JPS62500874A - 第２コバルトアミンの電解還元法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 第２コバルトアミンの電解還元法 技術分野 本発明はアンモニア性水溶液中でＣｏ＋３に還元してＣＯ＋２にする電解方法に 関するものである。更に詳細には、本発明は多孔性陰極の存在でのＣｏ＋３ＯＣ Ｏ＋２への還元に関するものである。

本発明の背景 酸化物鉱石から、並びに湿式処理の廃触媒から、コバルトを回収する几めに、ア ンモニア性アンモニウム塩溶液金使用することは公知である。このタイプの技術 の典型的な例は、酸化物鉱石からの選択的還元、酸化アンモニア浸出方法金開示 している米国特許第３．９２９．４６８号明細書、並びに湿式処理の廃触媒のア ンモニア及びアンモニア塩水溶液による酸化ばい焼及び浸出全開示している米国 特許の第３．５６７，４３５号明細書、第４，４４２．０７４号明細書、及び第 １１．４３２．９４９号明細書である。コバルトは、これを酸化物鉱石まｍは廃 触媒から抽出し几後には、＋３の酸化状態になっている。

先行技術では、（１）米国特許の第３．２７６．８６３号明細書及び第３，９２ ９．４６８号明細書に記載しであるようなＸ−ヒドロキシオキシム、並びに米国 特許第Ｊ、２．５８，０１６号明細書に記載しであるよりなβ−ジケトンを使用 して、アンモニア性浸出溶液から第二コバルトイオン金抽出することも公知であ る。

その上、三価のコパルｈ’ｌコバルト金属と接触させることによる第二コバルト イオンの第一コバルトイオンへの転化は、デー参エヌΦネルソン（Ｄ、Ｎ、Ｎｅ １ｓｏｎ）、アール・イー−シーメンｙ、　（Ｒ，Ｌ　Ｓｉｅｍｅｎｓ　）　、 及びニス・シー・ローズ（Ｓ、　Ｃ，ａｏａａＢ）、「ラテライトーアンモニア 性浸出液からのコバルトの溶剤抽出（５ｏｌｖｅｎｔ　１１！：ｘｔｒａｃｔｉ ｏｎ　ｏｆ　Ｃｏｂａｌｔ　ｆｒｏｍ　’Ｌａｔｅｒｉｔａ　−ＡｍｍｏｎＬａ ｃａｌ　Ｌｅａｃｈ　Ｌｉｑｕｏｒｓ　）　Ｊ　、米国鉱山局（υ６Ｓ。

Ｂｕｒｅａｕ　ｏｆ　Ｍｉｎｅｓ　）　、Ｒ工８４１９によって示されるように 、一般に公知である。

コバルトヲ抽出するためのアンモニア性浸出操作の大部分は酸化条件下で行うの で、コバルトは第一コパルｌ−（ｎ）アミン形態よりはむしろ第二コバル）　（ ＩＩＩ）アミン形態になっている。結果として、ヒドロキシ−オキシム及びβ− ジケトンのような抽出剤でコバル）ｋ取り出すｍめの浴剤抽出操作では、第二コ バル）　（ｉｌｌ）アミン種金還元する還元段階が必要である。経済的評価では 、ＣＯ＋３ヲ還元してＣＯ＋　２にするためにコバルト金ＩＡｋ使用するのは、 ごの方法に関連するコバルトの棚卸しが多いために、コストの点でとても実施で きない、従って第二コバル）　（ＩＩＩ）アミンを還元する別の方法を見つけ出 さなければならない。

米国特許第５．９２９．１１６８号明細書では、コバルトｆ：’Ｍ、解的に、そ れの三価の状態からそれの二価の状態に還元することができることを示している が、このような方法の実施については、他の詳細を全く示していない。

本発明では、この還元段階を行うために、′実施例であり、かつ経済的に都合の よい方法である、電気化学的方法全提供する。

本発明の要約 本発明によって、電解槽で、アンモニア性水溶液中のＣｏ＋３２　Ｃｏ＋２に還 元する電解方法を見い出したが、電解槽は陽極区画、陰極区画、及び陽極と接触 していて、しかも陽極区画と陰極区画との間の位置にある透過性膜から成り、か つ該陰極区画には約５０％から６０％までの範囲内の気孔率のある多孔性電極を 内蔵し、方法はアンモニア性第二フバル）　（Ｉｌｌ）水溶液全１…解槽の陰極 区画に導入し、陽極区画に水性電解液を供給し、直流全陽極と陰極とに通して、 陰極区画で第一コパル）　（ｎ）イオン全生成させ、同時に陽極と多孔性陰極と の間に透過性障壁？維持することによって、第一コパル）　（ｉｔ）陽イオンが 陰極区画と陽極区画との間で移動するのを実質的に阻止し、生成し次ガスを陽極 区画から取り出し、かつ第一コバルト（１１）イオンヲ含■する電解液全陰極区 画から取り出すことから成る。

アンモニア性水溶液は電解槽全通して流す前に、溶液は活性炭上全通過させて、 電気還元工程全妨害する虞のある有機汚染物質全アンモニア性水溶液から除去す る。

図面の簡単な説明 第１図は本発明の方法で使用する電解槽の模式説明図である。

第２図では電気還元過程中の溶液電位の変化金示す。

第３図では電気還元金した溶液に適用するＬＩＸ　５１抽出剤を使用する溶剤抽 出段階で得た、相当するコバルト抽出数値金示す。

本発明の詳細な説明 本発明では、少量のＣＯ＋　３、例えば１１当几りで０．ＩＩから１０．９まで 、全含有するアンモニア性水溶液中で、ＣＱ＋３ｔ−Ｃｏ＋２に還元する電解方 法を提供する。

本発明の方法では、アンモニア性アンモニウム塩水溶液を多孔性陰極のある電解 槽に流通さゼれば、多孔性陰極でＣｏ＋３のＣｏ＋２への還元が起こる。

アンモニア性水溶液を電解槽全通して流す前に、溶液全活性炭上１！ｌｌ−流通 させて、電気還元工程全妨害する虞のある有機汚染物質をアンモニア性水浴液か ら除去する。

本発明の実施に使用することのできる槽１は、第１図に示してあり、かつ槽容器 、すなわち本体２、多孔性陰極３、陽極４、及び電解槽１の陽極区画と陰極区画 とを分離する透過性隔膜５から成っている。陽極は透過性隔膜と接触している。

陰極は透過性隔膜と接触していても、していなくてもよいが、しかし陰極全隔膜 と接触させるのが好ましい。槽本体２には、溶液を入れる几め、または取り出す ための開口６及び７がある。電解槽の陰極区画には、下記で更に記載する第二コ バル）　（ＩＩＩ）陽イオン溶液を初めから含■している陰極液溶液金入れであ る。電解槽の陽極区画には下記で更に記載する陽極液金入れである。陽極４及び 陰極３は直流電源の適切な供給源に、それらの端子で接続する。陽極液及び陰極 液を所望の操作温度に維持するために、加熱又は冷却の装置を設備することもで きる。

本発明の方法では、第二コバルトＣＩＩＩ）　７　ミ７に含有する陰極液溶液を 多孔性陰極槽を通過（従って多孔性陰極を通過）させ、同時に陰極金、第二コバ ルト（Ｉｎ）アミンを第一コバルト（ｎ）アミンに還元するのに十分な電位の下 におくことを包含する。アンモニア性溶液からの第二コバルトアミンの電気還元 は下記の方程式％式％ 電気還元方法の過程では、陰極で副反応が二つ起こるのｔ予想することができる 。

第一コバルト還元 Ｃ０（ＮＨ３）６＋２＋　２θ→Ｃｏ　（５）　＋　６　（ＮＨ３）ａｑＥ’　 −−０，４２ボルト（２） 水還元 ２Ｈ２ｏ＋２ｅ　−Ｈ２＋２０Ｈ−ＫＯ＝−［３，４５ボルト（６）後者の両側 反応についての平衡電位は非常に接近しているので、これらはたいてい同時に起 こる。第二コバルト還元と副反応との間の平衡電位の差異が大きいの全根拠にし て、第二コバルト還元金主反応と考えることができる。副反応は、第二コバルト 濃度が低下して、第二コバルト種の電極へ移動が速度制限になる程度まで低下し 九条件の下で起こることが予想される。

これらの条件は電気還元段階の終末、代表的には、第二コバルト濃度が１００　 ｐｐｍよりも低い場合に起こることが予想される。０２ガスを生成する通常の水 電解が陽極で起こる。

電解槽は、約１０アンペア／平方フイートから２００アンペア／平方フイートま で、好ましくは１０アンペア／平方フイートから５０アンペア／平方フイートま での定電流方式で、かつ約６ボルトから８ざルトまで、好ましくは約４ボルトか ら５ざルトまでの範囲にわたる′Ｍ電圧で操作することができる。

陰極液の温度は約２０°Ｇから約５０℃まで、好ましくは約２０°Ｃから３０° Ｃまでにすることができる。陽極液の温度は陰極液にし九のと同じ範囲内に収め ることができ、陰極液温度の約５°Ｃ以内が好ましい。

陽極４は電気伝導性の、安定などんな物質から成りていてもよい。陽極は低過電 圧であり、かつ腐食及び（ま几は）分解に対して抵抗力のあるのが好ましい。

代表的な陽極物質は鉛、白金属金属、白金属金属でコーティングしであるチタン 、及び炭素ま几はグラファイトのような炭素質物質である。本明細書で使用する 用語「白金属金属（ｐｌａｔｉｎｕｍ　ｇｒｏｕｐ　ｍｅｔａｌｓ　）　Ｊでは 白金属の金属全部、すなわちルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、 イリジウム、及び白金を包含する。その上、白金金属の酸化物またはこのような 酸化物二種類以上の混合物はチタン金属へのコーティングとして使用することが できる。特によく適していることが分かつ之陽極物質にはＴ１基体上Ｒｕｂ、／ Ｔｉｅ２、またはＴ１上ＩｒＯ３／Ｔ１０□を包含し、これらの陽極は両方とも 市販品を入手することができる。

陰極３は、陰極液が流通する多孔性電極物質から成る。本発明の電解槽で使用す る多孔性電極は、約３・０％から約６０％までの範囲の気孔率がある適切などん な電極であってもよい。気孔率は電極の全容積に対する空げきの比率と定義する 。陰極物質として使用することのできる代表的な物質には、焼結金属、スポンジ または金網、並びに炭素質物質全包含する。多孔性陰極物質は、例えば、白金ま たは鋼で、または電気伝導性金属でコーティングすることのできる物質で作るこ とができる。ある実施態様では、多孔性電極は細かい網、または気孔率が約６０ ％ある多孔のシートまたは板で作る。多孔性電極の好ましい実施態様は網状電極 のような三次元電極である。これらの電極には、広い表面積、詳細には広い内部 表面積がある。これらの気孔率は約３０％から約６０％までの範囲である。陰極 の厚さは、陰極物質、陰極気孔率、及び溶液の流速のような事柄に左右されて変 化するであろう。

本発明では、陽極と接触し、ま九場合によっては、かつ好ましくは陰極と接触し ていてもよい種々、の隔膜全使用することができる。このような隔膜は電解業界 では公知であり、かつ多孔性ガラスフリント、糸アスベスト、ま几は織りアスベ スト、多孔性強化重合体、自動車バッテリータイプ隔離板（ブレース社（Ｇｒａ ｃｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）の供給するダラミック（Ｄａｒａｍｉｃ　）　 ）、及びイオン選択透過膜を包含する。

陽イオン性でも陰イオン性でもよいイオン選択透過性膜は、代表的には、水性電 解液に対して実質的に不浸透性であるイオン交換膜ま九はシートである。これら のイオン交換膜は本来公知であり、かつイオン交換基まｆｃは物質全重合体マト リックスあるいは結合剤に含浸させるか、または全体に分散させである膜、並び にこのような基金膜の裏張り、または強化繊物の外側表面だけと結合させである 膜の両方全包含する。膜構造体全体にイオン交換特性があり、かつ部分重合させ たイオン交換樹脂全シート形態に型込め、または流し込みして作ることのできる 、連続したイオン交換膜もまた使用することができる。

ＣＯ＋３のＣＯ＋２への電解転化はバッチ操作で実施することができ、この場合 には、陽極液及び陰極液金それぞれの貯槽から、槽の底に近い位置にある流入０ ６を経て再循環させ、かつ所望の減損水準に達するまで、槽の頂部近くの排出ロ アを経てオーバーフローさせて貯槽に戻す。

工程はまた槽のカスケード系全使用して連続流通条件下で実施することもでき、 この場合には溶液金、各には設置し友流入口のある貯槽を経て、槽のカスケード を経て、カスケード状に流下させ、減少し友溶液は別個の貯槽に収集する。

ま几、本発明の工程の操作中に、陰極にコバルト金属全生成させることもできる 。このコバルト金属析出物は、電流を停止させ友後に、新鮮な第二コバルトアミ ン溶液全陰極区画の中に流通することによって、電極から完全に取り除くことが できる。一般に、この溶解時間は比較的短時間で、例えば数時間以内である。

また、本発明の方法によ・つて得られる第一コバルトアミン生成物は空気のため に窟化されて第二コバルトアミンに戻る虞があるので、工程は、窒素の使用によ るような不活性雰囲気ブランケットの中で、あるいは少なくとも空気から隔離し て実施するのが好ましい。

陰極液、すなわち、陰極区画内の電解液は、以後はアンモニアと記載するＮＨ３ （ａ（１）及び以後はアンモニウムと記載するＮＨ４４（ａｑ　）の両方金含有 する水溶液である。アンモニアはＣＯ＋３及びＣＯ＋２の両方が溶解できる程十 分な量で存在する。好ましくは、アンモニアの濃度は約１　Ｍから２１，４まで にするべきであり、かつアンモニウムの濃度は、好ましくは約１Ｍから２Ｍまで の範囲にするべきであり、アンモニアの濃度に等しいのが最も好ましい。好まし いアンモニウム塩には硫酸アンモニウム及び炭酸アンモニウム金包含する。水性 陰極液のＰＨは８から１２までにするべきであり、８゜５から１１までが好まし い。陰極液中ＯＣＯ＋３のａ度は飽和溶液から約ｉ　００　ｐｐｍまでの範囲に わたることができ、約１０，０００　ｐｐｍから１００　ｐｐｏｘまでが好まし い。

陽極液、すなわち陽極区画内の電解液は相容性電解質物質のどんな水溶液であっ てもよい。代表的には、陽極液は、陰極区画で使用するのと同様の゛アンモニア 性溶液、並びに硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのような他の塩を含■する 水溶液である。代表的には、塩溶液の濃度は飽和に極近くするべきであり１．陽 極液溶液で約１モルから２モルまでの範囲にわたるのが好ましい。

米国特許の第・４．ａ　５４．ｉ　４ｔ号明細書、第４４３２．９５３号明細書 、第Ａ、１５２．３９６号明細書、及び第４．２５８．０１６分明細切は本明細 書で併せて参考資料とするが、これらで指摘されｔように、ｃｏ”’ｆｃ還元し てＣＯ＋　２にした後に、フッ素化β−ジケトンあるいはα−ヒドロキシオキシ ム金使用することによって、Ｃｏ＋２’ｘアンモニア性溶液から抽出することが できる。

米国特許第４．．１５２．３９６号明細書に記載しであるフッ素化β−ジケトン 、及び米国特許の第４．４３４．１．１１号明細書、第３．８５５．０９０号明 細書、第３．９０７．９６６号明細７丁、及び第３．８５３．７２５号明細書に 記載しであるヒドロキシオキシムが好ましく、これらの特許明細書は本明細書で は併せて参考資料とする。特に好ましいβ−ゾケトンは商品名Ｔ、ＩＸ　５１で ヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）が販売するものであり 、また特に好ましいヒドロキシオキシムは商品名ＬＩＸ６４で、やはりヘンケル 社が販売するものである。

コバルトは種々の公知の先行技術の方法のうちのどの方法かで有機抽出剤から逆 抽出することができる。

たびたび使用する通常の逆抽出技法は、コバルｌ”Ｎ動物を硫酸で逆抽出して、 水性相中に（ｐｆＦ！コバルト？生成させるごとである。逆抽出したコバルト金 含有する水浴液は更に処理して純粋な金属全生成さ・仕ることができ、あるいは 別法としては塩全使用して直接新規の触媒全製造することができる。コバルトは 電解採取することができ、あるいは水素ガスで直接還元することができる。水溶 液は、新規の触媒全含浸するため、あるいはコ・マリング（Ｃｏ　−ｍｕｌｌｉ ｎｇ　）　ｊるための金属供給源として直接使用することができる。

ＣＯ÷３全還元してＣＯ＋２にし、かつただちに溶剤抽出できるようになる終点 は、陰極液溶液のＥｈ全測定して見い出す。溶剤抽出に成功するためには、陰極 液溶液全電気還元して、電位ｆｓｐＴｃに対して−５Ｑ　ｍＶから−ｉ　ｏ　ｏ 　ｍＶまでにしなければならない。電気還元過程中の溶液電位の代表的な変化４ 第２図に示し、かつ次の溶剤抽出段階で、’ｉｌｌ気還兄し、た溶液に加えるＬ ＩＸ　５１’を使用して得た、（η当するコバルト抽出値全第６図に示す。

本発明全下記の実施例で更に、説明する。

使用した槽は側面が長方形のタイプであり、かつ第１図に示したものと同様なル ー・す４　ト（Ｌｕｃｉｔθ）で作った。陽極区画及び陰極区画は両方とも内側 の寸法が、１００關×６０正Ｘ２０１ｊｌであ・つ１こ。多孔性陰極は６０４ス テンレス鋼網製で、押（１，つけ合わせたデメスタ　パッド（ｄθｍθ眞θｒ　 ｐａｄ　）　７個がら成っていた。

陰極は気孔率が４５つ！会で二Ｆ）つｆ：Ｑ電流供給装置は１ｔり極から最も遠 く離れ７を陰へ区画の部分にあって、３０４ステンレス鋼から成ってい几。５す 極区１ｍｊと陰極区画とは寸法が５２０間Ｘ１５０１！＋！ある隔膜で隔離した 。使用した陽極は、コーティングしであるチタン網の形態？している、寸法が６ ００＋ｕ＋Ｘ６０１′＋ｍある、寸法安定性陽極（ＤＳＡ）であった。ごれは隔 ｊ１へに近接した位置にあ−って、接触していた。電流及び全摺電圧は帯状記録 紙記録計に記録した。陰極液及び陽極液は、貯槽及び式ンプから成る別個の装置 から槽に供給し几。これらの実験で使用した隔膜は、ダブルニー・アール・ブレ ース（Ｗ、Ｒ，Ｇｒａｃｅ　）が供給し、かつ代表的には自動車バッテリーの隔 離板として使用する［ダラミツク（Ｄａｒａｍｉｃ　）　Ｊであった。この多孔 性物質は低電気抵抗（１８°Ｃで１モル濃度の塩化ナトリウム中で０．８ｇｃｍ ２）　ｋ示し、かつ０．１μという非常に小さい細孔寸法のために、この実験で 遭遇する圧力差では、電解液溶液に対して無視することのできる透過性を示した 。

アンモニア性溶液４１は、湿式処理廃触媒のパイロットプラント浸出で得た。溶 液は下記の組成であつ几：　ｃｏ＋３　８ｄＯｐｐｍ、　Ｎｉ　６６．８ｐｐｍ 、、　Ｖ　２６８ｐｐｍ。

ｕｏ　５５７　ｐｐｍ５　アンモニア２　Ｍ　％　炭酸アンモニウムＩ　Ｍ、　 ｐ）（９，８゜使用し几陽極溶液は硫酸ナトリウム１Ｍ、ｐｌ（９，８であった 。溶液の温度は２５°Ｇであつ几。

陽極液及び陰極液の両溶液は、毎分９．２５ガロンで、専用区画金繰てポンプ送 りした。電流６．５アンペア（槽の横断面積１平方フイート当たり２．５アンペ アに相当）を摺電圧２．６５ボルトで通し友。ｉＭは７０分間行った。操作の終 りに、溶液金ヘンケル社供給のフッ素化β−ジケトン、ＬＩＸ−５１と接触させ て、溶液中のコバルト９８．８％を抽出し、かつ溶剤抽出後の抽出残分はＣｏ＋ ３１０　ｐｐｍ全含有してい几。槽の総括電流効率は１８％（すなわち、水素還 元反応で電流の８２％全使用し九）で、エネルギー消費量は６キロワツト時／コ バルト１ポンドであった。コバルト金属は、操作の過程中には、多孔性陰極上に 全く析出しなかつ７’ｎ。

実施例　２ 槽の配置は実施例１と同じであった。陰極溶液４１は、フィッシャー（Ｆ１θｈ θｒ）試薬物質で調製し、Ｐ１１９．８で、アンモニア２Ｍ、炭酸アンモニウム １Ｍ、コバルト１．１９９／　ｌ　（Ｃｏ＋３０．９６９／　ｌ　及びＣｏ＋２ ０．２３ｇ／ｌ）から成っていた。陽極液はｐＨ９，５で、硫酸すトリウム１Ｍ から成ってい几。陽極液及び陰極液は共に専用区画金繰て、毎分９．５ガロンで ポンプ送りし九〇溶液の温度は２６°Ｃであり、かつ２．７サルトで、電流６． ６アンペア（槽の横断面積１平方フイト当たり２５．５アンペアに相当）を通し た。電解は４５分間行った。５分後に、第二コバルトの濃度は減少して０．６　 、！ｉ＋　／　ｌになり、かつ第一コバルトの濃度は増加して、０．５３ｇｚ＃ になつ窺。４５分後に、第二コバルトの濃度は減少して０．０１ｇ、＃になり、 第一コバルトの濃度は０．３０９　／　ｌになり、かつ実質的な量のコバルトが 陰極に析出した。水素の数値決定に約７３．６％の電流全使用し几。多孔性陰極 上に析出したコバルト金、「新鮮な（ｆｒθ８ｈ）」第二コバルトアミン溶液８ ｇで、実質的に回収した。「新鮮な溶液」は最初の溶液と同一組成であつ几。「 新鮮な」溶液全多孔性電極全通してポンプ送りすることによって、回収全４５分 間行った。操作の終りに第二コバルトアミン濃度は減少して０．０１ｇ／ｌより も少なかったが、一方、第一コバルトアミン濃度は１．８１ｇ／ｌに達し友。

これらの結果では、多孔性電極槽は、コバルト金属が電極の所で析出する条件下 でさえも作動すること、及びこの金属全容易に取り去ることができることを示Ｆ ＩＧ、１゜ ＦＩＧ、３゜ 時間、令□ 国際調査報告

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．電解槽でアンモニア性水溶液中のＣｏ＋３をＣｏ＋２に還元する方法におい て、電解槽は陽極区画、陰極区画、及び陽極と接触し、しかも陽極区画と陰極区 画との間の位置にある透過性隔膜から成り、該陰極区画には約３０％から６０％ までの範囲の気孔率のある多孔性電極を内蔵し、電解槽の陰極区画にアンモニア 性第二コバルト（ＩＩＩ）水溶液を導入し、陽極区画に水性電解液を供給し、直 流を陽極と陰極とに通して、陰極区画で第一コバルト（ＩＩ）イオンを生成させ 、同時に、陽極と多孔性陰極との間に透過性隔膜を維持することによつて、第一 コバルト陽イオンが陰極区画と陽極区画との間で移動するのを実質的に阻止し、 生成したガスを陽極区画から取り出し、かつ第一コバルトイオンを含有する電解 液を陰極区画から取り出すことから成る電解方法。
2. ２．電解工程を２０℃から５０℃までの範囲にわたる温度で行うことから成る、 請求の範囲第１項の方法。
3. ３．陰極がステンレス鋼網である、請求の範囲第１項の方法。
4. ４．陽極区画の電解液が硫酸ナトリウム水溶液である、請求の範囲第１項の方法 。
5. ５．陽極区画の電解液がアンモニア性水溶液である請求の範囲第１項の方法。
6. ６．陰極区画の電解液がアンモニアー硫酸アンモニウム水溶液、あるいはアンモ ニアー炭酸アンモニウム水溶液である、請求の範囲第１項の方法。
7. ７．水性電解液はｐＨが８．５から１０までである、請求の範囲第１項の方法。
8. ８．陰極区画の水性電解液のＥｈをＳＨＥに対して−５０ｍＶから−１００ｍＶ までの範囲まで減じる、請求の範囲第１項の方法。
9. ９．コバルト金属が多孔性電極上に全く析出しない、請求の範囲第１項の方法。
10. １０．陰極上に析出したと思われるコバルトを残らず溶解するのに十分な時間の 間、該陰極をアンモニア性第二コバルト（ＩＩＩ）水溶液で処理することから成 る、請求の範囲第１項の方法。
11. １１．陰極が透過性隔膜と接触している、請求の範囲第１項の方法。
12. １２．アンモニア性第二コバルト（ＩＩＩ）水溶液を、電解槽の該陰極区画に導 入する前に、活性炭上を流通させる、請求の範囲第１項の方法。