JPS6252425B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6252425B2 JPS6252425B2 JP54092780A JP9278079A JPS6252425B2 JP S6252425 B2 JPS6252425 B2 JP S6252425B2 JP 54092780 A JP54092780 A JP 54092780A JP 9278079 A JP9278079 A JP 9278079A JP S6252425 B2 JPS6252425 B2 JP S6252425B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- zinc
- carbon
- anode mixture
- unit cell
- separator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
- H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
- H01M6/12—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid with flat electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Description
この発明は積層乾電池の製造法の改良に関し、
保存性能の向上を目的とする。 一般に積層乾電池における素電池は、第１図に
示すように、亜鉛板１の片面に炭素膜２を形成し
た炭素―亜鉛結合電極３の亜鉛板１側と、陽極合
剤４との間にセパレータ５を介在させ、これに電
解液を添加し、熱収縮性樹脂チユーブ６で被覆
し、その熱収縮性樹脂チユーブ６を加熱して収縮
させ、陽極合剤４とセパレータ５との間、セパレ
ータ５と炭素―亜鉛結合電極３との間、ならびに
これらの部材と熱収縮性樹脂チユーブ６との間を
密着させた構造となつている。 そして積層乾電池は、このような素電池を積み
重ね、上方より加圧して整形しテープで緊縛して
ブロツクとなし、ついで溶融したワツクスなどの
密封材浴に浸漬しブロツク表面を密封材で被覆す
る工程を経て製造されるが、前記加圧の際に、素
電池上面および下面の熱収縮性樹脂チユーブがパ
ツキングとしての役目を果すため、陽極合剤中の
空気は逃げ場がなくなり、第２図に示すようにセ
パレータ５と熱収縮性樹脂チユーブ６との間の空
間に溜まり、そのままの状態で密封材が外面を覆
うため、多量の空気がかかえこまれたままで積層
乾電池に仕上げられる。 このように多量の空気が含有されたままで電池
が製造されると、製造直後より空気中の酸素によ
つて亜鉛が酸化され腐食が生じ、電池性能が低下
する。 特に塩化亜鉛を主電解質とする積層乾電池で
は、製造直後の特性は塩化アンモニウムを主電解
質とする積層乾電池に比べてすぐれているが、次
式 MnO2＋4Zn＋ZnCl2＋8H2O→ １／2Mn2O3・H2O＋ZnCl2・4Zn（OH）2 に示されるような水を消費する放電反応を行な
い、この放電反応が保存中に一部陽極合剤中で生
じ、これを補なうためのセパレータに形成した糊
層中の水分が陽極合剤に引きよせられる傾向があ
り、その結果、容量劣化が惹起されるとともに、
亜鉛と糊層との密着性が低下し、亜鉛が腐食され
やすい状態になる。 このような塩化亜鉛を主電解質とする積層乾電
池に、前記のように電池内に空気が多量に残存す
ると、上記空気中の酸素の介在により、亜鉛と電
解液が下記の式 4Zn＋2O2＋ZnCl2＋4H2O→ZnCl2・4Zn（OH）2 に示すように反応して亜鉛が腐食され、かつ亜鉛
の表面に塩基性塩化亜鉛（ZnCl2・4Zn（OH）2）
の固形物が生成して電池の内部抵抗を増加させ、
また放電に必要な水を消費するようになる。その
結果、亜鉛の腐食ならびに電池性能の低下が一層
促進されるようになり、その程度は塩化アンモニ
ウムを主電解質とする電池に比べてはるかに大き
く、到底使用に耐えなくなる。 この発明はこのような事情に照らしてなされた
ものであり、素電池を減圧下に放置して陽極合剤
中などに存在する素電池内の空気を抜き取つたの
ち、素電池を積重することにより、積層乾電池内
に抱き込まれる空気量を減少させ、塩化亜鉛を主
電解質とする積層乾電池の保存性を向上させたも
のである。 この発明において、減圧度は、放置時間との関
係で決められるものであり特に限定されないが、
通常は200mmHg以下が採用される。そして減圧下
での放置時間は減圧度や素電池の大きさなどによ
つて変化し特に限定されるものではないが、通常
１〜40分間程度とされる。 つぎに実施例をあげ、この発明をさらに詳細に
説明する。 実施例 二酸化マンガンとアセチレンブラツクとを80：
15（重量比）で混合した混合物21重量部を、塩化
亜鉛23重量％、塩化アンモニウム５重量％および
水72重量％からなる電解液９重量部で湿潤し成形
して陽極合剤を作製した。 つぎに熱収縮性ポリ塩化ビニルチユーブに、炭
素膜の周縁に接着剤を塗布した炭素―亜鉛結合電
極を挿入し、加熱して炭素―亜鉛結合電極の炭素
膜の周縁部に前記熱収縮性チユーブの周縁部を接
着させた。 ついで該炭素―亜鉛結合電極上に片面に糊層を
形成したセパレータおよび前記陽極合剤を挿入
し、前記組成の電解液を4.2重量部注入してセパ
レータに吸収させたのち、加熱して前記熱収縮性
チユーブを収縮させて素電池を作製した。 この素電池を20分間、200mmHg以下に調整、維
持した減圧室に入れ、素電池内の空気の90％を抜
き取つた。 つぎにこの素電池を６個積み重ね、その上端お
よび下端に金属板を当接し、加圧して整形しテー
プで緊縛してブロツクを形成し、これを125℃に
溶融されたワツクスよりなる密封材浴に浸漬し、
ブロツク表面に密封材層を形成し、さらにその周
囲を熱収縮性ポリ塩化ビニルチユーブで包被し、
以後常法によりリード体、端子板をとりつけ、外
装缶に挿入し、外装缶を締め付けて006P型の積
層乾電池を製造した。 つぎに上記実施例によるこの発明の積層乾電池
Ａと、前記のような素電池内の空気の除去を行な
うことなく従来法で製造した積層乾電池Ｂ、およ
び電解液を塩化アンモニウム23重量％、塩化亜鉛
20重量％および水57％からなる塩化アンモニウム
型に変え、かつ素電池内の空気の除去を行なうこ
となく製造した積層乾電池Ｃ、ならびに電解液と
して積層乾電池Ｃと同様に塩化アンモニウムを主
電解質とするものを用い素電池内の空気を抜き取
つたのち積重して製造した積層乾電池Ｄについて
製造直後および20℃で12カ月貯蔵後の電池特性を
測定し、その結果を第１表に示した。
保存性能の向上を目的とする。 一般に積層乾電池における素電池は、第１図に
示すように、亜鉛板１の片面に炭素膜２を形成し
た炭素―亜鉛結合電極３の亜鉛板１側と、陽極合
剤４との間にセパレータ５を介在させ、これに電
解液を添加し、熱収縮性樹脂チユーブ６で被覆
し、その熱収縮性樹脂チユーブ６を加熱して収縮
させ、陽極合剤４とセパレータ５との間、セパレ
ータ５と炭素―亜鉛結合電極３との間、ならびに
これらの部材と熱収縮性樹脂チユーブ６との間を
密着させた構造となつている。 そして積層乾電池は、このような素電池を積み
重ね、上方より加圧して整形しテープで緊縛して
ブロツクとなし、ついで溶融したワツクスなどの
密封材浴に浸漬しブロツク表面を密封材で被覆す
る工程を経て製造されるが、前記加圧の際に、素
電池上面および下面の熱収縮性樹脂チユーブがパ
ツキングとしての役目を果すため、陽極合剤中の
空気は逃げ場がなくなり、第２図に示すようにセ
パレータ５と熱収縮性樹脂チユーブ６との間の空
間に溜まり、そのままの状態で密封材が外面を覆
うため、多量の空気がかかえこまれたままで積層
乾電池に仕上げられる。 このように多量の空気が含有されたままで電池
が製造されると、製造直後より空気中の酸素によ
つて亜鉛が酸化され腐食が生じ、電池性能が低下
する。 特に塩化亜鉛を主電解質とする積層乾電池で
は、製造直後の特性は塩化アンモニウムを主電解
質とする積層乾電池に比べてすぐれているが、次
式 MnO2＋4Zn＋ZnCl2＋8H2O→ １／2Mn2O3・H2O＋ZnCl2・4Zn（OH）2 に示されるような水を消費する放電反応を行な
い、この放電反応が保存中に一部陽極合剤中で生
じ、これを補なうためのセパレータに形成した糊
層中の水分が陽極合剤に引きよせられる傾向があ
り、その結果、容量劣化が惹起されるとともに、
亜鉛と糊層との密着性が低下し、亜鉛が腐食され
やすい状態になる。 このような塩化亜鉛を主電解質とする積層乾電
池に、前記のように電池内に空気が多量に残存す
ると、上記空気中の酸素の介在により、亜鉛と電
解液が下記の式 4Zn＋2O2＋ZnCl2＋4H2O→ZnCl2・4Zn（OH）2 に示すように反応して亜鉛が腐食され、かつ亜鉛
の表面に塩基性塩化亜鉛（ZnCl2・4Zn（OH）2）
の固形物が生成して電池の内部抵抗を増加させ、
また放電に必要な水を消費するようになる。その
結果、亜鉛の腐食ならびに電池性能の低下が一層
促進されるようになり、その程度は塩化アンモニ
ウムを主電解質とする電池に比べてはるかに大き
く、到底使用に耐えなくなる。 この発明はこのような事情に照らしてなされた
ものであり、素電池を減圧下に放置して陽極合剤
中などに存在する素電池内の空気を抜き取つたの
ち、素電池を積重することにより、積層乾電池内
に抱き込まれる空気量を減少させ、塩化亜鉛を主
電解質とする積層乾電池の保存性を向上させたも
のである。 この発明において、減圧度は、放置時間との関
係で決められるものであり特に限定されないが、
通常は200mmHg以下が採用される。そして減圧下
での放置時間は減圧度や素電池の大きさなどによ
つて変化し特に限定されるものではないが、通常
１〜40分間程度とされる。 つぎに実施例をあげ、この発明をさらに詳細に
説明する。 実施例 二酸化マンガンとアセチレンブラツクとを80：
15（重量比）で混合した混合物21重量部を、塩化
亜鉛23重量％、塩化アンモニウム５重量％および
水72重量％からなる電解液９重量部で湿潤し成形
して陽極合剤を作製した。 つぎに熱収縮性ポリ塩化ビニルチユーブに、炭
素膜の周縁に接着剤を塗布した炭素―亜鉛結合電
極を挿入し、加熱して炭素―亜鉛結合電極の炭素
膜の周縁部に前記熱収縮性チユーブの周縁部を接
着させた。 ついで該炭素―亜鉛結合電極上に片面に糊層を
形成したセパレータおよび前記陽極合剤を挿入
し、前記組成の電解液を4.2重量部注入してセパ
レータに吸収させたのち、加熱して前記熱収縮性
チユーブを収縮させて素電池を作製した。 この素電池を20分間、200mmHg以下に調整、維
持した減圧室に入れ、素電池内の空気の90％を抜
き取つた。 つぎにこの素電池を６個積み重ね、その上端お
よび下端に金属板を当接し、加圧して整形しテー
プで緊縛してブロツクを形成し、これを125℃に
溶融されたワツクスよりなる密封材浴に浸漬し、
ブロツク表面に密封材層を形成し、さらにその周
囲を熱収縮性ポリ塩化ビニルチユーブで包被し、
以後常法によりリード体、端子板をとりつけ、外
装缶に挿入し、外装缶を締め付けて006P型の積
層乾電池を製造した。 つぎに上記実施例によるこの発明の積層乾電池
Ａと、前記のような素電池内の空気の除去を行な
うことなく従来法で製造した積層乾電池Ｂ、およ
び電解液を塩化アンモニウム23重量％、塩化亜鉛
20重量％および水57％からなる塩化アンモニウム
型に変え、かつ素電池内の空気の除去を行なうこ
となく製造した積層乾電池Ｃ、ならびに電解液と
して積層乾電池Ｃと同様に塩化アンモニウムを主
電解質とするものを用い素電池内の空気を抜き取
つたのち積重して製造した積層乾電池Ｄについて
製造直後および20℃で12カ月貯蔵後の電池特性を
測定し、その結果を第１表に示した。
【表】
第１表に示されるように、この発明法による積
層乾電池Ａは従来法による積層乾電池ＢおよびＣ
に比べて製造直後および貯蔵後の電池特性が良好
で、しかも保存による電池性能の低下が少ない。 また塩化アンモニウムを主電解質とし、この発
明と同様に素電池内の空気を抜き取つて製造され
た積層乾電池Ｄと比べても、この発明の積層乾電
池Ａは電池性能がすぐれている。 以上詳述したように、この発明は塩化亜鉛を主
電解質とする積層乾電池を製造するにあたり、素
電池を減圧下に放置して素電池内の空気を除去す
ることにより、保存性を向上させたものである。
層乾電池Ａは従来法による積層乾電池ＢおよびＣ
に比べて製造直後および貯蔵後の電池特性が良好
で、しかも保存による電池性能の低下が少ない。 また塩化アンモニウムを主電解質とし、この発
明と同様に素電池内の空気を抜き取つて製造され
た積層乾電池Ｄと比べても、この発明の積層乾電
池Ａは電池性能がすぐれている。 以上詳述したように、この発明は塩化亜鉛を主
電解質とする積層乾電池を製造するにあたり、素
電池を減圧下に放置して素電池内の空気を除去す
ることにより、保存性を向上させたものである。
第１図は素電池の一例を示す断面図、第２図は
従来法により積層乾電池を製造する際に積重され
た素電池内の空気が加圧により熱収縮性樹脂チユ
ーブとセパレータとの間に溜まる状態を示す断面
図である。 １……亜鉛板、２……炭素膜、３……炭素―亜
鉛結合電極、４……陽極合剤、５……セパレー
タ、６……熱収縮性樹脂チユーブ。
従来法により積層乾電池を製造する際に積重され
た素電池内の空気が加圧により熱収縮性樹脂チユ
ーブとセパレータとの間に溜まる状態を示す断面
図である。 １……亜鉛板、２……炭素膜、３……炭素―亜
鉛結合電極、４……陽極合剤、５……セパレー
タ、６……熱収縮性樹脂チユーブ。
Claims (1)
- １ 塩化亜鉛を主電解質とする積層乾電池を製造
するにあたり、亜鉛板の片面に炭素膜を形成した
炭素―亜鉛結合電極の亜鉛板上に、上部が開口し
た容器状のセパレータを配置し、上部中央部に凸
出部を有する陽極合剤をセパレータに収納し、電
解液を注入してセパレータに吸収させ、それら全
体を陽極合剤の凸出部および炭素―亜鉛結合電極
の炭素膜の下面中央部を除いて熱収縮性樹脂チユ
ーブで被覆してなる素電池を、減圧下に放置して
素電池内の空気を抜き取つたのち、素電池を複数
個、素電池の陽極合剤の凸出部がその素電池の上
に積み重ねられる素電池の炭素―亜鉛結合電極の
炭素膜の下面に接触するようにして、積重し、そ
の上端および下端に金属板を当接し、加圧して整
形しテープで緊縛してブロツクを形成し、該ブロ
ツク表面に密封材層を形成して、その密封材層の
周囲を熱収縮性樹脂チユーブで包被することを特
徴とする積層乾電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9278079A JPS5618363A (en) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | Fabrication of laminated dry cell |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9278079A JPS5618363A (en) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | Fabrication of laminated dry cell |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5618363A JPS5618363A (en) | 1981-02-21 |
| JPS6252425B2 true JPS6252425B2 (ja) | 1987-11-05 |
Family
ID=14063926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9278079A Granted JPS5618363A (en) | 1979-07-20 | 1979-07-20 | Fabrication of laminated dry cell |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5618363A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9717312B2 (en) | 2011-04-15 | 2017-08-01 | Fortay Jewelry Products Llc | Device for removing earrings |
-
1979
- 1979-07-20 JP JP9278079A patent/JPS5618363A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9717312B2 (en) | 2011-04-15 | 2017-08-01 | Fortay Jewelry Products Llc | Device for removing earrings |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5618363A (en) | 1981-02-21 |
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