JPS6285099A - エトキシル化ラノリンを含有する貯蔵安定な紙用サイズ剤組成物 - Google Patents
エトキシル化ラノリンを含有する貯蔵安定な紙用サイズ剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、改善された貯シスP副によって特徴づけられ
る自己乳化性紙用サイズ剤組成物およびそれを用いて紙
および板紙をサイジングする方法に関する。更に、詳7
1州にいえば、本発明は、練水性置換環状ジカルボン酸
無水物とエトキシル化ラノリンとの混合物を含む自己乳
化性紙用サイズ剤組成物に関する。
る自己乳化性紙用サイズ剤組成物およびそれを用いて紙
および板紙をサイジングする方法に関する。更に、詳7
1州にいえば、本発明は、練水性置換環状ジカルボン酸
無水物とエトキシル化ラノリンとの混合物を含む自己乳
化性紙用サイズ剤組成物に関する。
紙および板紙は、しばしば、例えばロジン、ワックスエ
マルジョン、ロジンとワックスの混合物、ケテンニ量体
、イソシアネー ト1誘導体、111?肪酸錯体、過7
ツ化炭化水老、ある種のスチレン−無水マレイン酸共重
合体、ならびに特に以下に記載する置換環状ジカルボン
酸無水物を包含する各種の疎水性物質によってサイジン
グされる。これらのサイズ剤は、内面またはエンジンサ
イジングとして知られる方法の場合には実際の製紙工程
中に導入されてもLく、あるいはそれらは、仕上げられ
たウェッブまたはシートの表面に塗布されてもよく、そ
の場合にはその方法は、外部または表面サイジングとし
て知られている。
マルジョン、ロジンとワックスの混合物、ケテンニ量体
、イソシアネー ト1誘導体、111?肪酸錯体、過7
ツ化炭化水老、ある種のスチレン−無水マレイン酸共重
合体、ならびに特に以下に記載する置換環状ジカルボン
酸無水物を包含する各種の疎水性物質によってサイジン
グされる。これらのサイズ剤は、内面またはエンジンサ
イジングとして知られる方法の場合には実際の製紙工程
中に導入されてもLく、あるいはそれらは、仕上げられ
たウェッブまたはシートの表面に塗布されてもよく、そ
の場合にはその方法は、外部または表面サイジングとし
て知られている。
これらのサイジング用化合物のいずれかを用いてすぐれ
たサイジングを得るだめには、それらが細かい粒子径に
おいて繊維スラリ中に均一に分散されることが望ましい
。従って、例えば陽イオン性デンプンまたは通常のデン
プン、カルボキシメチルセルロース、天然ガム、ゼラチ
ン、陽イオン性重合体またはポリビニルアルコール(こ
れらはすべて保護コロイドとして作用する)を包含する
乳化剤を用いて製造される水性乳濁液の形でサイズ剤に
添加するのが普通のやり方であった。しかしながら、表
面活性剤を・ 添加されまだは添加されていないその
ような乳化剤の使用は、工業的実施においていくつかの
固有の欠点を伴なった。第一の欠点は高い均質化剪断力
および/または圧力を出しうる比較的複雑で高価な重装
備の装置を使用すると共に、特定のサイズ剤の満足すべ
き安定な乳濁液を製造するだめの、乳化の割合および温
度その他に関する厳格な手段を必要とすることにあった
。
たサイジングを得るだめには、それらが細かい粒子径に
おいて繊維スラリ中に均一に分散されることが望ましい
。従って、例えば陽イオン性デンプンまたは通常のデン
プン、カルボキシメチルセルロース、天然ガム、ゼラチ
ン、陽イオン性重合体またはポリビニルアルコール(こ
れらはすべて保護コロイドとして作用する)を包含する
乳化剤を用いて製造される水性乳濁液の形でサイズ剤に
添加するのが普通のやり方であった。しかしながら、表
面活性剤を・ 添加されまだは添加されていないその
ような乳化剤の使用は、工業的実施においていくつかの
固有の欠点を伴なった。第一の欠点は高い均質化剪断力
および/または圧力を出しうる比較的複雑で高価な重装
備の装置を使用すると共に、特定のサイズ剤の満足すべ
き安定な乳濁液を製造するだめの、乳化の割合および温
度その他に関する厳格な手段を必要とすることにあった
。
更に、保護コロイドに関連する多くの痒面活性剤の史月
は、原料の激しい泡立ちおよび/またはサイズ剤の損失
のような製紙工程におけろ操作上の問題を生ずることが
判った7、 サイズ剤として置換環状ジカルボン酸無水物を使用した
従来技術の手法に特に関連して、工業的実施においては
陽イオン性デンプンおよび/または他のハイドロコロイ
ドを用い、このデンプンまたはハイドロコロイドを煮沸
する高い温度および高い剪断力および/まだは高いFE
力の均質化装置を伴なう比較的厳格な手法を使用して予
備乳化することが必要であった。これらの複雑な手法に
注意深く従かわなければ、祇系中の沈着物のよりな困碓
、品質管理の四頴および一般的に不満足な成果がしげ1
−7ばもたらされる。
は、原料の激しい泡立ちおよび/またはサイズ剤の損失
のような製紙工程におけろ操作上の問題を生ずることが
判った7、 サイズ剤として置換環状ジカルボン酸無水物を使用した
従来技術の手法に特に関連して、工業的実施においては
陽イオン性デンプンおよび/または他のハイドロコロイ
ドを用い、このデンプンまたはハイドロコロイドを煮沸
する高い温度および高い剪断力および/まだは高いFE
力の均質化装置を伴なう比較的厳格な手法を使用して予
備乳化することが必要であった。これらの複雑な手法に
注意深く従かわなければ、祇系中の沈着物のよりな困碓
、品質管理の四頴および一般的に不満足な成果がしげ1
−7ばもたらされる。
これらの問題の多くは、これらの環状ジカルボン酸無水
物およびその製造直後のスペック混合物のサイズ剤混合
物の使用を開示した米国再発行特許第29.960号に
おいて克服された。
物およびその製造直後のスペック混合物のサイズ剤混合
物の使用を開示した米国再発行特許第29.960号に
おいて克服された。
従って、これらの2つの成分は、製紙業者に別々に供給
され、これらの業者は、それらの使用が必要とされるま
で各成分を別々に貯蔵を続ける。
され、これらの業者は、それらの使用が必要とされるま
で各成分を別々に貯蔵を続ける。
倉庫に6ケ月ないし1年の期間に亘って貯蔵することが
でき、自己乳化性であり、しかも卑越したサイジング性
を示すような、貯蔵安定性のある混合物の形のサイズ/
剤を製造することができることが望ましい。
でき、自己乳化性であり、しかも卑越したサイジング性
を示すような、貯蔵安定性のある混合物の形のサイズ/
剤を製造することができることが望ましい。
本発明者ら社、貯蔵安定な自己乳化性紙用サイズ剤は、
疎水性置換基を有する少くとも1種の置換環状ジカルボ
ン酸無水物80〜99重量部およびエトキシル化ラノリ
ン1〜20重量部の混合物から製造されうろことを見出
しだ。この混合物は、長期間に亘って、例えば少くとも
6ケ月の自然老化期間に亘って貯蔵安定性であり、製紙
原料への添加に先立って乳化された時に、あるいは原料
系に直接に添加され七L7てその場で乳化された時に単
線しhニサイジング性を示す。
疎水性置換基を有する少くとも1種の置換環状ジカルボ
ン酸無水物80〜99重量部およびエトキシル化ラノリ
ン1〜20重量部の混合物から製造されうろことを見出
しだ。この混合物は、長期間に亘って、例えば少くとも
6ケ月の自然老化期間に亘って貯蔵安定性であり、製紙
原料への添加に先立って乳化された時に、あるいは原料
系に直接に添加され七L7てその場で乳化された時に単
線しhニサイジング性を示す。
ここで使用されるべきサイジング化合物d2、疎水性置
換基を有する環状ジカルボン酸無水物である。紙用サイ
ズ剤として最も経通に使用されるような置換環状ジカル
ボン酸無水物は、次式: (上式中、Rはジメチレン基またはトリメチレン基を表
わし、そしてR′はアルキル、アルケニル、アルアルキ
ルまたはアルアルケニル基からなる群から選択された4
個より多くの炭素原子を有する疎水性基である)で表わ
される。1り′が12個より多くの炭素原子を有するサ
イジング化合物が好ましい。
換基を有する環状ジカルボン酸無水物である。紙用サイ
ズ剤として最も経通に使用されるような置換環状ジカル
ボン酸無水物は、次式: (上式中、Rはジメチレン基またはトリメチレン基を表
わし、そしてR′はアルキル、アルケニル、アルアルキ
ルまたはアルアルケニル基からなる群から選択された4
個より多くの炭素原子を有する疎水性基である)で表わ
される。1り′が12個より多くの炭素原子を有するサ
イジング化合物が好ましい。
上記の式に広範に包含される環状ジカルボン酸無水物の
代表例は、米国特許第!S、102.064号;第3.
821.069号および第3968.005号ならびに
日本特許第95.925号および特開昭59−144+
597号に例示されているサイズ剤である。
代表例は、米国特許第!S、102.064号;第3.
821.069号および第3968.005号ならびに
日本特許第95.925号および特開昭59−144+
597号に例示されているサイズ剤である。
すなわち、置換環状ジカルボン酸無水物は、例えばイソ
−オクタデセニルコア・り酸無水物、n−またはイソ−
ヘキサデセニルコノ・り酸無水物、ドデセニルコハク酸
無水物、ドデシルコハク酸無水物、デセニルコノ・り酸
無水物、オクテニルコハク酸無水物、トリイソブテニル
コノ)り酸無水物等を包含する上記の式で表わされる置
換コハク酸およびゲルタール酸無水物でよい。
−オクタデセニルコア・り酸無水物、n−またはイソ−
ヘキサデセニルコノ・り酸無水物、ドデセニルコハク酸
無水物、ドデシルコハク酸無水物、デセニルコノ・り酸
無水物、オクテニルコハク酸無水物、トリイソブテニル
コノ)り酸無水物等を包含する上記の式で表わされる置
換コハク酸およびゲルタール酸無水物でよい。
サイズ剤はまた次の一般構造式:
%式%
(上式中、R工は少くとも4個の炭素原子を有するアル
キル基であり、そしてRyは少くとも4個の炭素原子を
有するアルキル基である)に相当する内部オレフィンを
使用することによって製造され、そしてより特定的には
式: (上式中、RXは少くとも4個の炭素原子を有するアル
キル基であり、そしてRyは少くとも4個の炭素原子を
有するアルキル基であり、そしてR工およびRyは相互
交換性である)に相当する前記の式で表わされるもので
ある。後者のサイジング化合物の竹定の例には、(1−
オクチル−2−デセニル)コハク酸無水物および(1−
へキシル−2−オクテニル)コハク酸無水物がある。
キル基であり、そしてRyは少くとも4個の炭素原子を
有するアルキル基である)に相当する内部オレフィンを
使用することによって製造され、そしてより特定的には
式: (上式中、RXは少くとも4個の炭素原子を有するアル
キル基であり、そしてRyは少くとも4個の炭素原子を
有するアルキル基であり、そしてR工およびRyは相互
交換性である)に相当する前記の式で表わされるもので
ある。後者のサイジング化合物の竹定の例には、(1−
オクチル−2−デセニル)コハク酸無水物および(1−
へキシル−2−オクテニル)コハク酸無水物がある。
上記のサイズ剤は、また次の一般構造式:%式%
(上式中、Rxおよび−Ryは、それぞれの基に少くと
も4個の炭素原子を有するアルキル基である)に相当す
るビニリデンオレフィンを使用して製造することもでき
る。これらの化合物は、次の%定の式に相当する: R。
も4個の炭素原子を有するアルキル基である)に相当す
るビニリデンオレフィンを使用して製造することもでき
る。これらの化合物は、次の%定の式に相当する: R。
(上式中、Rxは少くとも4個の炭素原子を有するアル
キル基であり、モしてR,は少くとも4個の炭素原子を
有するアルキル基である。そしてRXおよびRyは相互
に入換え可能であジ、2−n−へキシル−1−オクテン
、2−n−オクチル−1−ドデセン、2−n−オクチル
−1−デセン、2−n−ドデシル−1−オクテン、2−
n−オクチA/−1−オクテン、2−n−オクチA/−
1−ノネン、2−n−ヘキシル−デセンおヨヒ2− n
−ヘプテルー1−オクテンによって代表される。
キル基であり、モしてR,は少くとも4個の炭素原子を
有するアルキル基である。そしてRXおよびRyは相互
に入換え可能であジ、2−n−へキシル−1−オクテン
、2−n−オクチル−1−ドデセン、2−n−オクチル
−1−デセン、2−n−ドデシル−1−オクテン、2−
n−オクチA/−1−オクテン、2−n−オクチA/−
1−ノネン、2−n−ヘキシル−デセンおヨヒ2− n
−ヘプテルー1−オクテンによって代表される。
本発明によるサイズ剤は、まだ、不飽和炭素原子のうち
の1個の上、または不飽和炭素原子に隣接する炭素原子
上にアルキル枝を有するオレフィンを使用して製造され
た上記のものを包含してもよい。これらのオレフィンの
代表例は、n−オクテン−1;n−ドデセン−1;n−
オクタデセン−9;n−ヘキセン−1; 7,8−ジメ
チル−テトラデセン−6; 2,2,4,6,6,8.
8−ヘプタメチルノン−4; 2,2,4,6,6,8
.8−へブタメチルノン−5; 2,4,9.11−テ
トラメチル−5−エチルドデセン−5; 6,7−シメ
チルドデセンー6;5−エチル−6−メチルウンデセン
−5: 5,6−ジエチルデセン−5;8−メチルトリ
デセン−6;5−エチルドデセン−6;および6,7−
シメチルドデセンー4である。
の1個の上、または不飽和炭素原子に隣接する炭素原子
上にアルキル枝を有するオレフィンを使用して製造され
た上記のものを包含してもよい。これらのオレフィンの
代表例は、n−オクテン−1;n−ドデセン−1;n−
オクタデセン−9;n−ヘキセン−1; 7,8−ジメ
チル−テトラデセン−6; 2,2,4,6,6,8.
8−ヘプタメチルノン−4; 2,2,4,6,6,8
.8−へブタメチルノン−5; 2,4,9.11−テ
トラメチル−5−エチルドデセン−5; 6,7−シメ
チルドデセンー6;5−エチル−6−メチルウンデセン
−5: 5,6−ジエチルデセン−5;8−メチルトリ
デセン−6;5−エチルドデセン−6;および6,7−
シメチルドデセンー4である。
本発明において使用される工l・キシル化ラノリンには
、ラノリン1モル当り酸化エチレン少くとも約15モル
を含有するものが包含される。
、ラノリン1モル当り酸化エチレン少くとも約15モル
を含有するものが包含される。
好ましいものは、酸化エチレン25ないし80モルを含
有するものである。ラノリン塩基は、水素添加されてい
てもまたは水素添加されていなくてもよい。そのような
ラノリンの酸化エチレンを用いるアルコキシル化は、こ
の技術分野においてよく知られており、そしてここで使
用しうる物質は、それらの製造方法によって限定されな
い。約80モルまで酸化エチレンを含有するエトキシル
化ラノリンが市販されている。
有するものである。ラノリン塩基は、水素添加されてい
てもまたは水素添加されていなくてもよい。そのような
ラノリンの酸化エチレンを用いるアルコキシル化は、こ
の技術分野においてよく知られており、そしてここで使
用しうる物質は、それらの製造方法によって限定されな
い。約80モルまで酸化エチレンを含有するエトキシル
化ラノリンが市販されている。
類似の割合の酸化エチレンを使用してアルコキシル化を
実施することも意図されているが、これらの付加物は、
容易には入手できず、またより高価である。
実施することも意図されているが、これらの付加物は、
容易には入手できず、またより高価である。
本発明の方法に従えば、サイズ剤混合物は、前記の直換
環状ジカルボン酸無水物80ないし99重量部をエトキ
シル化ラノリン1ないし20重量部、好ましくは10重
量部以下と混合することに↓つて生成される。後者の成
分を約20庫惜部過剰に使用することは、経費に関して
不経済となり、そして製紙操作に関して不利益となる。
環状ジカルボン酸無水物80ないし99重量部をエトキ
シル化ラノリン1ないし20重量部、好ましくは10重
量部以下と混合することに↓つて生成される。後者の成
分を約20庫惜部過剰に使用することは、経費に関して
不経済となり、そして製紙操作に関して不利益となる。
工り少側分のエトキシル化ラノリンの使用は、タービン
を用いま九は乳化剤の添卯のような、より高度の乳化を
必要とするかもしれない。
を用いま九は乳化剤の添卯のような、より高度の乳化を
必要とするかもしれない。
種々の組合せの儀換現状ジカルボン酸無水物お工び/ま
たは種々の程度にエトキシル化されたラノリンの混合物
が、それらが本発明の岬、凹円に包含される限シにおい
て、特定のサイズ剤混合物を製造するために使用されう
ることが認められるであろう。
たは種々の程度にエトキシル化されたラノリンの混合物
が、それらが本発明の岬、凹円に包含される限シにおい
て、特定のサイズ剤混合物を製造するために使用されう
ることが認められるであろう。
鏑当な楡のtk換環状ジカルボン酸およびエトキシル化
ラノリンの混合物が調製され、そしてこの形で艮期間に
岐って保たハ、る。促進された老化条件下VC実施され
た試験結果は、現在まで混合物がなお安定であり、しか
も50℃にお−て6ケ月の後にサイズ剤として有効であ
ることを示している。この混合物の使用が必要とされる
場合には、紙料に添加する前に水で予備乳化することに
よって容易に乳化されるかま念は製造工程において適当
な撹拌が存在する個所においてその場で乳化されてもよ
い。
ラノリンの混合物が調製され、そしてこの形で艮期間に
岐って保たハ、る。促進された老化条件下VC実施され
た試験結果は、現在まで混合物がなお安定であり、しか
も50℃にお−て6ケ月の後にサイズ剤として有効であ
ることを示している。この混合物の使用が必要とされる
場合には、紙料に添加する前に水で予備乳化することに
よって容易に乳化されるかま念は製造工程において適当
な撹拌が存在する個所においてその場で乳化されてもよ
い。
サイズ剤混合物の予備乳化が所望される場合には、竹換
環状ジカルボン酸無水物を約0.1ないし20重景%の
0度で含有する乳濁液を生ずるLうに、サイジング成分
に水を十分な葉で添力口することによって容易に行なわ
れうる。上記水性混合物は、その後で中程度の速度で撹
拌するかある込は混合弁、アスピレータまたはオリフィ
スを通過させることにより、得られる乳濁液の平均粒子
径が約3ミクロン以下となるように十分に乳化される。
環状ジカルボン酸無水物を約0.1ないし20重景%の
0度で含有する乳濁液を生ずるLうに、サイジング成分
に水を十分な葉で添力口することによって容易に行なわ
れうる。上記水性混合物は、その後で中程度の速度で撹
拌するかある込は混合弁、アスピレータまたはオリフィ
スを通過させることにより、得られる乳濁液の平均粒子
径が約3ミクロン以下となるように十分に乳化される。
乳濁液を調製する際に、サイズ剤混合物の各成分を別々
に水に加えることおよび連続的方法″!たはバッチ式方
法を使用して乳濁液を調製することも可能であることが
注目される。
に水に加えることおよび連続的方法″!たはバッチ式方
法を使用して乳濁液を調製することも可能であることが
注目される。
混合物の乳化は、周囲温度において容易に起る。すなわ
ち、乳化は、冷水中で”C接に起り、そしてサイズ剤混
合物の添加前に水を加熱することは不必要である。
ち、乳化は、冷水中で”C接に起り、そしてサイズ剤混
合物の添加前に水を加熱することは不必要である。
実際の使用に関しては、乳濁液を更に希釈することは一
般に不必要である。このようにして調製されt乳濁液は
、乾燥繊維重量を基準に[−て約0.01ないし約2.
0¥1の薩換環状ジカルボン酸無水物の濃度をもたらす
:うに、裏紙機械の湿部に単に添加するかまたは紙料掴
λ;糸に更に添加される。
般に不必要である。このようにして調製されt乳濁液は
、乾燥繊維重量を基準に[−て約0.01ないし約2.
0¥1の薩換環状ジカルボン酸無水物の濃度をもたらす
:うに、裏紙機械の湿部に単に添加するかまたは紙料掴
λ;糸に更に添加される。
上記の範囲内において、使用されるべきサイズ剤の正確
な量は、処理さルるパルプの種類、特定の操作条件、な
らびに紙製品に望まれる特定の最終的用途に依存するで
あろう、例えば。
な量は、処理さルるパルプの種類、特定の操作条件、な
らびに紙製品に望まれる特定の最終的用途に依存するで
あろう、例えば。
すぐれた耐水性またはインキ保持力を必要とする紙は、
これらの性質が重要でない用途に使用される紙に比較し
てよシ高い濃度の使用を必要とするであろう。
これらの性質が重要でない用途に使用される紙に比較し
てよシ高い濃度の使用を必要とするであろう。
あるいは、サイズ剤乳濁液は、乾燥工程に先立って、必
要とされるサイズ剤#度をもたらすように調製され几濃
度におりて乾燥工程に先立ついずれかの時点において、
形成され之ウェッブの表面上に1lIK 霧されてもよ
い。
要とされるサイズ剤#度をもたらすように調製され几濃
度におりて乾燥工程に先立ついずれかの時点において、
形成され之ウェッブの表面上に1lIK 霧されてもよ
い。
サイズ剤混合物の成分は、水を加えずに予備混合し、そ
して製紙原料系に添加して、置換環状ジカルボン酸無水
物を紙料■製糸中で、水での前乳化を要することなく、
その場で乳化せしめることもできる。サイズ剤が使用に
先立って乳化される場合と同様に、使用されるサイズ剤
の骨は、諸条件に応じて変Uテするが、それは一般に乾
燥繊維重量を基準にして置換環状ジカルボン酸無水物約
0.01ないし2.0%の@凹円であろう。
して製紙原料系に添加して、置換環状ジカルボン酸無水
物を紙料■製糸中で、水での前乳化を要することなく、
その場で乳化せしめることもできる。サイズ剤が使用に
先立って乳化される場合と同様に、使用されるサイズ剤
の骨は、諸条件に応じて変Uテするが、それは一般に乾
燥繊維重量を基準にして置換環状ジカルボン酸無水物約
0.01ないし2.0%の@凹円であろう。
′ 合成サイジング操作において通例の如く、サイズ剤
混合物は、陽イオン性であるかまたは1種またはそれ以
上の陽イオンまたはその他の正に荷電され友部分が生ず
るように、イオン化または解離しうる物質に関連して使
用される。場イオン性剤として使用されうる物質には、
長鎖脂肪アミン、アミン含有合成重合体(2g−1第二
、よ三壕比は川西アミン)、置換ポリアクリルアミド、
動物性ニカワ%陽イオン熱し化性樹脂、およびポリアミ
ド−エピクロルヒドリン重合体がある。特に有用なもの
は、第一%第二、第三または第四級アミンデンプン#A
導体およびその他の陽イオン性窒素1!41デンプン訪
導体ならびに場イオンスルホニウムおよびホスホニウム
デンプン誘導体を包含する各種の陽イオン性デング/誘
導体である。その:うな誘導体は、トウモロコシ、タピ
オカ、バレイショ、ワキシートウモロコシ、コムギおよ
びイネを含むすべての種類のデンプンから製造される。
混合物は、陽イオン性であるかまたは1種またはそれ以
上の陽イオンまたはその他の正に荷電され友部分が生ず
るように、イオン化または解離しうる物質に関連して使
用される。場イオン性剤として使用されうる物質には、
長鎖脂肪アミン、アミン含有合成重合体(2g−1第二
、よ三壕比は川西アミン)、置換ポリアクリルアミド、
動物性ニカワ%陽イオン熱し化性樹脂、およびポリアミ
ド−エピクロルヒドリン重合体がある。特に有用なもの
は、第一%第二、第三または第四級アミンデンプン#A
導体およびその他の陽イオン性窒素1!41デンプン訪
導体ならびに場イオンスルホニウムおよびホスホニウム
デンプン誘導体を包含する各種の陽イオン性デング/誘
導体である。その:うな誘導体は、トウモロコシ、タピ
オカ、バレイショ、ワキシートウモロコシ、コムギおよ
びイネを含むすべての種類のデンプンから製造される。
しかしながら、それらは、それらの冗の穀粒の形かまた
は予備糊化され念冷水可溶性の生成物へと変換されうる
。陰イオン性および陽イオン性基を含有する両性の天然
産および合成の重合体は、サイズ剤を繊維上に有効に沈
着せしめそして保持せしめるために1史用されても工い
。
は予備糊化され念冷水可溶性の生成物へと変換されうる
。陰イオン性および陽イオン性基を含有する両性の天然
産および合成の重合体は、サイズ剤を繊維上に有効に沈
着せしめそして保持せしめるために1史用されても工い
。
いずれかの上記の場イオン性の保持剤は、乾燥繊維型$
−を基準にして少くとも約0.01%、好ましくは0.
025ないし3.0%の通常の量のサイズ剤混合物また
はサイズ剤乳濁液の添加に先立って、それと同時に、あ
るいは添加後に、原料、すなわちパルプスラリに添力口
されうる。
−を基準にして少くとも約0.01%、好ましくは0.
025ないし3.0%の通常の量のサイズ剤混合物また
はサイズ剤乳濁液の添加に先立って、それと同時に、あ
るいは添加後に、原料、すなわちパルプスラリに添力口
されうる。
約3%の過剰量は、使用されうるが、サイジングの目的
で保持助剤の過剰量を使用するという利益は、通常経済
的に正当化されない。
で保持助剤の過剰量を使用するという利益は、通常経済
的に正当化されない。
本発明によるサイズ剤混合物は、特定の陣範囲に限られ
ず、中性お工びアルカリ性のパルプ、ならびに酸性パル
プの処理に使用されうる。かくして、これらのサイズ剤
混合物は、製紙において極めて普通に使用されるメヨウ
バン、ならびにその他の酸性物質と組合せて使用されう
る。
ず、中性お工びアルカリ性のパルプ、ならびに酸性パル
プの処理に使用されうる。かくして、これらのサイズ剤
混合物は、製紙において極めて普通に使用されるメヨウ
バン、ならびにその他の酸性物質と組合せて使用されう
る。
逆に、それらは炭酸カルシウムま几はその他のアルカリ
性物質と共に原料中に使用されつる。
性物質と共に原料中に使用されつる。
サイズ剤乳濁液および保持助剤の添加に次いで、ウェッ
ブが形成されそして製紙機械上で通常の方法で乾燥され
る。実際の製紙機械操作シ′こおいては、フルサイジン
グは、一般に製紙機械の「1後に行なわれる。実験室的
手法における限られた乾燥の故に、本発明のサイズ剤混
合物を用いて製造された紙の耐水性のそれ以上の改善は
、得られたウェッブ、シート、または成形製品を硬化す
ることによって得られる。この後硬化法は、一般に紙を
80ないし150℃の帥凹円の温1駐′において1ない
し60分間加熱することを含む。
ブが形成されそして製紙機械上で通常の方法で乾燥され
る。実際の製紙機械操作シ′こおいては、フルサイジン
グは、一般に製紙機械の「1後に行なわれる。実験室的
手法における限られた乾燥の故に、本発明のサイズ剤混
合物を用いて製造された紙の耐水性のそれ以上の改善は
、得られたウェッブ、シート、または成形製品を硬化す
ることによって得られる。この後硬化法は、一般に紙を
80ないし150℃の帥凹円の温1駐′において1ない
し60分間加熱することを含む。
本発明のサイズ剤混合物は、あらゆる種類のセルロース
およびセルロースト非セルロース依維との組合せから製
造された紙および板紙のサイジングのためにうまく使用
することができる。
およびセルロースト非セルロース依維との組合せから製
造された紙および板紙のサイジングのためにうまく使用
することができる。
セルロースとポリアミド、ポリエステルおよびポリアク
リル樹脂繊維の↓うな合成動ならびにアスベストお工び
ガラスのような鉱物繊維から騎導された非セルロース系
材料との組会せから製造されtシート状物質および成形
製品もま友包含される。使用されうる硬水または軟木の
セルロース繊維には、晒しまたは未晒の硫酸パルプ(ク
ラフトパルプ)、晒しまたは未晒の連像。
リル樹脂繊維の↓うな合成動ならびにアスベストお工び
ガラスのような鉱物繊維から騎導された非セルロース系
材料との組会せから製造されtシート状物質および成形
製品もま友包含される。使用されうる硬水または軟木の
セルロース繊維には、晒しまたは未晒の硫酸パルプ(ク
ラフトパルプ)、晒しまたは未晒の連像。
酸繊維、晒しまたは未晒のソーダ繊維、中性連像酸半ケ
ミカル、砕木、ケミグランドパルプ。
ミカル、砕木、ケミグランドパルプ。
およびこれらの繊維の組合せが包含される。更に、ビス
コースレーヨンまたは再生セルロース型の合成セルロー
<繊維ならびに種々の供給源からの再生故紙もまた使用
されうる。
コースレーヨンまたは再生セルロース型の合成セルロー
<繊維ならびに種々の供給源からの再生故紙もまた使用
されうる。
あらゆる種類の顔料および充填剤が通常の方法で、サイ
ジングされるべき紙製品に添加されうる。そのような物
質には、粘土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム
、硫酸カルシウムお工びケイソウ士が包含される。消泡
剤、ピッチ分散剤、スリミサイドその他のような原料添
加物ならびに他のサイジング化合物もまた本発明による
サイズ剤混合物と共に使用されうる。
ジングされるべき紙製品に添加されうる。そのような物
質には、粘土、タルク、二酸化チタン、炭酸カルシウム
、硫酸カルシウムお工びケイソウ士が包含される。消泡
剤、ピッチ分散剤、スリミサイドその他のような原料添
加物ならびに他のサイジング化合物もまた本発明による
サイズ剤混合物と共に使用されうる。
前記のように、本発明によるサイズ混合物は、改善さね
、た保存性を示し、そして乳化されそして紙料糸に使用
された場合、それらが長期1;1:に亘る貯絨期間の後
においてさえ、卓越したサイジング性含有する紙製品を
4たらす。
、た保存性を示し、そして乳化されそして紙料糸に使用
された場合、それらが長期1;1:に亘る貯絨期間の後
においてさえ、卓越したサイジング性含有する紙製品を
4たらす。
以下の例において、特記なき限り、すべての部は、重?
で示されており、またすべての温度は、摂氏をもって示
されている。
で示されており、またすべての温度は、摂氏をもって示
されている。
例 ■
この例は、水性乳濁液の形で使用される本発明のサイズ
剤混合物を代表するサイズ剤混合物の使用を例示する。
剤混合物を代表するサイズ剤混合物の使用を例示する。
この乳濁液は、粒子寸法および得られたサイジングされ
た紙の耐水性に関して、混合物2部と隣イオン性コーン
スターチ(乾燥繊維重量を基準にして0.05%をもた
らすのに十分なデンプンを含有する)の煮沸され念水性
分散液98部との混合物音用いて製造され九従来の乳濁
液上、協和な速度(5o o rpm )においてプロ
ペラ−型の撹拌機を用いて10秒間撹拌することによっ
て比較される(乳濁液温1)a対照は、米国再発行特許
第29.960号に従って、同じASA 93部および
アルキル基が9個の炭素原子を有しアリ−ル基がフェノ
ールでありそしてポリオキシアルキレフ部分が酸化エチ
レン9.5モルを用いて形成されたポリオキシアルキレ
ンアルキル−アリールエーテル7部を使用して製造され
た。
た紙の耐水性に関して、混合物2部と隣イオン性コーン
スターチ(乾燥繊維重量を基準にして0.05%をもた
らすのに十分なデンプンを含有する)の煮沸され念水性
分散液98部との混合物音用いて製造され九従来の乳濁
液上、協和な速度(5o o rpm )においてプロ
ペラ−型の撹拌機を用いて10秒間撹拌することによっ
て比較される(乳濁液温1)a対照は、米国再発行特許
第29.960号に従って、同じASA 93部および
アルキル基が9個の炭素原子を有しアリ−ル基がフェノ
ールでありそしてポリオキシアルキレフ部分が酸化エチ
レン9.5モルを用いて形成されたポリオキシアルキレ
ンアルキル−アリールエーテル7部を使用して製造され
た。
上記のようにして製造され几乳濁液の計W、量が% 4
00のウィリアムス7リーネス(Wlli−ams f
reeness)、0.5%のコンシスチンシーお工び
約7.6のp)(分有する晒し硫酸パルプの水性スラリ
ーに対して、0.25%の乾燥繊維重量に対するASA
6度をもたらすように、添加された。
00のウィリアムス7リーネス(Wlli−ams f
reeness)、0.5%のコンシスチンシーお工び
約7.6のp)(分有する晒し硫酸パルプの水性スラリ
ーに対して、0.25%の乾燥繊維重量に対するASA
6度をもたらすように、添加された。
次に、乾燥繊維重量を基単にして0.5にのミョーパン
がサイズ剤乳濁液の添加前にパルプスラリに添加された
。TAPPI標準に従ってシートが形成され、ロータリ
ー・プリント・ドライヤー(表面温度約90℃)上で乾
燥し、次いで105℃において1時間硬化しそして試験
前に22℃および50%の相対湿度において一夜調整を
行なった。これちのシートの基礎重量は551ba(2
a、7部kg)/連(24X16インチ、61×91α
・−500シート)であつt0 製造されたシートのインキ抵抗性を比較するために、バ
ーキュVス・サイズ・バーフォーマ7スーテスト(He
rculeR8ize PerformanceTes
t) (H13T )が行なわれた。この試験は、酸性
インキ(pH2,3)全な(の上面に塗布することから
なる。光電池を使用することに1って、紙の下節にお−
で反射率について監視される。インキが反応率を100
奮から80%まで減少せしめるのに要する時間が紙のH
BT時間である。
がサイズ剤乳濁液の添加前にパルプスラリに添加された
。TAPPI標準に従ってシートが形成され、ロータリ
ー・プリント・ドライヤー(表面温度約90℃)上で乾
燥し、次いで105℃において1時間硬化しそして試験
前に22℃および50%の相対湿度において一夜調整を
行なった。これちのシートの基礎重量は551ba(2
a、7部kg)/連(24X16インチ、61×91α
・−500シート)であつt0 製造されたシートのインキ抵抗性を比較するために、バ
ーキュVス・サイズ・バーフォーマ7スーテスト(He
rculeR8ize PerformanceTes
t) (H13T )が行なわれた。この試験は、酸性
インキ(pH2,3)全な(の上面に塗布することから
なる。光電池を使用することに1って、紙の下節にお−
で反射率について監視される。インキが反応率を100
奮から80%まで減少せしめるのに要する時間が紙のH
BT時間である。
紙のH8Tは、与えられたサイズ剤のサイジング性能の
目安である。H8T8μがシければ長いほどサイズ剤は
、ますますすぐれている。
目安である。H8T8μがシければ長いほどサイズ剤は
、ますますすぐれている。
平均粒子寸法(APE )は、400〜600倍の目盛
シ付き接眼レンズを使用する光学顕微鏡による観察に1
って測定された。
シ付き接眼レンズを使用する光学顕微鏡による観察に1
って測定された。
第1表は、前記の乳濁液についての平均粒子径(APS
、ミクロン)お工び内面サイジングデータ(H8T、秒
)を示す。
、ミクロン)お工び内面サイジングデータ(H8T、秒
)を示す。
第1表
れたもの
対照24B(1μ 020μ 050μm 26
6 <1μ 275 <1μ 3281−2μ乳濁液
の質(粒子径で示され九)およびサイジング性質(HA
Tの結果によって示された)の両方とも、エトキシル化
ラノリンを含有するサイズ剤の使用した場合の性能に損
失がないことを示しているが、それに反して僅か1ケ月
の促進老化の後の対照は、サイジング度を有しない劣悪
な乳濁液をもたらし友。
6 <1μ 275 <1μ 3281−2μ乳濁液
の質(粒子径で示され九)およびサイジング性質(HA
Tの結果によって示された)の両方とも、エトキシル化
ラノリンを含有するサイズ剤の使用した場合の性能に損
失がないことを示しているが、それに反して僅か1ケ月
の促進老化の後の対照は、サイジング度を有しない劣悪
な乳濁液をもたらし友。
例 H
柿々の酸化エチレン(E、O,) @換度の水素推力口
されたエトキシル化ラノリンを用いて、例■ト同様にし
てASAとエトキシル化ラノリンとの混合物を調製した
。これらの混合物を乳化性およびサイジング性能につい
て評価(ス[たに製造されたもの)した。15モルの酸
化エチレンが最低限度の許容しうる性ロヒをもたらした
。27.40おLび75モルの酸化エチレンを用いた場
合には、卓越し念結果が得られた。
されたエトキシル化ラノリンを用いて、例■ト同様にし
てASAとエトキシル化ラノリンとの混合物を調製した
。これらの混合物を乳化性およびサイジング性能につい
て評価(ス[たに製造されたもの)した。15モルの酸
化エチレンが最低限度の許容しうる性ロヒをもたらした
。27.40おLび75モルの酸化エチレンを用いた場
合には、卓越し念結果が得られた。
第 ■ 表
E、0.のモル数 新たに製造され友もの 5ケ月後
のものAPS H8T APS
HSTjO>25μ *〉25木 15<5μ 188 7195 27 〈 2μ 247 2 257
40 〈 1μ 235 1 24
375 〉 1μ 256 1 24
0* 乳濁液はあ渣りにも劣悪で評価できなかつ友。
のものAPS H8T APS
HSTjO>25μ *〉25木 15<5μ 188 7195 27 〈 2μ 247 2 257
40 〈 1μ 235 1 24
375 〉 1μ 256 1 24
0* 乳濁液はあ渣りにも劣悪で評価できなかつ友。
例 ■
この例は、yr几に製造されたものと3ケ月の(促進)
老化ケ経たサイズ剤混合物を用いて、紙料への直接(未
乳化)添加および前乳化添加の比較を示すものである。
老化ケ経たサイズ剤混合物を用いて、紙料への直接(未
乳化)添加および前乳化添加の比較を示すものである。
前乳化生成物は、例■における乳濁液10手法を用いて
製造された。
製造された。
ASA /水素添加されたエトキシル化うノリン混仕物
の「(接添加の場合には、乳化は系に固有の剪断力によ
ってその」易で起った。この場合には、例Iの混合物が
実験室用ヴアレービータで1.5%のコンシスチンシー
において晒(流酸塩〕くルプのスラリに直接して添加さ
れ、そして数分間極めて1経〈叩解された。パルプは、
次に0.5%のコンシスチンシーまで希釈され、そして
例Iにおいて記載された陽イオン性デンプンの乾燥繊維
重量基準の0.4%がシート形成における保持助剤とし
て作用するようにスラリに別個に添加された。次に、シ
ートを形成し、調整しそして例■におりて記載のように
118T試験にかけた。
の「(接添加の場合には、乳化は系に固有の剪断力によ
ってその」易で起った。この場合には、例Iの混合物が
実験室用ヴアレービータで1.5%のコンシスチンシー
において晒(流酸塩〕くルプのスラリに直接して添加さ
れ、そして数分間極めて1経〈叩解された。パルプは、
次に0.5%のコンシスチンシーまで希釈され、そして
例Iにおいて記載された陽イオン性デンプンの乾燥繊維
重量基準の0.4%がシート形成における保持助剤とし
て作用するようにスラリに別個に添加された。次に、シ
ートを形成し、調整しそして例■におりて記載のように
118T試験にかけた。
第 1 表
新たに製造された対照 256 (1μ 2
4B <1μmケ月の老化にかけられた対照 0
20μ 050μ新たに製造され定湿合物
268 <1μ 252 (1μmケ月の老化にかけ
られた混合物 273 (1μ 261 <1μ
上記の結果は、エトキシル化ラノリン/ Af3A混合
物が前乳化および直接添加の両方によって。
4B <1μmケ月の老化にかけられた対照 0
20μ 050μ新たに製造され定湿合物
268 <1μ 252 (1μmケ月の老化にかけ
られた混合物 273 (1μ 261 <1μ
上記の結果は、エトキシル化ラノリン/ Af3A混合
物が前乳化および直接添加の両方によって。
例■に記載され友対照に比較して工すすぐれたサイジン
グ性および平衡のとれた粒子径をも九らしたことおよび
1ケ月の促進老化が混合物の性能に悪影響を及ぼさ彦か
ったことを示している。
グ性および平衡のとれた粒子径をも九らしたことおよび
1ケ月の促進老化が混合物の性能に悪影響を及ぼさ彦か
ったことを示している。
例 ■
この例においては、水素添加されたエトキシル化ラノリ
ンが例■と同様にして製造された4種の異なった環状ジ
カルボン酸無水物に対する乳化剤として、エトキシル化
うノリンク部および無水物93部を使用して評価された
。結果は、4種のすべての無水物構造についてすぐれた
性能が達成され得念ことを示している。
ンが例■と同様にして製造された4種の異なった環状ジ
カルボン酸無水物に対する乳化剤として、エトキシル化
うノリンク部および無水物93部を使用して評価された
。結果は、4種のすべての無水物構造についてすぐれた
性能が達成され得念ことを示している。
第■表
新たに製造されたもの
アルケニルコハク酸無水物 278 <1
μインオクタデセニルコハク酸無水物 164
(1μへキサプロピレンコハク酸無水物 267
2μm−オクチル、2−7’セニルコハク 3
19 く1μ酸無水物 例 ■ この例においては、例Iと同様にして製造され几水素推
力0され几エトキシル化ラノリンの混合物が米国再発行
特許第29.960号に記載された3種の他の種類の乳
化剤と比較された。これらの乳化剤は、例■において対
照として使用されたポリオキシアルキレンアルキルアリ
ールエーテル乳化剤に比較して改善された安定性を示し
たけれども、安定性の程度は、ここで記載されたエトキ
シル化ラノリンの使用によって達成され友水準には近づ
けなかった。
μインオクタデセニルコハク酸無水物 164
(1μへキサプロピレンコハク酸無水物 267
2μm−オクチル、2−7’セニルコハク 3
19 く1μ酸無水物 例 ■ この例においては、例Iと同様にして製造され几水素推
力0され几エトキシル化ラノリンの混合物が米国再発行
特許第29.960号に記載された3種の他の種類の乳
化剤と比較された。これらの乳化剤は、例■において対
照として使用されたポリオキシアルキレンアルキルアリ
ールエーテル乳化剤に比較して改善された安定性を示し
たけれども、安定性の程度は、ここで記載されたエトキ
シル化ラノリンの使用によって達成され友水準には近づ
けなかった。
第V光
Yfrたに製造されたもの 1ケ月の老化後1
264 (1μ * 20μ2
267 (1μ * 20μ3
176 3μ 18 8μ4
197 2μ 27 8μ5 2
71 〈iμ 245 <1μm、ポリオキシ
アルキレンアルキル−アリールエーテル(例Iの対照と
同様) 2、 アルキル基が12個の炭素原子を有しそしてポリ
オキシアルキレン部分が酸化エチレン6モルをもって形
成されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
264 (1μ * 20μ2
267 (1μ * 20μ3
176 3μ 18 8μ4
197 2μ 27 8μ5 2
71 〈iμ 245 <1μm、ポリオキシ
アルキレンアルキル−アリールエーテル(例Iの対照と
同様) 2、 アルキル基が12個の炭素原子を有しそしてポリ
オキシアルキレン部分が酸化エチレン6モルをもって形
成されたポリオキシアルキレンアルキルエーテル。
5、 ポリオキシエチレン部分の分子量・が400であ
るポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル。
るポリオキシエチレンモノオレイン酸エステル。
4 ポリオキシエチレン部分の分子量が600であるポ
リオキジエチレンジラウリン酸エステル。
リオキジエチレンジラウリン酸エステル。
5、水素添加されtエトキシル化ラノリン。
* 乳濁液はあまり劣悪すぎて評価できなかつfc0こ
れらの結果は、老化にかけられた場合エトキシル化ラノ
リンのみで元の性能の100%を保持すること全示して
いる。ナたに製造された場合、エトキシル化ラノリンは
、他の乳化剤の全部に対して少くとも相当する性nヒラ
示した。
れらの結果は、老化にかけられた場合エトキシル化ラノ
リンのみで元の性能の100%を保持すること全示して
いる。ナたに製造された場合、エトキシル化ラノリンは
、他の乳化剤の全部に対して少くとも相当する性nヒラ
示した。
例 ■
この例においては、エトキシル化ラノリンの割合を、サ
イズ剤混合物の高割合の効果全確認するために下表に示
されているように1πから20%まで変動せしめた。混
合物および乳濁液は、例Iに従って製造されたが、エト
キシル化ラノリンお工びASAの対照的量は変動せしめ
られた。
イズ剤混合物の高割合の効果全確認するために下表に示
されているように1πから20%まで変動せしめた。混
合物および乳濁液は、例Iに従って製造されたが、エト
キシル化ラノリンお工びASAの対照的量は変動せしめ
られた。
第■表
対 照 210
1μエトキシル化ラノリン 1% 250
>2μエトキシル化ラノリン 5% 228
<1μエトキシル化ラノリン10π 177
<1μ工トキシル化ラノリン15% j4s
<1μエトΦシル化ラノリン20に 140
<1μこのデータは、1%という低い割合でも有効に
作用し、ぞ[7で209i′T:は許容さiるけ)Lど
も、サイジングの結兎の低下金もたらすことを示してδ
る。
1μエトキシル化ラノリン 1% 250
>2μエトキシル化ラノリン 5% 228
<1μエトキシル化ラノリン10π 177
<1μ工トキシル化ラノリン15% j4s
<1μエトΦシル化ラノリン20に 140
<1μこのデータは、1%という低い割合でも有効に
作用し、ぞ[7で209i′T:は許容さiるけ)Lど
も、サイジングの結兎の低下金もたらすことを示してδ
る。
列 ■
この例は、無水の水素添加されていないエトキシル化う
ノリ/が、サイズ剤混合物が新たに9A造されそして6
.5ケ月の促進老化にかけられた後において、水素添加
されたエトキシル化ラノリンとP1様に作用すること2
示ず。イ昆合物お工び乳濁液は、何重と同様に製造され
そして評価され念。
ノリ/が、サイズ剤混合物が新たに9A造されそして6
.5ケ月の促進老化にかけられた後において、水素添加
されたエトキシル化ラノリンとP1様に作用すること2
示ず。イ昆合物お工び乳濁液は、何重と同様に製造され
そして評価され念。
第 〜−表
新たに製迄されたもの 5.5ケ月の老化後、−ないラ
ノリ、 285 >1μ 3°6 〉
1μ対照(例!の) 294 <1μ
020μ以上、要約するに、本発明は、サイジングさ
れた紙製品の製造に有用なサイズ剤混合物を菜界に提供
するものである。このサイズ剤混合物は、ジ期間に亘っ
て貯蔵安定であり、そして広範囲の製紙条件下において
、使用しょうとする場合に容易に乳化されてすぐれ次サ
イジング処理ずみ紙製品を提供する。
ノリ、 285 >1μ 3°6 〉
1μ対照(例!の) 294 <1μ
020μ以上、要約するに、本発明は、サイジングさ
れた紙製品の製造に有用なサイズ剤混合物を菜界に提供
するものである。このサイズ剤混合物は、ジ期間に亘っ
て貯蔵安定であり、そして広範囲の製紙条件下において
、使用しょうとする場合に容易に乳化されてすぐれ次サ
イジング処理ずみ紙製品を提供する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、疎水性置換基を有する環状ジカルボン酸無水物80
ないし99重量部およびラノリン1モル当り酸化エチレ
ン少くとも15モルを含有するエトキシル化ラノリン1
ないし20重量部の自己乳化性混合物を包含する紙用サ
イズ剤。 2、環状ジカルボン酸無水物が式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中、Rはジメチレンまたはトリメチレン基を表わ
しそしてR′はアルキル、アルケニル、アルアルキルま
たはアルアルケニル基からなる群から選択されうる4個
より多くの炭素原子を有する疎水性基である)で表わさ
れる特許請求の範囲第1項記載の紙用サイズ剤。 3、環状ジカルボン酸無水物が次式: a▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中、R_xは少くとも4個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、R_yは少くとも4個の炭素原子を有
するアルキル基であり、そしてR_xおよびR_yは相
互に入換え可能である)で表わされる化合物および b▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中、R_xは少くとも4個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、R_yは少くとも4個の炭素原子を有
するアルキル基であり、そしてR_xおよびR_yは相
互に入換え可能である)で表わされる化合物、よりなる
群から選択されたものである特許請求の範囲第2項記載
の紙用サイズ剤。 4、エトキシル化ラノリンがラノリン1モル当ク酸化エ
チレン25ないし80モル含有しており、そして混合物
10重量部より少ない量で存在する特許請求の範囲第1
項記載の紙用サイズ剤。 5、紙製品をサイジングする方法において、下記各工程
: (a)紙料系を用意し; (b)疎水性置換基を有する置換環状ジカルボン酸無水
物80ないし99重量部;ラノリ ン1モル当り酸化エチレン少くとも15モ ルを含有するエトキシル化ラノリン1ない し20重量部;および水からなるサイズ剤 乳濁液を、高い剪断力の不存在で常圧下に おいて、形成させ; (c)紙料系からウエツブを形成させ; (d)上記ウエツブの形成前またはその形成後に、しか
し上記ウエツブを製紙操作の乾燥 工程に通す前に、上記乳濁液を上記紙料 中に、乾燥繊維重量を基準にして0.01ないし2.0
%の置換環状ジカルボン酸無水物の濃度をもたらすのに
充分な量において分 散せしめる、という各工程よりなることを 特徴とする上記紙製品のサイジング方法。 6、環状ジカルボン酸無水物が式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中、Rはジメチレンまたはトリメチレン基を表わ
しそしてR′はアルキル、アルケニル、アルアルキルま
たはアルアルケニル基からなる群から選択されうる4個
より多くの炭素原子を有する疎水性基である)で表わさ
れる特許請求の範囲第5項記載の方法。 7、環状ジカルボン酸無水物が次式: a▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中、R_xは少くとも4個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、R_yは少くとも4個の炭素原子を有
するアルキル基であり、そしてR_xおよびR_yは相
互に入換え可能である)で表わされる化合物および b▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中、R_xは少くとも4個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、R_yは少くとも4個の炭素原子を有
するアルキル基であり、そしてR_xおよびR_yは相
互に入換え可能である)で表わされる化合物、よりなる
群から選択されたものである特許請求の範囲第5項記載
の方法。 8、エトキシル化ラノリンがラノリン1モル当り酸化エ
チレン25ないし80モル含有しており、そして混合物
10重量部より少ない量で存在する特許請求の範囲第5
項記載の方法。 9、サイズ剤乳濁液が紙料系内においてその場で形成さ
れる特許請求の範囲第5項記載の方法。 10、サイズ剤乳濁液が紙料系に導入される前に形成さ
れる特許請求の範囲第5項記載の方法。 11、サイズ剤混合物が、紙料系への添加に先立つて、
陽イオン性または両性の保持剤の水性分散液中で、全乳
濁液の重量の0.1ないし20%の濃度で置換環状ジカ
ルボン酸無水物を含有する乳濁液をもたらすのに十分な
量で乳化される特許請求の範囲第10項記載の方法。 12、紙料が乾燥ウエツブに変換されるのに先立つて、
乾燥繊維重量を基準にして少くとも0.01%の陽イオ
ン保持剤が紙料中に分散せしめられる特許請求の範囲第
5項記載の方法。 13、紙製品をサイジングする方法であって、下記各工
程: (a)紙料系を用意し; (b)疎水性置換基を有する置換環状ジカルボン酸無水
物80ないし99重量部;ラノリ ン1モル当り酸化エチレン少くとも15モ ルを含有するエトキシル化ラノリン1ない し20重量部;および水からなるサイズ剤 乳濁液を、高い剪断力の不存在で常圧下に おいて、形成させ; (c)紙料系からウエツブを形成させ; (d)上記ウエツブの形成前またはその形成後に、しか
し上記ウエツブを製紙操作の乾燥 工程に通す前に、上記乳濁液を上記紙料 中に、乾燥繊維重量を基準にして0.01ないし2.0
%の置換環状ジカルボン酸無水物の濃度をもたらすのに
充分な量において分 散せしめる、という各工程よりなる方法に よつて製造された紙または板紙。
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