JPS6261070A - 一成分磁性現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は、電ｆ・写真、静電記録、静電印刷、磁気記録
子に於る潜像を現像するための現像剤に関する。さらに
詳しくは直接又は間接電子写真現像方法に於て、均一に
強く負電荷に帯電し、正の靜電荷像をｒｉ（視化して、
高品質な画像を与える電子写真用現像剤に関する。

［開示の概要］ 木明廁、七娑事菩芸は、直接又は間接電子写真現像に使
用される負荷電性磁性現像剤において、該磁性現像剤に
磁性トナーと負荷電性ケイＩｖ微粉体とランタノイド元
素酸化物粉末とを含イ１させることにより、カブリや飛
びちりがなく初期から安定した高い画像濃度が得られ、
経時および温度、湿度の変化に影響を受けない安定した
画像を再現させる技術を開示するものである。

［従来の技術］ 従来より電ｒ−写真法は次の様なｒ順で行なわれている
。■光導電層の帯電→（２）光像露光（潜像形成）＋ｔ
３Ｎ−ナーの細石（現像）→■紙、４笠への転写→（つ
）加熱、加圧（定着）。

この電子写真における現像方法は数多く知られているが
、大別して二成分現像法と二成分現像法がある。前者は
例えばカスケード法や磁気ブラシ法などとして広く行な
われてきた方法であり、トナーと午ヤリャー粒子とを混
合した２成分トナーが現像に用いられる。これらの方法
はいずれも比較的安定に良画像の得られる方法であるが
、反面キャリヤーの劣化、トナーとキャリヤーの混合比
の変動という２成分現像剤にまつわる共通の問題点を有
する。

かかる問題点を回避するためキャリヤーを含まない一成
分現像剤を用いる方法が各種提案されているが、中でも
磁性を有するトナー粒子より成る現像剤を用いる方法に
すぐれたものが多いゆ導電性磁性トナーを用いるマグネ
ドライ法（米国特許第３．９０９．２５８号）は二成分
現像方法の問題点は回避できるが、トナーが導電性であ
るため、現像した画像を汀通紙等の最終的な支持部材へ
静電的に転写する事が困難であるという問題点を右して
いる。

また、高抵抗磁性トナーを用いると、静電的に転写が可
能であり、このトナーの誘電分極を利用した現像方法が
あるが、木質的に現像速度がおそい、現像面の濃度が充
分に得られない笠の問題点を有している。また、この高
抵抗磁性トナーを用いた他の方法に、トナー粒子をトナ
ー粒を相ｍまたはスリーブ笠との摩擦により＋ｉ７電す
る方法が知られているが、トナー粒子と摩擦部材との接
触回数が少なく摩擦帯電が不充分になり易い、帯電］７
たトナー粒子はスリーブとの間のクーロン力が強まりス
リーブＬで凝集しやすい、などの問題点を有していた。

出願人は先に特開昭５５−４２１４１ｒ３においてＬ述
の問題点を除去した新規な現像方法を提案した。これは
スリーブトに絶縁性磁性トナーをきわめて薄く塗布し、
これを摩擦４１２重し、磁界の作用のドで静電像にきわ
めて近接して対向させ、トナーを飛翔させることにより
現像する、ジャンピング法である。この方法によれば、
スリーブとトナーの接触する度合を増し、−成分現像剤
としては良好なＪγ擦帯電を可能にしたバ、磁力によっ
てトナーを支持し１かつ磁石とトナーを相対的に移動さ
せる１９によりトナー粒Ｐ相互の凝集を解くとともにス
リーブと充分に摩擦せしめている！ＩＳ、また、トナー
を静電像に接することなく対向させて現像する！１ｆに
より地力ブリを防止していること茅によって優れた画像
が得られるものである。しかしながらこの方法でも、ト
ナー粒子の有するトリポ電荷量は、通常の二成分現像に
おけるトナー粒子のトリポ電荷量に比しては著しく小さ
い。

これらのような方法において弱い帯電量しか保持してい
ない磁性トナーが使用されると、画像濃度が低い、飛び
散り、にじみ、画像ムラの発生など、画質が不充分にな
る。特に初期の画像濃度が低く、一定の濃度になるのに
通常数百枚の複写が必要で、この立上りの不安定性が一
成分系現像の大きな問題の一つである。また、画像濃度
を高くするため、現像バイアスを低くすると、地力ブリ
を生じる等問題があった。

このため、磁性トナーのトリポ、ｌｆＦ電呈を改善する
必要があった。この１段として、負４１２電性を有する
現像剤に対してはケイ酸微粉体を添加することが知られ
ており１画像Ｃ度および画質が向」二し、ある程度満足
できる画像がイ！Ｉられている。

［発明が解決しようとする問題点］ 般に、トナーには所望の極性、強さの荷電性を得る１−
１的で荷電制御剤を含有させる。荷電制御剤は通常、マ
グネタイトと熟ｒｒｆ塑性樹脂に添加され、加熱溶融分
散し、これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調
整され使用される。しかしながら、従来の負荷電性制御
剤は一般に構造が複雑で性質が一定しておらず、安定性
に乏しい。また、熱混練時の分解１機械的衝撃、摩擦、
温湿度条件の変化、などにより分解又は変質し易く、荷
電制御性が低−ドする現象を生じ易い。

従って、これらの荷電制御剤を用いたトナーを複写機に
用い現像すると、複写回数の増大に従い、荷電制御剤が
分解あるいは変質し、耐久中にトナーの劣化を引き起こ
すことがある。

又、負荷電性制御剤は、親水性のものが多く、これらの
樹脂中への分散不良のために、溶融混練後、粉砕した時
に、制御剤がトナー表面に露出する。従って高湿条件ｒ
での該トナーの使用時に、これら制御剤が親木性である
がために良質な画像が得られないという問題点を有して
いる。

この様に、従来の負荷電性制御剤をトナーに用いた際に
は、トナー粒子間に於て、あるいはトナーとキャリヤー
間、トナーとスリーブのごときトナー担持体間に於て、
トナー粒子表面に発生する電荷量にバラツキを生じ、現
像カブリ、トナー飛散、キャリヤー汚染笠の障害が発生
し易い。

該トナーを長期保存した際には、用いた負荷電性制御剤
の不安定性のために変質を起こし、使用不能になる場合
が多い。これら荷電制御剤に起因する種々の問題も多く
、荷電制御剤の改良も検討されているが未だ、充分に諸
々の問題を解決するには至っていないのが現状である。

また、前述のように、ケイ酸微粉体をトナーに添加する
ことにより、ある程度満足できる画像が得られるが、こ
れだけではケイ酸微粉体の一部が凝集し、必ずしも均一
な状ｙπ；とはなりえず、安定で均一・な負荷電性が得
られたわけではなかった。

本発明はＬ記従来技術の問題点に鑑みてなされたもので
、カブリがなく、鮮明で高濃度の、特に初期ケＬり時に
濃度変動のない画像を安定に得ることのできる負荷電性
磁性現像剤の提供を目的とする。

［問題点を解決するための１段および作用］木発明によ
れば、磁性トナーと負荷電性ケイ酸微粉体とランクノイ
ド元素酸化物粉末とから成る・成分負荷電性磁性現像剤
が提供される。

本明細占中では、便宜的に「磁性現像剤」と「トナー」
の２種類の名称を用いているが、「トナーとは「磁性現
像剤」の一部であり、結着樹脂、磁性体、染料、顔料、
荷電制御剤、流動改質剤、滑剤等から選ばれる成分から
成るものであるが、これに負荷電性ケイ酸微粉体や、ラ
ンタノイド元素の酸化物および必要に応じてカーボンや
その他の添加物を適宜加えたものを「磁性現像剤」とい
う。

なお、未明ｍ書中では、ケイ酸微粉体とは、無水二酸化
ケイ素（シリカ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、
ケイ酸亜鉛などのケイ酸塩などをさす。

ここで負荷電性ケイ酸微粉体とは、鉄粉ギヤリヤーとの
イ１？電量が−１０ＪＬＣｏｇ以上のものをいう。

この帯電量測定はまず、被検物質（ケイ酸微粉体）を２
００７３００メツシユの粒径を有する鉄粉キャリヤーと
１　：　１００の割合で混合したものを０．５〜ｌ　−
５ｇｊｒ５　打する。これをエレクトロメーターと接続
された金属型４００メツシュスクリーンにで２５ｃｍＨ
２Ｏの圧力により吸引し、その時分離吸引された被検物
質とその電荷量より中位重量当りの（ｉ７電量が求まる
。

本発明で用いられるケイ酸微粉体は乾式法及び湿式法で
製造される。乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気
相酸化により生成するシリカ微粉体の製造法のことであ
る。例えば、四塩化ケイ素では次の反応式で表わされる
。

５１ｃｈ　＋　２Ｈ；・＋　０２−＋　５ｉｌ）；＋　
＋　４　ＮＣＲまた、このＬ混生、塩化アルミニウムま
たは塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハ
ロゲン化合物と共に用いる・バによって得られるシリカ
と他の金属酸化物の複合微粉体も包含する。乾式Ｖ：に
より製造されたケイ酸微粉体（シリカ）の重版品には次
のようなものがある。

ＡＥＲＯＳμ　　（７ｘ　ａジ／ｌ／）　　　　　　　
　１３０（１１本アエロジル社）　　　　　　　　　２
００ｘ５０ Ｔ６００ ０Ｘ８０ ０ＸＩ７Ｄ ０Ｋ８４ Ｃａｂ−０−ＳｉＬ　　（ギャプオージル）ト５ＣＡＢ
ＯＴ　Ｃｏ、　　（キャボ、１・社）　　　　ＭＳ−７
ＭＳ−５ Ｅ）Ｉ−５ Ｗａｃｋｅｒ　　ＨＤＫ　　Ｎ　　２０　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｖ１５讐ＡＧＫＥＲ−Ｃ：Ｈ
ＥＭＩＥ　　ＧＭＢＨＮ２０Ｅ（つ゛アラケル　へミニ
ＣＭＢＨ社）Ｔ３０Ｄ−ＣＦｉｎｅ　５ｉｌｉｃａ　　
（７ｙインシリカ）ダウコーニング社 Ｆｒａｎｓｏｌ　　（７ランンル） Ｆｒａｎｓｉｌ　　（７ランンル社） また、湿式法には、従来公知の種々の方法がある。たと
えばケイ酸ナトリウムの酸、アンモニア塩類またはアル
カリ塩類による分解、ケイ酩ナトリウムよりアルカリ土
類金属ケイ酸塩を生成せしめた後、酸で分解する方法、
ケイ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸と
する方法などがある。

湿式法で合成されたケイ酸微粉体の重版品としては次の
様なものがある。

カープレックス　　　　　　　塩野義製薬ニップシール
　　　　　　　　日本シリカトクシール、ファインシー
ル　徳山作達ビタシール　　　　　　　　　多木製肥ジ
ルトン、シルネ、クス　　　水沢化学スターシル　　　
　　　　　　神島化学ヒメジール　　　　　　　　　愛
媛薬品サイロイド　　　　　　　富しデビソン化学旧−
Ｓｉ！　（ハイシール） Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　Ｐｌａｔｅ　Ｇｌａｓｓ　Ｃｏ
。

（ピー７ツバーグ　プレート　グラス）Ｄｕｒｏｓｉｌ
　　（ドウロシール） Ｕｌｔｒａｓｉｌ　（ウルトラシール）Ｆｉｉｌｌｓｔ
ｏｆｆ−Ｇｅｓａｌｌｓｃｈａｆｔ　Ｍａｒｑｕａｒｔ
（フユールストンフ゛ゲゼールシャフトマルクオルト） Ｍａｎｏｓｉｌ　　（−Ｆ　／シール）Ｈａｒｄｍａｎ
　ａｎｄ　Ｈｏ１ｄｅｎ（ハードマン　アンド　ホール
デン） ＨｏｅｓＣｈ（ヘラシュ） Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｆａｂｒｉｋ　Ｈｏｅｓｃｈ　Ｋ
−Ｇ（ヒエミッシュ・ファブリーク　ヘラシュ）Ｓｉｔ
−Ｓｔｏｎｅ　　（シル−ストーン）Ｓｔｏｎｅｒ　　
Ｒｕｂｂｅｒ　　Ｃｏ。

（ストーナー　ラバー） Ｎａｌｃｏ　　（ナルコ） Ｎａｌｃｏ　Ｃｈｅｔｓ、　Ｇｏ。

（ナルコ　ケミカル） Ｑｕｓｏ　（クツ） Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ　　Ｑｕａｒｔｚ　　Ｃｏ。

（フィラデルフィア　クォーツ） Ｓａｒ＋ｔｏｃｅｌｌ　　（サントセル）ＭｏｎＳａｎ
ｔｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ。

（モンサントケミカル） Ｉｍｓｉｌ　　（イムシル） １１１ｉｎｏｉｓ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｃｏ。

（イリノイス　ミネラル） Ｃａｌｃｉｕｍ　５ｉｌｉｋａｔ　　（カルシウム　シ
リカート）Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｆａｂｒｉｋ　Ｈｏｅ
ｓｃｈ、　Ｋ−Ｇ（ヒエミッシュ　フアプリーク　ヘラ
シュ）Ｃａｌｓｉｌ　（カルジル） Ｆｉｉｌｌｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　Ｍ
ａｒｑｕａｒｔＦｏｒｔａｆｉｌ　（７オ）Ｉｙタフイ
ル）Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉｅｓ　Ｌｔｄ。

（インペリアル　ケミカル インダストリーズ） Ｍｉｃｒｏｃａｌ　（ミクロカル） Ｍａｎｏｓｉｌ　　（マノシール） Ｈａｒｄｓａｎ　　ａｎｄ　　Ｈｏ１ｄｅｎ（ハードマ
ン　アンド　ホールデン） Ｖｕｌｋａｓｉｌ　（プルカジール） Ｆａｒｂｅｎｆａｈｒｉｋｅｎ　Ｂａｙｅｒ、　Ａ、−
Ｇ。

〔フアルペンファブリーケン　バイエル〕Ｔｕｆｋｎｉ
ｔ　　（タフ　−１−ット）Ｄｕｒｈａｍ　（：ｈｅｍ
ｉｃａｌｓ　Ｌｔｄ。

（ドゥルハム　ケミカルズ） シルモス　　　　　　　　　　白石り業スターレックス
　　　　　　　神品化学フリコシル　　　　　　　　　
多木製肥ｌ−記ケイ酸微粉体のうち、ＢＥＴ法で測定し
た窒素吸着による比表面積が３０ｍノ／ｇ以Ｔｈ（特に
５０〜４０ｈ２／ｇ　）の範囲のものが良好な結果をグ
ーえる。

ケイ酸微粉体の適用ｔ５はトナー１００重量部に対して
０．０１〜２０重量部のときに効果を発揮し、特に好ま
しくは０．０５〜５屯星部添加した際に優れた安定性を
有する負の帯電性を示す。

本発明に好適に使用しうるランタメイド族元素の酸化物
としては、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化プラセオ
ジウム、酸化ネオジム、酸化サマリウム、酸化テルビウ
ム、酸化ツリウムなどが挙げられる。

酸化ランタンＬａ２Ｏ３は、金属ランタンを乾燥酸素ま
たは空気中で燃焼するか、ランタンの水酸化物、炭醜塩
、硝酸塩、硫酸塩、シュウ酸塩などを強熱して得られる
純白色六方晶系結晶で、石版の１級試薬は９９％以上の
純度であり、本発明の目的には充分である。

酸化セリウムは、３価と４価のものが好適に使用できる
。酸化セリウム（ＩＩＩ）Ｃｅ２０３　は酸化セリウム
（ｆｆ）を水蒸気流中で高温に熱して還元し、酸素のな
いところで冷却すると得られる。シュウ酸セリウム（Ｉ
ＩＩ）またはコハク酸セリウム（Ｉｆｆ）を真空中で強
熱しても得られる。酸化セリウム（ＩＶ）は、炭酊塩、
シュウ酸塩、硝酸塩、硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウ
ムなどを高温に熱したのち、希硝酸で洗浄すれば他の希
ｈｓ化物が除去され、純粋なものが得られる。また、金
属セリウムを空気中で加熱してもクリられるが、いずれ
の製法のものでも好適に使用しうる。

これらの金ｈＪｓ酸化物はトナー１００ＩＩ′ｆ７ｉ１
部に対して０．１〜２０屯ｊＩ４％、好ましくは０．２
〜５屯量重量有させることが望ましい。その粒径として
は、５ル以ド、好ましくはｏ、ｏｉ〜３μの範囲である
ことが望ましい。

本発明に適用されるランタノイド元票酸化物粉末は、２
成分メツシュ法によるイ１２電￥測定において弱い市（
７７、、Ｂ性を示す。もちろん、磁性トナーはこの帯電
■測定では高い負惜′１Ｒ性を示す。

このような、弱く市（ＩＦ　’ｊ１ｉするランタノイド
元素酸化物が磁性トナーに添加混合され、現像スリーブ
にに置かれた時、磁性トナーのＪＪ？擦イ１２電は従前
の現像スリーブ、トナー相〃以外に、に記うンタノイド
元素酸化物との摩擦が弔問な因Ｔ−として作用すると思
われる。すなわち、前記ランタノイド元！：酸化物は、
磁性トナーに対してＰ１！擦キャリヤーとしての機能を
保持しており、現像スリーブＬで充分な帯電呈を維持で
きる摩擦接触の機会が磁性トナーとランタノイド元素酸
化物との間で確保される。それゆえ磁性トナーは高い負
り（）電性を持つことができ、その状態で現像、転写が
なされるため、前述の荷電性に起因する画質の諸問題が
生じないものと考えられる。

この時、特に考慮すべきは、　・力で弱い正帯電をする
物質、他力において負（ｉ′１電をする磁性トナーの組
み合わせであればどのような組み合わせであっても、画
質りの問題が生じないというわけではない。というのは
、該現像剤が高い負セｉ）主星を持ちうるかどうかは添
加される物質との摩擦り；）電如何によるものであり、
２成分メツシュ法による帯電礒測定は一応の［１やすで
あるためである。

賽実、本発明を完成させる過程で、本発明者らは２成分
メツシュ法で弱い正？＋？電を右しているが、何ら効果
を及ぼさない物質を見出している。

しかるに、本発明に供せられるランタノイド元素酸化物
はケイ酸微粉体との併用により、良質の画像が得られた
。

本発明に使用する結石樹脂としては公知のものがすべて
使用ｎ丁能であるが、例えばポリスチレン、ポリ−ｐ−
クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及
びその置換体の屯屯合体；スチレンーｐ−クロルスチレ
ン共屯合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン
−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタリ
ン共・π合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、
スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リル酸ブチル共屯合体、スチレン−アクリル酸オクチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共東合体、ス
チレ／−メタクリル酸エチル共利合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメタク
リル酸メチル共ｉＴｔ　合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レインａ　共重合体、　　スチレン−マレイン酸エステ
ル共用合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹ＪＪＢ、ポリ
ビニルブチラール、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂
、ロジン、変性ロジン、テルペン８１１ｒＦＪ、フェノ
ール樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石
油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィン、ワックスなど
が中独或は混合して使用できる。

この結着樹脂に磁性体を含イＩせしめ粒子−化した時の
粒径としては、　・般のトナー粒径である５〜３０ルが
好ましい。

また、結着樹脂中に含有する磁性体としては、鉄、コバ
ルト、ニッケルなどの強磁性元素及びこれらを含む合金
や化合物であるマグネタイト、ヘマタイト、フェライト
などが適宜に使用できる。

その粒度としては１００〜８０ｈμ、好ましくは３００
〜５００ｍ島であり、結着樹脂１００重量部に対して３
０〜１２０重量部、より好ましくは４ＯＮ１００重量部
含有することがｕｆ適である。

そのほか、本磁性トナー中に荷電制御剤、流動改質剤、
色剤、滑剤等を必要に応じて添加（外添）または含有（
内添）しても何ら本発明をさまたげるものではない。

本発明の磁性トナーのｔｉＡ造にあたっては熱ロールに
一ダー、エクストルーダー笠の熱混練機によって構成材
ネ；ｌを良く混練した後機械的な粉砕、分級によって得
る方法が適用できる。

さらに前記各無機物粉末を該磁性トナーに添加含有せし
めるにあたっては公知の混合機、例えばＶ型混合機、タ
ープラミキサ−などの回転容器型混合機やリボン型、ス
クリュ型、回転刃型、その他の固定容器型混合機を適宜
に用いることができる。

あるいは結着樹脂溶液中に磁性粉等の材料を分散した後
、噴霧乾燥することにより得る方法、また、結着樹脂を
構成すべき単量体に所定材料を混合した後、この乳化懸
濁液を重合させることにより磁性トナーを得る重合法ト
ナー製造法等それぞれの方法が応用出来る。

［実施例Ｊ 以下実施例によりさらに詳細に説明する。

１００重着部 マグネタイト （戸田り業製ＥＰＴ−１０００）　　　　　　　”０重
量部低分子−；＋ポリエチレンワックス　　　４　ｍ　
’Ｉｔ部上記材料を混合し、ロールミルにて溶融混練す
る。冷却後、ハンマーミルにて粗粉砕した後、ジェ・ン
ト粉砕機にて微粉砕する。次いで風力分級機を用いて分
級し粒径がおよそ５〜３０μの磁性トナーを得た。

］二足磁性トナーに各種負荷電性ケイ酸微粉体及びラン
タンイド元素酸化物及びその他を添加し。

磁性現像剤を作成した。

実施例１ 前記磁性トナー１００玉礒部に乾式法で合成されたケイ
酸微粉体（商品名アエロジルＲ９７２、比表面積およそ
１２０ｍ７／ｇ　；アエロジル社製）ｏ、４重量部と酸
化ランタン（Ｌａ１０３．東京化成製試薬１級）２屯ｊ
ｌＵ部を外添混合し磁性現像剤とした。

実施例２ 乾式法で合成されたケイ酸微粉体（タラノックス５００
、比表面積およそ２２０ｍ７／ｇ　；タルコ社製）１重
Ｈ１部を用いることを除いては実施例１とほぼ同様にし
て磁性現像剤を得た。

実施例３ 乾式法で合成されたケイ酸微粉体（アエロジルＲＹ２０
０　、比表面積的２００ｍ２／ｇ　；アｘロジル社製〕
０．５屯、Ｈ１′Ｌ部を用いることを除いては実施例１
とほぼ同様にして磁性現像剤を得た。

実施例４ 湿式法で合成されたケイ酸微粉体にブシルＥ、比表面積
的９０ｍ＋２／ｇ；　ｌ−１本シリカ社製）２重量部を
用いることを除いては実施例１とほぼ同様にして磁性現
像剤を得た。

比較例１ 婁施例と同様の磁性トナー１００重ら１部に乾式法で合
成されたケイ酩微粉体（アエロジルＲ９７２、比表面積
的１２０ｍ２／ｇ；アエロジル社製）０．４型判部のみ
を外添混合し、磁性現像剤を得た。

比較例２ 実施例と同様の磁性トナー１００屯ｊ武部に酸化ランタ
ン（Ｌａ２０３．東京化成製試薬１級）　０．４　重量
部のみを外添混合し、磁性現像剤を得た。

セレン感光体りに従来公知の電ｆ写真法により、負の静
電荷像を形成し、これをＬ記各種現像剤を用い磁気ブラ
シ法で粉体現像してトナー画像を作り、許通紙に転写し
加熱定着させる。この方法による常温常湿（２５℃、６
０％ＲＨ）　、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）　、低
温低湿（１５℃、ｌＯ％ＲＨ）の各種環境条件丁におけ
る画像の評価結果を第１表（常温常湿）、第２表（高温
高湿、低温低湿）に示す。表中、Ｏは良好、Δはやや不
良、×は不良を示す。

各実施例では、得られた転写画像はいずれも最初の１枚
１１から充分濃く、かぶりも全くなく、画像周辺の現像
剤飛び散りがなく解像力の高い良好な画像が得られた。

また、ｉ！Ｉ！続して転写画像を作成し、耐久性を調べ
たが、３０，０００枚後の転写画像も初期の画像と比較
して全く遜色のない画像であった。そのとき、感光体表
面に現像剤が付着し、潜像形成に悪影響を′ｊ−える、
いわゆるフィルミング現像も全くみられず、クリーニン
グＪ二程での聞届は何ら見い出せなかった。

また、環境条件を高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）、低
温低湿（１５℃、１０％ＲＨ）にしても、常温常湿のと
きとほぼ同様な鮮明な画像が得られ、満足のいく結果が
得られた。

比較例１では常温常湿ではカブリは少ないが画像濃度が
０．４７と低く、線画も飛び散り、ベタ黒はカサツキが
目立った。耐久性については３０，０００枚時に濃度が
０．３３と低Ｆした。また、１０，０００枚前後から感
光体表面にトナー材料がうすくスジ状に被Ｉ漠をつくり
画像りに線となってあられれだした（フィルミング）。

高温高湿、低温低湿の条件ドでも画像濃度が低く、カブ
リ、飛び散り、ガサツキが１１ｔっだ。

比較例２では、比較例１に比べ画像濃度は比較的高かっ
たが、ｕＪ＝りが不安定で一定の濃度に飽和するのに約
１００枚を貿した。また、高温高湿の条件ｒや、＃久性
試験での３０，０００枚時では濃度がやや低ドする傾向
があった。また、ｔｏ、ｏｏｏ枚前後からフィルミング
があられれだした。

［発明の効果］ 以に説明したように１本発明の磁性現像剤は、安定で均
一・な負帯電性を有し、潜像に忠実な現像及び転写を行
なわしめる。即ち、現像時のバックグランド領域におけ
るトナーの付着、埋ちカブリや潜像のエツジ周辺へのト
ナーの飛びちりがなく、高い画像濃度が得られ、ハーフ
トーンのＩす現性も良い。また画像濃度のケも上りがな
く初期から画像濃度が高い。

また、本発明の磁性現像剤は、長期にわたる連続あるい
は繰り返しの使用及び長期保存でも初期の特性を維持し
、フィルミング現象を起こさず、クリーニング性が良好
である。また、温度、湿度の変化に影響を受けない安定
した画像を１１現し、高湿時、低湿時にもノ１ソび故り
ゃ転写ぬけなどがない磁性現像剤である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）磁性トナーと負荷電性ケイ酸微粉体とランタノイド
   元素酸化物粉末を少なくとも含有することを特徴とする
   電子写真用一成分負荷電性磁性現像剤。 ２）上記負荷電性ケイ酸微粉体の混合比が磁性トナー１
   ００重量部に対して０．０１〜２０重量部である特許請
   求の範囲第１項記載の現像剤。 ３）上記酸化物の混合比が磁性トナー１００重量部に対
   して０．１〜２０重量部である特許請求の範囲第１項記
   載の現像剤。 ４）上記酸化物の平均粒径が０．０１〜５μである特許
   請求の範囲第１項記載の現像剤。 ５）上記磁性トナーの平均粒径が５〜３０μである特許
   請求の範囲第１項記載の現像剤。