールジメタクリレート
（ＥＤＭＡ）とのポリマーゲル（ＢＭＡ−ＥＤＭＡ）を
用いた場合、第１図（ハ）にはメタクリル酸オクチル（
○ＭＡ）とエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤ
ＭＡ）とのポリマーゲル（０Ｍ Ａ −Ｅ Ｄ Ｍ Ａ
）を用いた場合の同様の関係を各々示す。第１図（イ
）（ロ）に示されるように、アルキル基（エステル基）
の炭素数が１（ＭＭ、Ａ）及び４ （ＢＭＡ）のメタク
リレートを用いたポリマーゲルでは３本の直線が認めら
れ、］、ｏｇ ｋ’ ＝ ｙ ｘ（ｌｏｇ Ｐ）＋ｍの
関係が３種類存在し、官能基による特異吸着が認められ
、充分な分離がなされないことが判る。これに対し、第
１図（ハ）では炭素数８のメタクリレートを用いたポリ
マーゲルを用いており、（ｌｏｇ Ｐ）と（ｌｏｇ ｋ
’ ）との間に一本の直線関係が認められ、試料の疎水
性定数（ｌｏｇＰ）によって、試料を分離できることが
わかる。
５ｎＩＩＴ１９×２５ＣＩＩ＋、ステンレス）に充填後
、疎水性定数（Ｉｏｎ Ｐ）の異なる試料（１，ベンゼ
ン；２．１ヘルエン；３．エチルベンゼン；４．ｎ−プ
ロピルベンゼン；５．ｎ−ブチルベンゼン；６゜５ｅｃ
−ブチルベンゼン； ７ 、 ｔｅｒｔ−ブチルベンゼ
ン；８．ｎ−ヘキサン；９．ｎ−へブタン；１０゜ｎ−
オクタン；１１．ｎ−ノナン；１２．ｎ−デカン；１３
．ｎ−ウンデカン；１４．ｎ−カプロン酸メチル；１５
．ｎ−カプリル酸メチル；１６゜ｎ−カプリン酸メチル
；１７．ｎ−ラウリン酸メチル；１８．ｎ−ミリスチン
酸メチル；１９．ｎ−パルミチン酸メチル；２０．フェ
ノール；２１゜アセトフェノン；２２．安息香酸メチル
）についてメタノールを溶雛液とした逆相分配液体クロ
マトグラフィー法で保持比（ｋ′）を測定した。第１図
（イ）にはメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とエチレング
リコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）とのポリマーゲ
ル（ＭＭＡ−ＥＤＭＡ）を用いた場合の各試料１〜２２
の疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ） （横軸）と保持比に′の
対数値（ｌｏｇ ｋ’ ） （Ｉ軸）との関係ラグラフ
に示す。同様に第１図（ロ）にはメタクリル酸ブチル（
Ｂ Ｍ Ａ ）とエチレングリコールジメタクリレート
（ＥＤＭＡ）とのポリマーゲル（ＢＭＡ−ＥＤＭＡ）を
用いた場合、第１図（ハ）にはメタクリル酸オクチル（
○ＭＡ）とエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤ
ＭＡ）とのポリマーゲル（０Ｍ Ａ −Ｅ Ｄ Ｍ Ａ
）を用いた場合の同様の関係を各々示す。第１図（イ
）（ロ）に示されるように、アルキル基（エステル基）
の炭素数が１（ＭＭ、Ａ）及び４ （ＢＭＡ）のメタク
リレートを用いたポリマーゲルでは３本の直線が認めら
れ、］、ｏｇ ｋ’ ＝ ｙ ｘ（ｌｏｇ Ｐ）＋ｍの
関係が３種類存在し、官能基による特異吸着が認められ
、充分な分離がなされないことが判る。これに対し、第
１図（ハ）では炭素数８のメタクリレートを用いたポリ
マーゲルを用いており、（ｌｏｇ Ｐ）と（ｌｏｇ ｋ
’ ）との間に一本の直線関係が認められ、試料の疎水
性定数（ｌｏｇＰ）によって、試料を分離できることが
わかる。
実施例２
実施例１の手法に準じてメタクリル酸ステアリル（ＳＭ
Ａ）とエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ
）とから体積平均粒径５〜８μのポリマーゲル（ＳＭＡ
−ＥＤＭＡ）を調製した。実施例１と同様のカラムに充
填し、飽和脂肪酸のメチルエステルＣＨ３（ＣＨ２）ｎ
−ｚ Ｃ○○ＣＨ，（ｎ＝６．８，１０，１２，１４．
１６）の混合物についてメタノールの溶雛液として用い
逆相分配液体クロマトグラムを得た。結果を第２図（イ
）に示す。
Ａ）とエチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ
）とから体積平均粒径５〜８μのポリマーゲル（ＳＭＡ
−ＥＤＭＡ）を調製した。実施例１と同様のカラムに充
填し、飽和脂肪酸のメチルエステルＣＨ３（ＣＨ２）ｎ
−ｚ Ｃ○○ＣＨ，（ｎ＝６．８，１０，１２，１４．
１６）の混合物についてメタノールの溶雛液として用い
逆相分配液体クロマトグラムを得た。結果を第２図（イ
）に示す。
同様の試料について公知のオクタデシル基結合シリカゲ
ル（○ＤＳ）を充填したものについてクロマトグラムを
得た。結果を第２図（ロ）に示す。
ル（○ＤＳ）を充填したものについてクロマトグラムを
得た。結果を第２図（ロ）に示す。
上記結果より明らかなように、本発明の分離法によれば
（第２図（イ））、ｍ媒ピーク（ｔ ｏ）が比較例（第
２図（ロ））に比して明瞭に分離しており、また各成分
のピークが明確に分かれており分離精度が良いことが判
る。
（第２図（イ））、ｍ媒ピーク（ｔ ｏ）が比較例（第
２図（ロ））に比して明瞭に分離しており、また各成分
のピークが明確に分かれており分離精度が良いことが判
る。
比較例１
実施例２と同一のポリマーゲルを調製したが。
体積平均粒径を５ｏ〜１００μのものを用いた。
実施例２と同一の試料につきクロマトグラムを得た。結
果を第３図に示す。
果を第３図に示す。
第３図より明らかなように、粒径が大きいため各成分の
分離が充分でないことが判る。
分離が充分でないことが判る。
実施例３
実施例２と同一のポリマーゲルを用い、飽和脂肪酸ＣＨ
ｙ （ＣＨｚ）ｎ−２Ｃ○○Ｈ（ｎ＝６．８，１０．１
２，１４．１６）の混合物について同様のクロマトグラ
ムを得た。結果を第４図（イ）に示す。
ｙ （ＣＨｚ）ｎ−２Ｃ○○Ｈ（ｎ＝６．８，１０．１
２，１４．１６）の混合物について同様のクロマトグラ
ムを得た。結果を第４図（イ）に示す。
公知のＯＤＳシリカゲルについても同一の試料につきク
ロマトグラムを得た。結果を第４図（ロ）に示す。
ロマトグラムを得た。結果を第４図（ロ）に示す。
上記結果より明らかなように１本発明の分離法によれば
溶媒ピーク、各試料成分ピークが明瞭に分離しているが
、公知方法では分離が不充分であることが判る。
溶媒ピーク、各試料成分ピークが明瞭に分離しているが
、公知方法では分離が不充分であることが判る。
また、実施例１に準じて上記試料の疎水性定数（ｌｏｇ
Ｐ）と保持比に′の対数値（ｌｏｇ ｋ’ ）との関
係を調べた。結果を第５図に示す。
Ｐ）と保持比に′の対数値（ｌｏｇ ｋ’ ）との関
係を調べた。結果を第５図に示す。
第５図より明らかなように、本発明の分離法ではｍ＝−
０，７６２が得られ、公知方法（ｍ−−１，２５９）に
比してｍの値が大であり、疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）の
値の小さいものの分離に適することが判る。
０，７６２が得られ、公知方法（ｍ−−１，２５９）に
比してｍの値が大であり、疎水性定数（ｌｏｇ Ｐ）の
値の小さいものの分離に適することが判る。
尖盤舅土
実施例２と同一のポリマーゲルを用い、飽和アルコール
Ｃｒ１Ｈ２ｎ＋、ＯＨ（ｎ＝６．８．１０）の混合物に
ついて同様のクロマトグラムを得た。結果を第６図（イ
）に示す。
Ｃｒ１Ｈ２ｎ＋、ＯＨ（ｎ＝６．８．１０）の混合物に
ついて同様のクロマトグラムを得た。結果を第６図（イ
）に示す。
比較のため、公知の○ＤＳシリカゲルについても同一の
試料につきクロマトグラムを得た。結果を第６図（ロ）
に示す。
試料につきクロマトグラムを得た。結果を第６図（ロ）
に示す。
上記結果より明らかなように、本発明の分離法によれば
溶媒ピーク、各試料成分ピークが明瞭に分離しているが
、公知方法では分離が不充分であることが判る。
溶媒ピーク、各試料成分ピークが明瞭に分離しているが
、公知方法では分離が不充分であることが判る。
ヌ」１剋擾−
実施例２と同一のポリマーゲルを用い、アルキルベンゼ
ン ）ｃｎＨ２，、□（ｎ＝Ｏ＋ １〜４）の混合物に
ついて同様のクロマトグラムを得た。
ン ）ｃｎＨ２，、□（ｎ＝Ｏ＋ １〜４）の混合物に
ついて同様のクロマトグラムを得た。
結果を第７図（イ）に示す。
比較のため、公知の○ＤＳシリカゲルについても同一の
試料につきクロマトグラムを得た。結果を第７図（ロ）
に示す。
試料につきクロマトグラムを得た。結果を第７図（ロ）
に示す。
第１図（イ）〜（ハ）は本発明の分離法及び公知の分離
法による疎水性定数と保持比との関係を示すグラフであ
る。第２図（イ）（ロ）は本発明の分離法及び公知の分
＃法によるクロマトグラムである。 第３図は公知の分離法によるクロマトグラム、第４図（
イ）（ロ）は本発明の分離法及び公知の分離法によるク
ロマトグラムである。第５図は本発明の分離法及び公知
の分離法による疎水性定数と保持比との関係を示すグラ
フである。第６図（イ）（ロ）及び第７図（イ）（ロ）
は各々本発明及び公知方法による分離法を対比したクロ
マトグラムである。
法による疎水性定数と保持比との関係を示すグラフであ
る。第２図（イ）（ロ）は本発明の分離法及び公知の分
＃法によるクロマトグラムである。 第３図は公知の分離法によるクロマトグラム、第４図（
イ）（ロ）は本発明の分離法及び公知の分離法によるク
ロマトグラムである。第５図は本発明の分離法及び公知
の分離法による疎水性定数と保持比との関係を示すグラ
フである。第６図（イ）（ロ）及び第７図（イ）（ロ）
は各々本発明及び公知方法による分離法を対比したクロ
マトグラムである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基を示す）で表
わされるメタクリレートと架橋剤とを懸濁重合して得ら
れる粒径が２０μ以下のポリマーゲルを液体クロマトグ
ラフィー用充填剤として用い、炭素数１８以下の脂肪族
鎖を有する炭化水素及びその誘導体を分離することを特
徴とする炭化水素及びその誘導体の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60217793A JPS6289633A (ja) | 1985-10-01 | 1985-10-01 | 炭化水素及びその誘導体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60217793A JPS6289633A (ja) | 1985-10-01 | 1985-10-01 | 炭化水素及びその誘導体の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289633A true JPS6289633A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0576931B2 JPH0576931B2 (ja) | 1993-10-25 |
Family
ID=16709814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60217793A Granted JPS6289633A (ja) | 1985-10-01 | 1985-10-01 | 炭化水素及びその誘導体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6289633A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5550102A (en) * | 1987-04-02 | 1996-08-27 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Superconductor and method of manufacturing the same |
| WO2001060513A1 (fr) * | 2000-02-16 | 2001-08-23 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Adsorbants de substances hydrophobes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4918782A (ja) * | 1972-05-04 | 1974-02-19 |
-
1985
- 1985-10-01 JP JP60217793A patent/JPS6289633A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4918782A (ja) * | 1972-05-04 | 1974-02-19 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5550102A (en) * | 1987-04-02 | 1996-08-27 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Superconductor and method of manufacturing the same |
| WO2001060513A1 (fr) * | 2000-02-16 | 2001-08-23 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Adsorbants de substances hydrophobes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0576931B2 (ja) | 1993-10-25 |
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