JPS6283362A - Manufacture of low expansion high anticorrosion refractories - Google Patents

Manufacture of low expansion high anticorrosion refractories

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JPS6283362A
JPS6283362A JP60225908A JP22590885A JPS6283362A JP S6283362 A JPS6283362 A JP S6283362A JP 60225908 A JP60225908 A JP 60225908A JP 22590885 A JP22590885 A JP 22590885A JP S6283362 A JPS6283362 A JP S6283362A
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JP
Japan
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raw material
refractory
refractories
alumina
cordierite
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Pending
Application number
JP60225908A
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Japanese (ja)
Inventor
柳 弘来
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Harima Refractories Co Ltd
Original Assignee
Harima Refractories Co Ltd
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Publication date
Application filed by Harima Refractories Co Ltd filed Critical Harima Refractories Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、高炉の内張りに適した低膨張・高耐食性耐火
物の製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for producing a low expansion, highly corrosion resistant refractory suitable for lining a blast furnace.

(従来の技術) コージェライト(2MgO・2A7IzCh・5Si0
2)をシャモットあるいはアルミナに組み合わせること
は、例えば高炉ンヤフト部の内張り耐火物の製造におい
て行われている。コージェライトは熱膨張率が非常に小
さく、これを添加することによって耐火物の耐スポーリ
ング性を向とさせるためである。
(Conventional technology) Cordierite (2MgO・2A7IzCh・5Si0
Combining 2) with chamotte or alumina is carried out, for example, in the production of refractory linings for blast furnace shafts. This is because cordierite has a very small coefficient of thermal expansion, and adding it improves the spalling resistance of the refractory.

(発明が解決しようとする問題点) しかし、1,400で以上の高温を受けるとコーンエラ
イトは溶融するか又は他の物質に変化し、耐スポーリン
グ性の効果が十分発揮されないと共に、耐食性に劣ると
いう欠点があった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, when exposed to high temperatures of 1,400 ℃ or more, cornelite melts or changes into other substances, and the spalling resistance effect is not fully exhibited, and the corrosion resistance It had the disadvantage of being inferior to

本発明は、高温下においてもコージェライトがもつ低膨
張性を保ち、しかも耐食性を低下させない耐火原料を得
、これをシャモット及び/又はアルミナに対して特定の
割合で配合することにより、高炉の内張りなどに好適な
低膨張・高耐食性の耐火物を製造する方法を提供するこ
とを目的としている。
The present invention provides a refractory raw material that maintains the low expansion properties of cordierite even under high temperatures and does not reduce corrosion resistance, and by blending this with chamotte and/or alumina in a specific ratio, the lining of a blast furnace can be lined. The purpose of the present invention is to provide a method for producing a low-expansion, high-corrosion-resistant refractory suitable for applications such as the following.

(問題点を解決するための手段) 本発明者らの実験によると、ジルコンサンドを出発原料
としたZr0z・S+Oz成分に、MgO成分および5
iO=成分を特定の割合で混合し、焼結又は溶融して得
た耐火原料の使用が好ましいことを知った。この耐火原
料は主成分としてコージェライトが生成しており、この
両生成分の熱膨張差とバデライトの変態膨張によって生
じたミクロクラックが熱衝撃を緩和し、耐スポーリング
性を向上させるものと思われる。また、耐食性の向上は
、主成分の一つであるバデライトが溶融金属あるいは溶
融スラグに対して耐食性に優れているからと思われる。
(Means for Solving the Problems) According to experiments conducted by the present inventors, MgO component and 5
It has been found that it is preferable to use a refractory raw material obtained by mixing iO=components in a specific ratio and sintering or melting the mixture. The main component of this refractory raw material is cordierite, and microcracks caused by the difference in thermal expansion between these two products and the transformation expansion of baddellite are thought to alleviate thermal shock and improve spalling resistance. . Furthermore, the improvement in corrosion resistance is thought to be due to the fact that baddellite, one of the main components, has excellent corrosion resistance against molten metal or molten slag.

そして、本発明はこの耐火原料にシャモット及び/又は
アルミナを組み合わせる。これは高炉シャフト部の内張
りとして、耐アルカリ性を付与させるためである。
The present invention combines chamotte and/or alumina with this refractory raw material. This is to provide alkali resistance to the lining of the blast furnace shaft.

以上の見地よりなされた本発明の主要構成は、ジルコン
質原料をZr0z−810z成分で50〜90wt%、
アルミナ質原料をAjlzO成分で7〜35wt%、マ
グネシア質原料をMgO成分で3〜15wt%からなる
混合物を焼結又は溶融して得た耐火原料15〜60wt
%と、残部がシャモット及び/又はアルミナよりなる配
合物を成形後、焼成する低膨張・高耐食性耐火物の製造
方法である。
The main structure of the present invention made from the above viewpoint is that the zircon raw material contains 50 to 90 wt% of the Zr0z-810z component,
A refractory raw material 15 to 60 wt % obtained by sintering or melting a mixture consisting of an alumina raw material with an AjlzO component of 7 to 35 wt % and a magnesia raw material with an MgO component of 3 to 15 wt %.
% and the balance is chamotte and/or alumina, and then firing the mixture.

マス、本発明においてジルコン質原料、アJLI Eす
質原料およびマグネシア質原料を組み合わせで合成する
耐火原料の製造方法について詳述する。
In the present invention, a method for producing a refractory raw material, which is synthesized by combining a zircon raw material, an acetic raw material, and a magnesia raw material, will be described in detail.

ここで使用するジルコン質原料は、ジルコンサンドを出
発原料として得られる。ジルコン質原料はZrOs・S
iO2成分として5Qwt%未満ではバデライトの生成
が少なく耐火度、耐食性が不十分となり、9Qwt%を
超えるとコージェライトの生成が少ないために耐スポー
リング性に劣る。
The zircon material used here is obtained using zircon sand as a starting material. Zircon raw material is ZrOs・S
If the iO2 component is less than 5Qwt%, the formation of baddellite is small, resulting in insufficient fire resistance and corrosion resistance, and if it exceeds 9Qwt%, the formation of cordierite is small, resulting in poor spalling resistance.

アルミナ質原料としては、例えばボーキサイト、シリマ
ナイト、カイアナイト、粘土、ばん土頁岩などが使用で
きる。その割合は120.成分として7wt%未満では
コージェライトの生成が少なくなって耐スポーリング性
に劣る。35wt%を超えるとコランダム、スピネルな
どの生成量が多く、その分、コージェライトの生成が少
なくなって耐スポーリング性に劣る。
Examples of aluminous raw materials that can be used include bauxite, sillimanite, kyanite, clay, and limestone shale. The ratio is 120. If the content is less than 7 wt%, cordierite is less produced and the spalling resistance is poor. If it exceeds 35 wt%, the amount of corundum, spinel, etc. produced will be large, and the amount of cordierite produced will be correspondingly small, resulting in poor spalling resistance.

マグネシア質原料は、例えば海水マグネシア、天然マグ
ネサイト、滑石、ズン岩、じゃもん岩、苦土かんらん岩
などである。MgO成分が3wt%未満ではコージェラ
イトの生成量が減って耐スポーリング性に劣る。15w
t%を超えるとコランダム、スピネルなどの生成が多く
なってコージェライトの生成が少なく、この場合も耐食
性に劣る。
Examples of the magnesia raw materials include seawater magnesia, natural magnesite, talc, dunnite, jamonite, and magnesia peridotite. If the MgO component is less than 3 wt%, the amount of cordierite produced decreases, resulting in poor spalling resistance. 15w
If it exceeds t%, more corundum, spinel, etc. will be produced and less cordierite will be produced, and in this case too, the corrosion resistance will be poor.

各原料においてさらに好ましい割合は、それぞれZr0
2− S 1oz70〜80Wj%、A 7+2031
0〜25wt%、MgO5〜lQwt%である。
A more preferable ratio for each raw material is Zr0
2-S 1oz70-80Wj%, A 7+2031
0 to 25 wt%, MgO5 to 1Qwt%.

各原料を以上のように組み合わせ、後は耐火原料の製造
における常法どおり、各原料を100メツシユ程度以下
、好ましくは200メツシユ以下に粒度調整する。焼成
により耐火原料を得るときは、これに有機質または無機
質の結合剤と必要によりさらに水分を添加混合してブリ
ケット状、棒状、粒状に成形し、乾燥後、例えばi、a
oo〜1,450℃の温度範囲で焼成する。一方、溶融
品の場合は、例えハll気炉で1,500でニス且の一
忌産で溶融させる。
The raw materials are combined as described above, and then the particle size of each raw material is adjusted to about 100 meshes or less, preferably 200 meshes or less, as usual in the production of refractory raw materials. When obtaining a refractory raw material by firing, it is mixed with an organic or inorganic binder and, if necessary, water, and formed into briquettes, rods, or granules, and after drying, e.g.
Calcinate at a temperature range of oo to 1,450°C. On the other hand, in the case of a molten product, it is melted in a furnace at a temperature of 1,500 yen and the varnish is removed immediately.

焼成又は溶融の処理により、耐火原料は次式で示される
化学反応によって、主成分としてコージェライトとバテ
ライトが生成する。
By firing or melting, the refractory raw material produces cordierite and vaterite as main components through a chemical reaction represented by the following formula.

Z r 02 ・S iOx (ジルコン) + A 
II 20a + M g 0→Z rot (バテラ
イト) + 2Mg0.2AAzO3,58i0□(コ
ージェライト) なお、主成分のコージェライトおよびバデライト以外の
成分は、未反応のZrO2・SiO2、AjbO3、M
gOの他、Mg O−8+ Oh、Mg O−A J2
03、SiO□・A71203などが生成されることも
ある。
Z r 02 ・S iOx (zircon) + A
II 20a + M g 0→Z rot (vatterite) + 2Mg0.2AAzO3,58i0□ (cordierite) In addition, components other than the main components cordierite and baddellite are unreacted ZrO2・SiO2, AjbO3, M
In addition to gO, Mg O-8+ Oh, Mg O-A J2
03, SiO□・A71203, etc. may also be produced.

本発明では、以上の耐火原料を10〜6Qwt%使用し
、残部をシャモット及び/又はアルミナからなる配合物
を成形し、焼成して目的とする耐火物を製造する。以上
の耐火原料が15wt%未満であれば低膨張の効果が不
十分であり、6Qwt%を超えるとシャモットあるいは
アルミナの割合が少なくなって耐アルカリ性に劣る。さ
らに好ましくは20〜55wt%である。成形にあたっ
ては有機質又は無機質の結合剤を外掛で約5wt%程度
添加し、混練したものを加圧成形する。焼成はt、ao
o〜1,450′c程度が好ましい。
In the present invention, a mixture of 10 to 6 Qwt% of the above refractory raw materials and the remainder consisting of chamotte and/or alumina is molded and fired to produce the desired refractory. If the above refractory raw material is less than 15 wt%, the low expansion effect will be insufficient, and if it exceeds 6 Qwt%, the proportion of chamotte or alumina will be small, resulting in poor alkali resistance. More preferably, it is 20 to 55 wt%. During molding, an organic or inorganic binder is added in an amount of about 5 wt %, and the kneaded mixture is pressure molded. Firing is t, ao
It is preferably about 0 to 1,450'c.

(実施−例) 以下、本発明実施例と、その比較例を示す。(Implementation-Example) Examples of the present invention and comparative examples thereof are shown below.

第1表は、耐火原料の製造例を示す。各成分の配合割合
と、焼成後に生成した鉱物組成を同時に示す。この耐火
原料はいずれも200メソシユ以下に粒度調整したジル
コンサンド、焼結アルミナ、マグネシアクリンカ−およ
びシリカを、それぞれZ rOz・S iO−、Al2
O5、MgO,S i 02の成分に換算して配合し、
結合剤としてP、 V、 Aを外掛け1wt%程度と適
量の水を添加し、成形し、乾燥後t、as。
Table 1 shows production examples of refractory raw materials. The blending ratio of each component and the mineral composition produced after firing are shown at the same time. This refractory raw material is made of ZrOz・SiO−, Al2
Blended in terms of O5, MgO, S i 02 components,
P, V, and A were added as binders to an external layer of about 1 wt% and an appropriate amount of water, molded, and dried.

で×5時間で焼成した。It was fired for 5 hours.

第2表は、第1表に示す耐火原料の一部と、シャモット
及び/又はアルミナとの組み合わせの割合を示す。これ
らは結合剤としてリグニンスルフオン酸ソーダを外掛け
で1,5wt%添加し、成形し、乾燥後1,400 ’
c X 5時間で焼成して耐火物を製造した。得られた
耐火物の試験結果を同表に示す。測定方法は次のとおり
Table 2 shows the proportions of some of the refractory raw materials shown in Table 1 in combination with chamotte and/or alumina. These are made by adding 1.5 wt% of sodium lignin sulfonate as a binder, molding them, and drying them to 1,400'
A refractory was produced by firing for 5 hours. The test results of the obtained refractories are shown in the same table. The measurement method is as follows.

耐スポーリング性;−辺が40fi角の立方体に切り出
した試験片を加熱#水 冷により、キレツの大小を比較 試験した。
Spalling resistance: A test piece cut out into a cube with sides of 40 square feet was heated and cooled with water to compare the size of cracks.

耐 火 度、 JIS、R2204−76に準じて測定
Fire resistance, measured according to JIS, R2204-76.

耐 食 性;20Wφ×高さ15o!o1に切り出した
試験片を1.500’cの溶鉄(銑鉄80 wt%十高
炉スラグ20wt%)中に60分間浸漬させ、溶損寸法
を求 めた。溶媒となる溶鉄に高炉ス ラグを組み合わせたのは、アル カリ浸食の影響を見るためであ る。
Corrosion resistance: 20Wφ x height 15o! A test piece cut out at 01 was immersed in 1.500'c of molten iron (pig iron: 80 wt%, blast furnace slag: 20 wt%) for 60 minutes, and the dimensions of the melt damage were determined. The purpose of combining blast furnace slag with molten iron as a solvent was to examine the effects of alkaline erosion.

(効果) 本発明により得られる耐火物は、実施例の試験結果から
も明らかなように、例えば1,400で以との高温条件
下においても耐スポーリング性および耐食性に優れる。
(Effects) As is clear from the test results of Examples, the refractory obtained by the present invention has excellent spalling resistance and corrosion resistance even under high temperature conditions of, for example, 1,400°C or higher.

したがって、本発明はライフサイクルの長く、しかも耐
アルカリ性が要求される高炉用内張り耐火物の製造方法
として好適である。
Therefore, the present invention is suitable as a method for manufacturing blast furnace lining refractories that have a long life cycle and are required to have alkali resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ジルコン質原料をZrO_2・SiO_2成分で50〜
90wt%、アルミナ質原料をAl_2O成分で7〜3
5wt%、マグネシア質原料をMgO成分で3〜15w
t%からなる混合物を焼結又は溶融して得た耐火原料1
5〜60wt%と、残部がシャモット及び/又はアルミ
ナよりなる配合物を成形後、焼成する低膨張・高耐食性
耐火物の製造方法。
Zircon raw material with ZrO_2 and SiO_2 components from 50 to
90wt%, alumina raw material with Al_2O component of 7 to 3
5wt%, magnesia raw material with MgO component 3~15w
Refractory raw material 1 obtained by sintering or melting a mixture consisting of t%
A method for producing a low-expansion, high-corrosion-resistant refractory, which comprises molding and firing a compound consisting of 5 to 60 wt% and the remainder chamotte and/or alumina.
JP60225908A 1985-10-08 1985-10-08 Manufacture of low expansion high anticorrosion refractories Pending JPS6283362A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017165631A (en) * 2016-03-17 2017-09-21 第一稀元素化学工業株式会社 Zirconium composition and manufacturing method therefor

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