JPS6280916A - Fluorine containing elastomer-coated wire - Google Patents

Fluorine containing elastomer-coated wire

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JPS6280916A
JPS6280916A JP60219785A JP21978585A JPS6280916A JP S6280916 A JPS6280916 A JP S6280916A JP 60219785 A JP60219785 A JP 60219785A JP 21978585 A JP21978585 A JP 21978585A JP S6280916 A JPS6280916 A JP S6280916A
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JP
Japan
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tetrafluoroethylene
containing elastomer
coated wire
fluorine containing
silicon dioxide
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育雄 関
柳生 秀樹
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重
合体を主成分とした樹脂組成物を被覆した電線、特に耐
熱変形性に優れた電線に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to an electric wire coated with a resin composition mainly composed of a tetrafluoroethylene-propylene copolymer, particularly an electric wire with excellent heat deformation resistance. It is.

[従来の技術] テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は、高
度の熱安定性、耐油性、絶縁性、耐薬品性、難燃性を有
する架橋可能な含ふっ素エラストマ共重合体として知ら
れており、かかる共重合体を導体又は電線コア外周に被
覆することにより、上記の特長を有する電線・ケーブル
を得ることが可能であり、現在各方面において検討され
ている。
[Prior Art] Tetrafluoroethylene-propylene copolymer is known as a crosslinkable fluorine-containing elastomer copolymer that has high thermal stability, oil resistance, insulation, chemical resistance, and flame retardancy. By coating the outer periphery of a conductor or wire core with such a copolymer, it is possible to obtain wires and cables having the above-mentioned features, and this is currently being studied in various fields.

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は耐熱
変形性に問題があり、これを解決するため、従来からふ
っ素ゴム用の充填剤として知られているサーマルカーボ
ン、タルク、クレー等の白色系充填剤を使用した樹脂組
成物でもって被覆層を形成することが行われている。
Tetrafluoroethylene-propylene copolymers have a problem with heat deformation resistance, and to solve this problem, white fillers such as thermal carbon, talc, and clay, which have been known as fillers for fluororubber, have been used. A coating layer is formed using the resin composition used.

[発明が解決しようとする問題点コ しかしながら、テトラフルオロエチレン−へキサフルオ
ロプロピレンを代表とする一般のふっ素樹脂と比較する
と耐熱変形性が劣り、自動車用電線やモータ用日出線の
ように高度の耐熱変形性が要求され分野への適用に問題
がある。
[Problems to be solved by the invention] However, compared to general fluororesins such as tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene, the heat deformation resistance is inferior, and high It requires heat deformation resistance, which poses a problem in its application in the field.

本発明は、高度の耐熱変形性を有する含ふっ素エラスト
マ被覆電線の提供を目的とするものである。
An object of the present invention is to provide a fluorine-containing elastomer-coated electric wire that has a high degree of heat deformation resistance.

[問題点を解決するための手段] 本発明の電線は、テトラフルオロエチレンーブロビレン
系共重合体100!Ii量部に対して、ジアルキルジク
ロロシランで表面処理した二酸化けい素を5〜4Off
i量部含有する樹脂組成物の被覆層を設け、該被覆層を
架橋して構成したものである。
[Means for solving the problems] The electric wire of the present invention is made of tetrafluoroethylene-brobylene copolymer 100! 5 to 4 off of silicon dioxide surface-treated with dialkyldichlorosilane based on the amount of Ii.
It is constructed by providing a coating layer of a resin composition containing i part of the resin composition and crosslinking the coating layer.

本発明において、テトラフルオロエチレン−プロピレン
系共重合体としては、主成分のテトラフルオロエチレン
とプロピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、例
えばエチレン、ブテン−1、イソブチン、アクリル酸お
よびそのアルキルエステル、メタクリル酸およびそのア
ルキルエステル、ぶつ化ビニル、ぶつ化ビニリデン、ヘ
キサフルオロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、
グリシジルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等を適当に含
有せしめたものであってもよい。
In the present invention, the tetrafluoroethylene-propylene copolymer includes, in addition to the main components tetrafluoroethylene and propylene, components copolymerizable with these, such as ethylene, butene-1, isobutyne, acrylic acid, and alkyl thereof. esters, methacrylic acid and its alkyl esters, vinyl buttonide, vinylidene buttonide, hexafluoropropene, chloroethyl vinyl ether,
It may contain glycidyl vinyl ether, chlorotrifluoroethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, etc. as appropriate.

かかる共重合体において、テトラフルオロエチレン/プ
ロピレンの含有モル比としては9515〜30/70、
特に90/10〜45155の範囲から選定することが
耐熱性、成形性等の面から好ましく、また、適宜加えら
れる主成分以外の成分の含有量としては通常50モル%
以下、特に30モル%以下の範囲から選定することが好
ましい。
In such a copolymer, the molar ratio of tetrafluoroethylene/propylene is 9515 to 30/70,
In particular, it is preferable to select from the range of 90/10 to 45155 from the viewpoint of heat resistance, moldability, etc., and the content of components other than the main component, which may be added as appropriate, is usually 50 mol%.
Hereinafter, it is particularly preferable to select from a range of 30 mol% or less.

二酸化けい素へのジアルキルジクロロシランの表面処理
は、例えば不活性ガス雰囲気下で水蒸気とともに約40
0℃に加熱することにより行われる。このジアルキルジ
クロロシランで表面処理した二酸化けい素の混和量は、
テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体100
ffi量部に対して5〜40重量部の範囲とする必要が
あり、5重量部未満では耐熱変形性の向上効果が小さく
、40重量部を越えると粘度が大きく上昇して押出加工
が困難となる。
The surface treatment of silicon dioxide with dialkyldichlorosilane can be carried out, for example, with water vapor under an inert gas atmosphere.
This is done by heating to 0°C. The amount of silicon dioxide mixed with the surface treated with this dialkyldichlorosilane is:
Tetrafluoroethylene-propylene copolymer 100
The amount must be in the range of 5 to 40 parts by weight based on the amount of ffi; if it is less than 5 parts by weight, the effect of improving heat deformation resistance will be small, and if it exceeds 40 parts by weight, the viscosity will increase significantly and extrusion processing will be difficult. Become.

ジアルキルジクロロシランの具体例としては、ジメチル
ジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジフェニル
ジクロロシラン等があげられるが、ジメチルジクロロシ
ランが好適である。
Specific examples of dialkyldichlorosilane include dimethyldichlorosilane, diethyldichlorosilane, diphenyldichlorosilane, etc., with dimethyldichlorosilane being preferred.

なお、ジアルキルジクロロシランで表面処理しない二酸
化けい素も耐熱変形性の改善に効果があるが、組成物の
粘度を著しく高めるため押出加工が困難になるという問
題がある。
Note that silicon dioxide without surface treatment with dialkyldichlorosilane is also effective in improving heat deformation resistance, but has the problem of significantly increasing the viscosity of the composition, making extrusion processing difficult.

上記したテトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合
体およびジメチルジクロロシランで表面処理した二酸化
けい素を必須成分とする樹脂組成物は、導体または電線
コア外周に押出被覆された後に架橋される。
A resin composition containing the above-described tetrafluoroethylene-propylene copolymer and silicon dioxide surface-treated with dimethyldichlorosilane as essential components is extruded and coated on the outer periphery of a conductor or electric wire core, and then crosslinked.

架橋方法としては、有機過酸化物やアミン類等の添加°
による化学架橋、あるいはγ線や電子線等の電離性放射
線の照射による照射架橋等が採用され、特に限定されな
い。
As a crosslinking method, addition of organic peroxides, amines, etc.
or irradiation crosslinking by irradiation with ionizing radiation such as gamma rays or electron beams, etc., and is not particularly limited.

有機過酸化物の具体例としては、ジ−t−ブチルパーオ
キサイド、・t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)−ヘキシン−3,1,3−ビス−
(t−ブチルパーオキシ−イソプロビル)ベンゼン等が
あげられる。
Specific examples of organic peroxides include di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(t
-butylperoxy)-hexyne-3,1,3-bis-
Examples include (t-butylperoxy-isopropyl)benzene.

アミン類の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン、
テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラミン等
のいわゆるアルキルポリアミンあるいはそのカルバミン
酸、シンナミリデン酸等の塩、またはピペラジン、ピペ
リジン、ピリジン、アニリン、フェナンスロリン等の7
0マチイツクポリアミンおよびその塩等があげられる。
Specific examples of amines include hexamethylene diamine,
So-called alkyl polyamines such as tetraethylenepentamine and triethylenetetramine, or their salts such as carbamic acid and cinnamylidenic acid, or 7 such as piperazine, piperidine, pyridine, aniline, and phenanthroline.
Examples include polyamines and their salts.

また、アリル化合物、硫黄、有機アミン類、マレイミド
、メタクリレート類、ジビニル化合物等の架橋助剤の採
用も可能であり、好ましくは、フタル酸ジアリル、トリ
アリル燐酸、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
シアヌレート等のアリル化合物が採用可能である。
It is also possible to employ crosslinking aids such as allyl compounds, sulfur, organic amines, maleimide, methacrylates, divinyl compounds, etc. Preferably, diallyl phthalate, triallyl phosphoric acid, triallyl isocyanurate, triallyl cyanurate, etc. Allyl compounds can be employed.

本発明においては、上記成分以外に充填剤くけい酸系、
カーボンブラック、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等)、顔料、滑剤、押出助剤、
酸化防止剤、安定剤等の各種添加剤を配合してもよい。
In the present invention, in addition to the above-mentioned components, silicate-based filler,
carbon black, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc.), pigments, lubricants, extrusion aids,
Various additives such as antioxidants and stabilizers may be added.

また、ポリぶつ化ビニリデン、エチレン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体等のふっ素樹脂、ぶつ化ビニリデン
−へキサフルオロプロピレン等のふっ素ゴム等の樹脂を
混合しても良い。
In addition, resins such as polyvinylidene buttrate, fluororesins such as ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, and fluororubbers such as vinylidene buttride-hexafluoropropylene may be mixed.

[実施例] 第1表の昏倒に示すような配合でもって60℃に加熱し
た8インチロールで混練した。
[Example] The composition shown in Table 1 was kneaded using an 8-inch roll heated to 60°C.

次に、ヘッド:100℃、シリンダ1:100℃、シリ
ンダ2:80℃に設定した40m/m押出4m (L/
D=22)を用い、外径1.6mmφのスズメッキ銅撚
線外周に0.5mmの厚さで押出被覆し、その後13気
圧の蒸気中に3分間保持して架橋した。
Next, head: 100°C, cylinder 1: 100°C, cylinder 2: 80°C were set at 40 m/m extrusion 4 m (L/
D=22), the outer periphery of a tin-plated copper stranded wire having an outer diameter of 1.6 mmφ was extrusion coated to a thickness of 0.5 mm, and then held in steam at 13 atmospheres for 3 minutes for crosslinking.

このようにして作製した電線にって、JIS規格に基づ
いて加熱変形率を測定した。また、押出加工性にっても
評価した。この結果を第1表の下欄に示す。
The heat deformation rate of the electric wire thus produced was measured based on JIS standards. In addition, extrusion processability was also evaluated. The results are shown in the lower column of Table 1.

第1表から明らかな通り、本発明の範囲にある実施例1
〜5ては耐熱変形性が極めて良好であり、また押出加工
性も優れている。
As is clear from Table 1, Example 1 within the scope of the present invention
-5, the heat deformation resistance is extremely good, and the extrusion processability is also excellent.

これに対し、ジメチルジクaaシランで表面処理した二
酸化けい素の含有量が本発明の規定値より少ない比較例
1、本発明の規定外の充填剤を使用した比較例2〜4で
はいずれも加熱変形率が大きい。また、表面処理しない
二酸化けい素を使用した比較例5では、組成物の粘度が
高いため押出機内での発熱が大きく、その結果押出機内
で早期架橋を生じ押出加工ができなかった。
On the other hand, in Comparative Example 1, which was surface-treated with dimethyldichloride aa silane and had a lower content of silicon dioxide than the specified value of the present invention, and Comparative Examples 2 to 4, in which a filler other than the specified filler of the present invention was used, both were heated and deformed. The rate is large. In addition, in Comparative Example 5 using silicon dioxide without surface treatment, the viscosity of the composition was high, so heat generation in the extruder was large, and as a result, early crosslinking occurred in the extruder, making extrusion processing impossible.

[発明の効果] 以上説明してきた通り、本発明によれば優れた押出加工
性を保持したまま耐熱変形性を大幅に向上でき、この結
果台ふっ素エラストマ被覆電線の使用範囲を更に拡大す
ることが可能になる。
[Effects of the Invention] As explained above, according to the present invention, the heat deformation resistance can be significantly improved while maintaining excellent extrusion processability, and as a result, the range of use of the fluorine elastomer-coated electric wire can be further expanded. It becomes possible.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体
100重量部に対して、ジアルキルジクロロシランで表
面処理した二酸化けい素を5〜40重量部含有する樹脂
組成物の被覆層を有し、該被覆層は架橋されていること
を特徴とする含ふつ素エラストマ被覆電線。
(1) having a coating layer of a resin composition containing 5 to 40 parts by weight of silicon dioxide surface-treated with dialkyldichlorosilane based on 100 parts by weight of a tetrafluoroethylene-propylene copolymer; is a fluorine-containing elastomer-coated electric wire characterized by being cross-linked.
JP60219785A 1985-10-02 1985-10-02 Fluorine-containing elastomer coated wire Expired - Fee Related JPH0687372B2 (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63284711A (en) * 1987-05-14 1988-11-22 Hitachi Cable Ltd Fluorine-containing elastomer-covered cabtire cable

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63284711A (en) * 1987-05-14 1988-11-22 Hitachi Cable Ltd Fluorine-containing elastomer-covered cabtire cable

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