JPS6253333A - ポリイミド前駆体 - Google Patents
ポリイミド前駆体Info
- Publication number
- JPS6253333A JPS6253333A JP19283685A JP19283685A JPS6253333A JP S6253333 A JPS6253333 A JP S6253333A JP 19283685 A JP19283685 A JP 19283685A JP 19283685 A JP19283685 A JP 19283685A JP S6253333 A JPS6253333 A JP S6253333A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyimide
- polyimide precursor
- diamino
- triazine
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、液晶配向膜等の形成に用いられるポリイミ
ド前駆体に関するものである。
ド前駆体に関するものである。
液晶配向膜は透明性に冨み、かつ電気１機械特性に優れ
ていることが要求されており、そのような特性を付与し
うるちのとして、従来、ポリエステル、ポリアミド等の
樹脂が用いられている。しかしながら、このようなポリ
エステル、ポリアミド等の樹脂は誘電率が低く、しかも
耐熱性の点において満足できるものではない。すなわち
、上記樹脂を用いて液晶配向膜を形成する場合、液晶に
直接接触する膜によって誘起される電界効果が低くなり
応答性の点で充分に満足できるものではない。また、こ
のような液晶配向膜を製造する場合には、多くの工程を
通過するため、その過程で加えられる熱履歴により変質
を生じないことも要求されるが、この点においても前記
樹脂には問題がある。
ていることが要求されており、そのような特性を付与し
うるちのとして、従来、ポリエステル、ポリアミド等の
樹脂が用いられている。しかしながら、このようなポリ
エステル、ポリアミド等の樹脂は誘電率が低く、しかも
耐熱性の点において満足できるものではない。すなわち
、上記樹脂を用いて液晶配向膜を形成する場合、液晶に
直接接触する膜によって誘起される電界効果が低くなり
応答性の点で充分に満足できるものではない。また、こ
のような液晶配向膜を製造する場合には、多くの工程を
通過するため、その過程で加えられる熱履歴により変質
を生じないことも要求されるが、この点においても前記
樹脂には問題がある。
最近、液晶配向膜の分野において耐熱性、電気・機械特
性に著しく優れているポリイミドが注目され使用される
ようになっている。ポリイミドからなる液晶配向膜は、
ポリイミドの前駆体を用いて得られるのであるが、この
ポリイミド前駆体が有機テトラカルボン酸二無水物類と
ジアミノ化合物を出発物質として得られるものであり、
特殊な例を除き、上記有機テトラカルボン酸二無水物類
としてピロメリット酸二無水物類、ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物類等の芳香族テトラカルボン酸二無水
物類が用いられ、ジアミノ化合物としてジアミノジフェ
ニルエーテル、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジ
アミンが用いられている。
性に著しく優れているポリイミドが注目され使用される
ようになっている。ポリイミドからなる液晶配向膜は、
ポリイミドの前駆体を用いて得られるのであるが、この
ポリイミド前駆体が有機テトラカルボン酸二無水物類と
ジアミノ化合物を出発物質として得られるものであり、
特殊な例を除き、上記有機テトラカルボン酸二無水物類
としてピロメリット酸二無水物類、ビフェニルテトラカ
ルボン酸二無水物類等の芳香族テトラカルボン酸二無水
物類が用いられ、ジアミノ化合物としてジアミノジフェ
ニルエーテル、ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ジ
アミンが用いられている。
上記のような化合物を用いて得られるポリイミド前駆体
は、極性基の含有量が少ないため、それから得られるポ
リイミド中にも極性基の含有量が少なく、電子の偏在が
極めて少ないという現象が生ずる。したがって、このポ
リイミドの誘電率は、有機化合物としては比較的小さく
、通常３．０〜４．０である。このような誘電率の小さ
いポリイミドを液晶配向膜として用いる場合には、前記
のように、液晶に直接接触するポリイミドフィルムによ
って誘起される電界効果が低くなり、応答性において満
足できる成績が得られない。したがって、誘電率の大き
なポリイミドフィルムの開発が強く求められている。
は、極性基の含有量が少ないため、それから得られるポ
リイミド中にも極性基の含有量が少なく、電子の偏在が
極めて少ないという現象が生ずる。したがって、このポ
リイミドの誘電率は、有機化合物としては比較的小さく
、通常３．０〜４．０である。このような誘電率の小さ
いポリイミドを液晶配向膜として用いる場合には、前記
のように、液晶に直接接触するポリイミドフィルムによ
って誘起される電界効果が低くなり、応答性において満
足できる成績が得られない。したがって、誘電率の大き
なポリイミドフィルムの開発が強く求められている。
この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、誘
電率が高く、しかもポリイミド本来の優れた特性を有す
るポリイミドを生成しうるポリイミド、前駆体の提供を
その目的とするものである。
電率が高く、しかもポリイミド本来の優れた特性を有す
るポリイミドを生成しうるポリイミド、前駆体の提供を
その目的とするものである。
上記の目的を達成するため、この発明のポリイミド前駆
体は、下記の一般式（Ｉ）で表される繰返し単位を主成
分とするという構成をとる。
体は、下記の一般式（Ｉ）で表される繰返し単位を主成
分とするという構成をとる。
（以下余白）
この発明のポリイミド前駆体器よ、前言己のようＧこそ
の分子骨格中にイソシアヌル環を有しており、このイソ
シアヌル環の作用により、高８秀電率でしかもポリイミ
ド本来の優れた特性を有するポリイミド中テ で優れた効果を奏するものである。
の分子骨格中にイソシアヌル環を有しており、このイソ
シアヌル環の作用により、高８秀電率でしかもポリイミ
ド本来の優れた特性を有するポリイミド中テ で優れた効果を奏するものである。
上記のようなポリイミド前駆体器よ、下言己の一般式（
ｎ） Ｎｌ２ りＣ８ Ｎ 、Ｎ −−−−−−−−−イ■
）Ｃ ／ さ ／ ＼ １１２Ｎ Ｎ Ｒ 〔式（Ｉ［）においてＲは式（１）の通りである。〕で
表されるジアミノ−５−１−リアジンないしその誘導体
と、有機テトラカルボン酸二無水物類との反応によって
得ることができる。
ｎ） Ｎｌ２ りＣ８ Ｎ 、Ｎ −−−−−−−−−イ■
）Ｃ ／ さ ／ ＼ １１２Ｎ Ｎ Ｒ 〔式（Ｉ［）においてＲは式（１）の通りである。〕で
表されるジアミノ−５−１−リアジンないしその誘導体
と、有機テトラカルボン酸二無水物類との反応によって
得ることができる。
上記ジアミノ−ｓ−トリアジンないしその誘導体の代表
例を示すと、次のとおりである。
例を示すと、次のとおりである。
２．３−ジアミノ−３−トリアジン、６−メチル−２，
４−ジアミノ＝Ｓ−トリアジン、６−エチル−２，４−
ジアミノ＝ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジア
ミツーｓ−）リアジン、２−メタクリル−４，６−ジア
ミツーｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ジアミ
ツーｓ−トリアジン、２−アセチル−４，６−ノアミツ
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ノアミツ−
Ｓ−トリアジン、２−クロル−４，６−ジアミツー５−
１−リアジン 上記有機テトラカルボン酸二無水物類としては、ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物ないしは
それらのエステル２酸塩化物等の誘導体からなる芳香族
テトラカルボン酸二無水物類と、ブ多ンテトラカルボン
酸二無水物ないしはその誘導体等からなる脂肪族テトラ
カルボン酸二無水物類をあげることができる。また、そ
れ以外に脂環式系のテトラカルボン酸二無水物ないしそ
のＦａＺ’Ｊ体等も使用することができる。
４−ジアミノ＝Ｓ−トリアジン、６−エチル−２，４−
ジアミノ＝ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジア
ミツーｓ−）リアジン、２−メタクリル−４，６−ジア
ミツーｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ジアミ
ツーｓ−トリアジン、２−アセチル−４，６−ノアミツ
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ノアミツ−
Ｓ−トリアジン、２−クロル−４，６−ジアミツー５−
１−リアジン 上記有機テトラカルボン酸二無水物類としては、ビフェ
ニルテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水
物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物ないしは
それらのエステル２酸塩化物等の誘導体からなる芳香族
テトラカルボン酸二無水物類と、ブ多ンテトラカルボン
酸二無水物ないしはその誘導体等からなる脂肪族テトラ
カルボン酸二無水物類をあげることができる。また、そ
れ以外に脂環式系のテトラカルボン酸二無水物ないしそ
のＦａＺ’Ｊ体等も使用することができる。
上記例示の有機テトラカルボン酸二無水物類およびジア
ミノ−３−１−リアジンないしその誘導体は単独で用い
てもよいし併せて用いてもよい。
ミノ−３−１−リアジンないしその誘導体は単独で用い
てもよいし併せて用いてもよい。
前記のようなジアミノ−５−１−リアジンないしその誘
導体を上記有機テトラカルボン酸二無水物類と反応させ
ることにより初めて前記一般式（Ｉ）で表される繰返し
単位を主成分とするポリイミド前駆体が得られるのであ
る。ここで主成分とするとは、全体が主成分のみからな
る場合も含める趣旨である。
導体を上記有機テトラカルボン酸二無水物類と反応させ
ることにより初めて前記一般式（Ｉ）で表される繰返し
単位を主成分とするポリイミド前駆体が得られるのであ
る。ここで主成分とするとは、全体が主成分のみからな
る場合も含める趣旨である。
この場合において、この発明のポリイミド前駆体の主成
分となる前記一般式（１）で表される繰返し単位の含有
量が多いほど生成ポリイミドの誘電率が高まる。しかし
ながら、上記一般式（＋）で表される繰返し単位が７０
モル％以上含有されていれば、少なくともこの発明で求
める高誘電率性が確保されるので、その範囲において上
記ジアミノ−３−トリアジンないしその誘導体以外のそ
の他のジアミノ化合物を用いることができる。
分となる前記一般式（１）で表される繰返し単位の含有
量が多いほど生成ポリイミドの誘電率が高まる。しかし
ながら、上記一般式（＋）で表される繰返し単位が７０
モル％以上含有されていれば、少なくともこの発明で求
める高誘電率性が確保されるので、その範囲において上
記ジアミノ−３−トリアジンないしその誘導体以外のそ
の他のジアミノ化合物を用いることができる。
また、耐熱性の見地から有機テトラカルボン酸二無水物
類としては、脂肪族や脂環式系のものを用いるよりも芳
香族テトラカルボン酸二無水物類を使用することが好結
果をもたらすのである。
類としては、脂肪族や脂環式系のものを用いるよりも芳
香族テトラカルボン酸二無水物類を使用することが好結
果をもたらすのである。
上記ジアミノ−３−トリアジンないしその誘導体以外の
その他のジアミノ化合物としては、ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルエーテル、ジ（アミノフェ
ノキシ）フェニルプロパン、ジ（アミノフェノキシ）フ
ェニルスルホン等があげられ、これらは単独で用いても
よいし、併せて用いてもよい。
その他のジアミノ化合物としては、ジアミノジフェニル
メタン、ジアミノジフェニルエーテル、ジ（アミノフェ
ノキシ）フェニルプロパン、ジ（アミノフェノキシ）フ
ェニルスルホン等があげられ、これらは単独で用いても
よいし、併せて用いてもよい。
この発明のポリイミド前駆体は、上記の有機テトラカル
ボン酸二無水物類と上記のジアミノ化合物を有機極性溶
媒中において、８０℃以下の温度で重合させることによ
り得ることができる。 −上記のを機種性溶媒としては
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ” −ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、 Ｎ’−ジメチルアセトアミド、
ジグライム、クレゾール等が好適である。これらの有機
極性溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して
用いても支障はない。
ボン酸二無水物類と上記のジアミノ化合物を有機極性溶
媒中において、８０℃以下の温度で重合させることによ
り得ることができる。 −上記のを機種性溶媒としては
、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ” −ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、 Ｎ’−ジメチルアセトアミド、
ジグライム、クレゾール等が好適である。これらの有機
極性溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して
用いても支障はない。
なお、上記に例示した有機極性溶媒を使用する際に、上
記溶媒に、エタノール、トルエン、ベンゼン、キシレン
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ニトロベンゼン等
の、貧溶媒または良溶媒を、溶解性を損なわない範囲内
において一種もしくは二種以上適宜混合して用いてもよ
い。
記溶媒に、エタノール、トルエン、ベンゼン、キシレン
、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ニトロベンゼン等
の、貧溶媒または良溶媒を、溶解性を損なわない範囲内
において一種もしくは二種以上適宜混合して用いてもよ
い。
このようにして、目的とするポリイミド前駆体をうろこ
とができる。この場合、ポリイミド前駆体の重合度を示
すパラメータとして固有粘度〔η〕を用いたとき、この
固有粘度が（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中０．５ ｇ
／ １００ ｍｔｌの濃度で３０℃で測定）が０．２〜
２．５の範囲内にあることが好ましい。より好適なのは
０．４〜２．０である。この固有粘度が倶すぎると得ら
れるポリイミドの機械的強度が低くなるため好ましくな
い。逆に固を粘度が高すぎるとポリイミド前駆体溶液を
適当な形状に賦形する際に流延させにくく作業が困難と
なるためやはり好ましくない。
とができる。この場合、ポリイミド前駆体の重合度を示
すパラメータとして固有粘度〔η〕を用いたとき、この
固有粘度が（Ｎ−メチル−２−ピロリドン中０．５ ｇ
／ １００ ｍｔｌの濃度で３０℃で測定）が０．２〜
２．５の範囲内にあることが好ましい。より好適なのは
０．４〜２．０である。この固有粘度が倶すぎると得ら
れるポリイミドの機械的強度が低くなるため好ましくな
い。逆に固を粘度が高すぎるとポリイミド前駆体溶液を
適当な形状に賦形する際に流延させにくく作業が困難と
なるためやはり好ましくない。
上記固有粘度はつぎの式で計算されるものであり、式中
の粘度は毛細管粘度計により測定されるものである。
の粘度は毛細管粘度計により測定されるものである。
上記ポリイミド前駆体溶液を用いてのポリイミド配向膜
の形成は、その溶液をそのまま塗布液として用い、はけ
塗り、浸漬２回転塗布、印刷その他慣用手段により行う
ことができる。また、必要に応じて前記有機極性溶媒を
希釈溶媒として用い、適度に希釈して行・うこともでき
る。場合によつては、上記有機極性溶媒のあるものを重
合溶媒として用いてポリイミド前駆体を合成したのち、
生成ポリイミド前駆体を上記有機極性溶媒の他のものに
溶媒置換によって溶解したものを用いて行うこともでき
る。
の形成は、その溶液をそのまま塗布液として用い、はけ
塗り、浸漬２回転塗布、印刷その他慣用手段により行う
ことができる。また、必要に応じて前記有機極性溶媒を
希釈溶媒として用い、適度に希釈して行・うこともでき
る。場合によつては、上記有機極性溶媒のあるものを重
合溶媒として用いてポリイミド前駆体を合成したのち、
生成ポリイミド前駆体を上記有機極性溶媒の他のものに
溶媒置換によって溶解したものを用いて行うこともでき
る。
上記ポリイミド配向膜の形成に際して、塗布液中の溶媒
を揮散させるための加熱処理は、使用する溶媒によって
異なるが、生成ポリイミド配向膜の着色を抑制するため
、できるだけ、低温短時間であることが望ましく、温度
が最大でも２５０°Ｃを超えないように制御することが
好ましい。
を揮散させるための加熱処理は、使用する溶媒によって
異なるが、生成ポリイミド配向膜の着色を抑制するため
、できるだけ、低温短時間であることが望ましく、温度
が最大でも２５０°Ｃを超えないように制御することが
好ましい。
なお、上記ポリイミド前駆体溶液の用途は上記のような
ポリイミド配向膜の形成に限るものではなく、フィルム
、プラスチックレンズ等の形成にも利用できるものであ
り、また銀ペースト組成物等にも利用することができる
。この場合、得られる謹電性ペースト銀組成物は、銀の
マイグレーションがすくなくなり、例えばハイブリット
ＩＣ電極、チップ品の電極等に好適に用いることができ
るようになる。
ポリイミド配向膜の形成に限るものではなく、フィルム
、プラスチックレンズ等の形成にも利用できるものであ
り、また銀ペースト組成物等にも利用することができる
。この場合、得られる謹電性ペースト銀組成物は、銀の
マイグレーションがすくなくなり、例えばハイブリット
ＩＣ電極、チップ品の電極等に好適に用いることができ
るようになる。
以上のように、この発明のポリイミド前駆体は、ジアミ
ノ化合物として前記のような特殊なジアミノ−５−トリ
アジンないしその誘導体を用いて構成されており、その
分子骨格中にトリアジン環を有しているため、それから
形成されるポリイミドは誘電率が４．０〜７．０と従来
のポリイミドに比べて大幅に高くなる。しかも、生成ポ
リイミドは、ポリイミド本来の耐熱性および電気・機械
特性が何ら損なわれていす優れたポリイミド特性を備え
ている。したがって、高誘電率、耐熱性の要求される液
晶配向膜、コンデンサー絶縁膜等の用途に好適に利用で
き、極めて優れた効果を奏するのである。
ノ化合物として前記のような特殊なジアミノ−５−トリ
アジンないしその誘導体を用いて構成されており、その
分子骨格中にトリアジン環を有しているため、それから
形成されるポリイミドは誘電率が４．０〜７．０と従来
のポリイミドに比べて大幅に高くなる。しかも、生成ポ
リイミドは、ポリイミド本来の耐熱性および電気・機械
特性が何ら損なわれていす優れたポリイミド特性を備え
ている。したがって、高誘電率、耐熱性の要求される液
晶配向膜、コンデンサー絶縁膜等の用途に好適に利用で
き、極めて優れた効果を奏するのである。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
〔実施例１〕
攪拌装置、温度計、窒素置換装置を付設した５００ｍ！
Ｖのフラスコを水浴上に固定した。そして、モレキュラ
ーシープ上で一昼夜乾燥しさらに減圧蒸留したＮ−メチ
ル−２−ピロリドン１２４．５ｇを上記フラスコに投入
し、ついで窒素を流し込み、その後攪拌しながら３．
３’、４． ４° −ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物を２９．４ｇ（０゜１モル）投入した。この二無水
物の投入に引続き、２，３−ジアミノ−３−トリアジン
１１．１ｇ（０、１モル）を徐々に添加した。
Ｖのフラスコを水浴上に固定した。そして、モレキュラ
ーシープ上で一昼夜乾燥しさらに減圧蒸留したＮ−メチ
ル−２−ピロリドン１２４．５ｇを上記フラスコに投入
し、ついで窒素を流し込み、その後攪拌しながら３．
３’、４． ４° −ビフェニルテトラカルボン酸二無
水物を２９．４ｇ（０゜１モル）投入した。この二無水
物の投入に引続き、２，３−ジアミノ−３−トリアジン
１１．１ｇ（０、１モル）を徐々に添加した。
その後反応系が着色し、透明粘稠溶液となるまで８時間
攪拌を続けた。この操作中、反応温度が発熱のため上昇
し始めたが水浴で３０′ｃ以下になるように保持した。
攪拌を続けた。この操作中、反応温度が発熱のため上昇
し始めたが水浴で３０′ｃ以下になるように保持した。
このようにして得られたポリイミド前駆体溶液における
ポリイミド前駆体の固有粘度を測定したところ０．６で
あった。つぎに、上記前駆体溶液を銅箔上にキャスティ
ングし、熱風乾燥機中１５０℃で１時間、２００ ”ｃ
で１時間、２５０’ｃで６時間加熱しポリイミドフィル
ム化した。ついで、食刻により銅箔を除きフィルム単体
を得た。
ポリイミド前駆体の固有粘度を測定したところ０．６で
あった。つぎに、上記前駆体溶液を銅箔上にキャスティ
ングし、熱風乾燥機中１５０℃で１時間、２００ ”ｃ
で１時間、２５０’ｃで６時間加熱しポリイミドフィル
ム化した。ついで、食刻により銅箔を除きフィルム単体
を得た。
得られたポリイミドフィルムは強靭であり、誘電率を下
記の方法に従い測定したところ４．２と高かった。また
、上記フィルムの熱分解温度を熱天秤により測定したと
ごろ、４００ ’Ｃがら熱分解を開始し耐熱性が優れて
いる、二とがわかった。
記の方法に従い測定したところ４．２と高かった。また
、上記フィルムの熱分解温度を熱天秤により測定したと
ごろ、４００ ’Ｃがら熱分解を開始し耐熱性が優れて
いる、二とがわかった。
（誘電率の測定法）
ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準して行った。
〔実施例２］
実施例１で使用した３、３・、４，４・ −ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物に代えて、ピロメリットＨ二
無水物を１９．４．（０，１モル）使用するとともに、
２．３−ジアミノ−３−トリアジンに代えて、２−ビニ
ル−４，６−シアミツ−Ｓ−トリアジン１３．９ｇ（０
，１モル）を使用した。また、反応溶媒としてＮ−メチ
ル−２−ピロリドンの使用量を９９．９ ｇに変えた。
テトラカルボン酸二無水物に代えて、ピロメリットＨ二
無水物を１９．４．（０，１モル）使用するとともに、
２．３−ジアミノ−３−トリアジンに代えて、２−ビニ
ル−４，６−シアミツ−Ｓ−トリアジン１３．９ｇ（０
，１モル）を使用した。また、反応溶媒としてＮ−メチ
ル−２−ピロリドンの使用量を９９．９ ｇに変えた。
それ以外は実施例 １と同様にしてポリイミド前駆体溶
液を作製した。得られた前駆体溶液におけるポリイミド
前駆体の固有粘度は０．８であった。
液を作製した。得られた前駆体溶液におけるポリイミド
前駆体の固有粘度は０．８であった。
つぎに、上記ポリイミド前駆体溶液を用い、実施例１と
同様の要領でポリイミドフィルムを得た。得られたポリ
イミドフィルムは強靭であり、また誘電率が４．８と高
かった。そして、熱分解温度は４００°Ｃであり、実施
例１品と同様、耐熱性に優れていることがわかった。
同様の要領でポリイミドフィルムを得た。得られたポリ
イミドフィルムは強靭であり、また誘電率が４．８と高
かった。そして、熱分解温度は４００°Ｃであり、実施
例１品と同様、耐熱性に優れていることがわかった。
〔実施例３］
実施例１で使用した３、 ３＝、４． ４・ −ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物に代えてブタンテトラ
カルボン酸二無水物１９．８ｇ（０，１モル）使用する
とともに、２，３−ジアミノ−ｓ−トリアジンに代えて
２−メタクリル−４，６−シアミツ−Ｓ−トリアジン１
５．３ｇ（０，１モル）を使用した。また、反応溶媒と
してのＮ−メチル−２−ピロリドンの使用量を１０５．
３ｇに変えた。それ以外は実施例１と同様にしてポリイ
ミド前駆体溶液を作製した。得られた前駆体溶液におけ
るポリイミド前駆体の固有粘度は０．５であった。
ェニルテトラカルボン酸二無水物に代えてブタンテトラ
カルボン酸二無水物１９．８ｇ（０，１モル）使用する
とともに、２，３−ジアミノ−ｓ−トリアジンに代えて
２−メタクリル−４，６−シアミツ−Ｓ−トリアジン１
５．３ｇ（０，１モル）を使用した。また、反応溶媒と
してのＮ−メチル−２−ピロリドンの使用量を１０５．
３ｇに変えた。それ以外は実施例１と同様にしてポリイ
ミド前駆体溶液を作製した。得られた前駆体溶液におけ
るポリイミド前駆体の固有粘度は０．５であった。
つぎに、上記ポリイミド前駆体溶液を用い、実施例１と
同様の要領でポリイミドフィルムを得た。得られたポリ
イミドフィルムは強靭であり、また誘電率が６．５と著
しく高く、しかも熱分解開始温度が３５０°Ｃと耐熱性
にも冨んでいた。
同様の要領でポリイミドフィルムを得た。得られたポリ
イミドフィルムは強靭であり、また誘電率が６．５と著
しく高く、しかも熱分解開始温度が３５０°Ｃと耐熱性
にも冨んでいた。
〔比較例〕
実施例１で使用した２、３−ジアミノ−３−）リアジン
に代えてジアミノジフェニルエーテルを等モル用いた。
に代えてジアミノジフェニルエーテルを等モル用いた。
それ以外は実施例１と同様にしてポリイミド前駆体溶液
を得た。
を得た。
つぎに、上記ポリイミド前駆体溶液を用い、実施例１と
同様の要領でポリイミドフィルムを得た。得られたポリ
イミドフィルムは強靭であり、熱分解開始温度が４５０
℃と耐熱性にも冨んでいたが、誘電率が３．３と低かっ
た。
同様の要領でポリイミドフィルムを得た。得られたポリ
イミドフィルムは強靭であり、熱分解開始温度が４５０
℃と耐熱性にも冨んでいたが、誘電率が３．３と低かっ
た。
Claims (1)
- （１）下記の一般式（ I ）で表される繰返し単位を主
成分とすることを特徴とするポリイミド前駆体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
） 〔式（ I ）において、Ａは有機テトラカルボン酸残基
であり、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１２
のアルキル基、炭素数１〜１２のアルケニル基、アリー
ル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基または炭素数１〜
１２のアシル基である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19283685A JPS6253333A (ja) | 1985-08-31 | 1985-08-31 | ポリイミド前駆体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19283685A JPS6253333A (ja) | 1985-08-31 | 1985-08-31 | ポリイミド前駆体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253333A true JPS6253333A (ja) | 1987-03-09 |
Family
ID=16297786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19283685A Pending JPS6253333A (ja) | 1985-08-31 | 1985-08-31 | ポリイミド前駆体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6253333A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525795B1 (en) | 1993-05-06 | 2003-02-25 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Liquid crystal display device |
| JP2005335361A (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Lg Cable Ltd | 軟性金属薄膜積層フィルム及びその製造方法 |
| JP2007131834A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-05-31 | Hitachi Chem Co Ltd | 熱硬化性グアナミン樹脂、その製造方法、熱硬化性樹脂組成物並びに、これを用いたプリプレグ及び積層板 |
| JP2007161880A (ja) * | 2005-12-14 | 2007-06-28 | Asahi Kasei Corp | ポリアミド酸ワニス組成物及び金属ポリイミド複合体 |
| CN102061180A (zh) * | 2009-11-18 | 2011-05-18 | 智索株式会社 | 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件 |
| US8469006B2 (en) | 2006-05-12 | 2013-06-25 | Delphi Technologies Holding S.Arl | Fuel injector |
-
1985
- 1985-08-31 JP JP19283685A patent/JPS6253333A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6525795B1 (en) | 1993-05-06 | 2003-02-25 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Liquid crystal display device |
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| JP2007161880A (ja) * | 2005-12-14 | 2007-06-28 | Asahi Kasei Corp | ポリアミド酸ワニス組成物及び金属ポリイミド複合体 |
| US8469006B2 (en) | 2006-05-12 | 2013-06-25 | Delphi Technologies Holding S.Arl | Fuel injector |
| CN102061180A (zh) * | 2009-11-18 | 2011-05-18 | 智索株式会社 | 液晶配向剂、液晶配向膜以及液晶显示元件 |
| JP2011128597A (ja) * | 2009-11-18 | 2011-06-30 | Jnc Corp | 液晶配向剤、液晶配向膜および液晶表示素子 |
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