JPS62500550A - 反応性金属アノ−ドのエツジシ−ル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 反応性金属アノードのエツジシール及びその製造方法 発明の背景 発明の分野 本発明は、一般的には、電気化学電池に有用な電極４Ｉｉ造体、より詳しく云う と、消耗性の反応性金属アノードの周辺シール（ｐｅｒｉｍｅｔｅｒ　ｓｅａ＋ ）及びその製造方法に関する。

先行技術の記載 消耗性の反応性金属アノードを利用した電気化学電池は周知である。一般的には 、アノードは、カソード及び水性または非水性電解液（ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ ）との関連において、単体、化合物または複合体（ｃｏｍｐｌｅｘ）　（７）形 態をなす、リチウムのようなアルカリ金属からなる。

好ましい形態では、アノードはリチウムであり、電解液は、水酸化リチウムの水 溶液からなる。

かかる電池は、米国特許第３，７９１，８７１号［ロウリー（ＲｏｗｌｅＹ）］ 　、同第３３，７８，５０９号［ツアイ（τ５ａｉ）等］、同第４，００７，０ ５７号［リタウア（Ｌｉｔｔａｕｅｒ）等］及び同第４．１８８，４８２号［ク ルーライツク（Ｋｌｏｏｔｗｙｋ）］をはじめとする数多くの特許及び刊行物に 詳しく記載されている。

アノードは、多くの場合、ディスク構造体、プレート構造体、または作動中に電 解液と接触する少なくとも１つの面と７ノードの電解液接触面の少なくとも１部 を周辺方向に取囲む別の面即ちエツジとを備えた他の構造体の形態をなしている 。７ノードの消耗をもたらすアノード金属と電解液との周知の反応により１周面 （ｐｅｒｉＩＩｌｅｔｒｉｃ　５ｕｒｆａｃｅ）のシールがアノードの有効な作 動に必要となる。かかるシールが充分でない場合には、７ノードの周辺部は不均 一に消耗し、電池のパワー及びエネルギ出力が有意に低下するとともに、これに 比例して電池の熱及び水素ガス発生速度が増加するようになる。

反応性金属アノードの有効なシールを提供する試みが、これまでにもなされてき たが、成功に至るものは実質Ｈなかった。これまでのアノードのエツジシール（ ｅｄｇｅ　５ｅａｌ）は、通常の固体ガスケット材料あるいは重質ラバーペイン トのコーティングからなるものであった。固体ガスケットは、かなりの重量と体 積と複雑性とを有している点において不充分である。このようなガスケットは、 常に漏洩を起こし、極く部分的に有効であるに過ぎない。

重質ラバーペイントのコーティングは、電解液と接触するアノード面が消耗して 通常の電池作動においてへこミラ生じ、ゴムのエツジコーティングをそのまま残 してしまうので、特に、複式電池構造体において、電解質の流れのパターンを著 しく乱してしまうという点において不充分である。更に、アノード面の部分的な 消耗の後に残るゴムのフラップ（ｆｌａｐ）が７ノードの障害となり、パワーと エネルギの出力の低下を引き起こすと同時に、水素ガスと熱の発生速度を高める ことになる。

発明の概要 本発明の目的は、上記した問題点の１つ以上を克服することにある。

本発明によれば、反応性金属のアノードの周面のシールは、周面の有効なシール を行ない、かつ、アノードの電解液接触面が使用中に消耗されるのに従い、シー ルのその部分の離脱（ｂｒｅａｋｉｎｇ−ｏｆｆ）を行なわせる所定の曲げ弾性 率と、曲げ強さと、アイゾツト（Ｔｚｏｄ）と、伸び特性とを備えた疎水性で化 学的に不活性なポリマからなる。

より詳細に云うと、ポリマは、曲げ強さ゛に対する曲げ弾性率の比が少なくとも 約２５であり、アイゾツト衝撃値が約０．１１ｍ−ｋｇ／ｃｍ（約２．０　ｆｔ −１ｂ／ｉｎ）以下であり、伸び特性が約２０％以下である物理特性を有するも のが選らばれる。

有用なポリマには、所定のパラフィン、ポリオレフィン、ポリアクリレート、ポ リスチレン及びポリエーテルがあり、これらは、充填剤入り（ｆｉｌｌｅｄ）で も充填剤入りでないもの（ｕｎｆｉｔｔｅｄ）でもよい。

ポリマは、アノード金属が反応して酸化物または水酸化物のような反応生成物を 形成するようなことがない雰囲気において、アノードの周面に適用されるのが好 ましい。これにより、アノード金属とシール材との結合の強度と一体性が著しく 高められ、アノードの周辺部の＃腐食姓及び耐摩耗性は著しく改善され、従って 、アノードの寿命は著しく長いものとなる。

本発明のその他の目的と利点は、当業者には、添付図面に関してなされている以 下の詳細な説明と請求の範囲から明らかになるものである。

図面の簡単な説明 第１図は反応性金属電気化学電池において使用される代表的な双極電池（ｂｉｐ ｏｌａｒ　ｃｅｌｌ）構造体の分解斜視図であり、 第２図は反応性金属アノードを利用した代表的な電気化学電池の正面図であり。

第３図は単極（ｉｏｎｏｐｏｌａｒ）電気化学電池のパワーモジュールアセンブ リの１部を示す部分断面正面図である。

発明の詳細な説明 本技術分野において周知のように、反応性金属の電気化学電池は、一般に、反応 性金属からなるアノードと、カソードと、電池の作動中にアノードの少なくとも １部とカソードとに接触する水性または非水性電解液とを備えている。陽極と陰 極はそれぞれ、端子に接続され、それぞれの端子は、作動中は負荷に接続される 。

陽極は、多くの場合、例えば、ナトリウムのようなアルカリ金属からなり、リチ ウムからなるのが好ましい。アノード金属は２本技術分野において周知のように 、単体、化合物または複合体の形態で存在することができる。カソードは、例え ば、鉄または銀の酸化物（Ａｇｅ”）のような適宜の金属からつくることができ 、あるいは、例えば、空気カソードのように、気体消耗カソードであってもよい 。

アノードとカソードは、触媒であってもよい機械的セパレータにより、あるいは 湿った空気に曝すことにより７ノードに常に形成される金属水酸化物皮膜により 、互いに離隔されている。

図は、本発明が有利に適用される電気化学電池の幾つかの形態を示すものである 。

第１図は、双極電池構造体を示し、この構造体は全体が参照番号１０で示されて おり、アノード１２、カソード１４、アノード１２とカン−１４との間に配設さ れるセルセパレータ（ｃｅｌｌ　５ｅｐａｒａｔｏｒ）１Ｂ及びカソード１４に 隣接して配置された双極壁２０を備えている。

セルセパレータ１６は、例えば、網状フオームの層２２アノード１２、カソード １４及びセルセパレータ１６の素子はそれぞれ、対向する側部に凹形のへこみ２ ６を有する平旦なプレートからなる。双極の壁２０は、対向する側部に入口イン サート３０と出口インサート３２とを有する略楕円形のプレートからなる。イン サート３０及び３２は、へこみ２６と適合しており、電解質の入口３３と出口３ ４とをそれぞれ介えている。

作動においては、電解液は、入口３３へ流れ込み、カソード１４とアノード１２ との間のセルセパレータ１８を通って、出口３４から流れ出る。従って、アノー ド１２の面３５は電解液に曝される。

第１図の実施例では、周縁面、即ち、エツジ面３６はアノード゛の表面３５の周 囲に形成されている。有効なシールが存在しない場合には、作動において、エツ ジ面３８は電解質との反応により腐食を受ける。

第２図は、７ノード４２と、触媒がめっきされたスクリーン４６によってアノー ド４２から離隔されたカソード４４と、アノード４２とカソード４４に隣接した 一対の支持プレート５０及び集電手段５２とを備えた電池４０を示す。

第２図の電池は、過酸化水素を含有する電解液とともに使用すると特に有用であ り、電解液はアノード４２とカソード４４との間をスクリーン４６を介して流れ 、アノードの表面５４と接触する。電池４０は、表面５４が消耗されるにつれて 、矢印５５の方向へ圧縮を受ける。アノード４２に形成された周面５６は、表面 ５４を取り囲んでいる。

第３図は、クルーライツク（Ｋｌｏｏｔｉ＋ｙｋ）の米国特許第４．１８８．４ 日２号（１９８０年２月１２日）に詳細に記載されているような、単極電気化学 電池のパワーモジュールアセンブリの一部を示す。電池のフレームに取付られて いるのは、断面が略矩形のバーの形態をなす一対のアノード支持ガイド６０であ る。

消耗性のアノード６２は、ガイド６０の間に配置されている。各ガイド６０には 、電解液流分配及び分流抑制マニホールド６４が設けられている。スクリーン６ 日がマニホールドの間を延びて、カソードの一部を形成している。スクリーン８ ６は、アノードの隣接面７０に接し、電解液がアノードとカソードの接触面間を 循環するようになっている。

７ノードの周囲にはくぼみ７２が形成され、７ノードの周面７４に保護シール用 のスペースを提供している。゛アノード６２が使用中に消耗すると、アノード６ ２とスクリーンＢ６との接触を保持するために、バッグ７６により圧縮される。

〈ぼみ７２における７ノ一ド表面７４のエツジコーティングは、別の機能に加え て、アノードを減摩（ｌｕｂｒｉｃａｔｅ）させる作用もなす。

シールが施されていない場合には、エツジ面３６（第１図）　、　５Ｂ（第２図 ）及び７４（第３図）は、電解液による寄生的な（ｐａｒａｓｉｔｉｃ）攻撃を 受けるので、摩耗が不均一となり、電池のパワーとエネルギの出力とが減少し、 かつ、熱出力及び水素ガス発生速度が大きくなる。

本発明によれば、アノードの電解液接触面を少なくとも部分的に取囲む周面ば、 電解液がエツジ面と接触するのを防止するためにエツジシールで被覆される。

エツジシール材は、電解液とアノードの材料の双方に対し化学的に不活性な疎水 性ポリマである。更に、ポリマは、電池の使用条件下において、弾性とは逆の、 脆い固体でなければならず、しかも長い寿命を有するものでなければならない。

ポリマは、電解液と接触する７ノ一ド面と直接接触するシールの部分が離脱して 、アノード表面が消耗されるにつれて電解液の流れを妨げないようにするために 、「脆い」　（“’　ｂｒｉｔｔｌｅ”）という定性的な特徴を有する。

本発明に係るアノードのエツジシールとして使用するのに適したものであるため には、ポリマは、下記の３つの条件を同時に満たす物理的特性を有するものでな ければならない。

１、曲げりｉ性率の曲げ強さく双方ともＡＳＴＨにより測定されるものとする） に対する比（無単位）が約２５以北でなければならないこと、 ２　、（ＡＳＴＭ　Ｄ２５１３Ａにより測定されものとする）アイゾツト衝撃値 が、約０．　Ｉｌｍ−ｋＨ／ｃｍ（約２．０ｆｔ、−１ｂ、／ｉｎ、）以下であ ること、及び ３　、（ＡＳＴＭ　Ｄ８３８　、０８５１、Ｄ４１２またはＤ８８２によって測 定されるものとする）材料の伸び特性が約２０％以下でなければならないこと。

上記した３つの要件の全てを満足する材料のうち、好ましい材料は、１．０以り の「ゴートンメカニカルインデックスＪ　（”　Ｇｏｒｄｏｎ　Ｍｅｃｈａｎｉ ｃａｌ　Ｉｎｄｅｘ”）　（ＣＭ　Ｉ　）を有する。本明細書においては、ＧＭ Ｉは次のように定義される。

曲げ弾性率 ＧＭＩ＝−−−一−−−−−−−−−−−−−（曲げ強さ）（アイゾツト値）（ 伸び２）ＧＭＩ値が大きいほど、材料は機械的に一層適したものとなる。

コーティング材料は、モノポリマ、コーボリマまたは一層複雑な（ｃｏｍｐｌｅ ｘ）材料であってもよく、また充填材入りでも充填材入りでなくてもよい。上記 した条件が与えられれば、当業者は、公表された物理的特性を利用して、有用な 材料を容易に選択することができる。

有用な材料には、パラフィン、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアクリレー ト（特に、ポリメタクリレート）及びポリエーテルのような固体の炭化水素があ る。

下記の第１表は、数多くの候補材料を、曲げ強さに対する曲げ弾性率、アイゾツ ト衝撃値及び伸び率パーセントとともに示す。

第工表に掲げられている材料の幾つかは不適当なものであることがわかる。

第１表 曲りｉ性　アイゾ　伸び率　ポリマ 率／曲　ツドヂ１ｎ　％ 強さ　− ３２．５　１．８−１２　２０４　ＡＢＳ（押出等級）７２．０　＋、０　］　 ＡＥＳ　ｗ／２０％　Ｐａｎ　Ｃ１ＲＩｎ２７．９　１．２−２．３　１３　ア セタール（ポモボリマ）４８．７　０．８　７　アセタール賀／２０％　ガラス ８８．０　０．７　１．５　アセタール　臀／３ｏ＄　ピッチＣ繊維 ３２．５　０．３　２−７　アクリル ３０．９　０．３−０．８　２−１０　ＰＭＭＡｌＢ、２５　０．３　３　ＰＭ ＭＡ−スチレンコーボリマ４１．７　０．２−２．４　１　アリルジグリコール カーボネート １３３．３　０．４−１５．０　３−５　アリル　ガラス充填６００　２．０− ８．５　８−７０　酢酸セルロース２５０　０．３−１０．０　４　エポキシビ スフェノールＷ／ガラス繊維 ２０．７　２．２−６．０１２−４００　ＰＶＤＦ１０６．１　１．５　０．８ 　ＰＶＤＦ　ｗ／３０％　Ｐａｎ　ＩＪｊｉ維２７．３　８．０　８０　ポリア リルエーテル２２５　（１）　３００＋　ポリブチレン２５．２　＋８　１１０ 　ポリカーボネート第工表（続き） 曲弾性　アイゾ　伸び率　ポリマ 率／曲　ラド値　％ 強さ 一一一一一−１−−１ｏ１１１−−−−−一一―−−−−−−−−−−−噛一一 −−一―−−−−。

２９．５４−５’　５０　酸化ポ＋）　７　ｘ　二Ｌ／　７　（ＰＰＯ）５５　 １．７−２．３　３−５　酸化ポリフェニレン賢／３０Ｘガラス繊維 ４５．８　＋、３　２．５　酸化ポリフェニレンｗ／３０ｚグラファイトｍ維 ８９．５　０．１３　３　酸化ポリフェニレンｗ／４０駕Ａｌフレーク ２８．３　０．４−１．０　１００＋　ポリプロピレン６５．５　０．８−１． ０　４０＋　ポリプロピレン　ｗ／４０％９０．５　１．４−２　２−４　ポリ プロピＬ／　７　ｗ／４０％ガラス繊維 １８３．３　１．１　０．５　ポリプロピＬ／　７　ｗ／３０ＸＰａｎ　Ｃ繊維 ３８．０　０．４−０．６　１．＋　ポリスチレン１４．３　２５→”　１００ ＋　ポリウレタン＋８．４　１４→”　３−４８　ポリウレタン豐へ〇−２０％ ガラス ５５．５　＋０　２０　ボｌ）　’７１ｙ　タフ　ｗ／３０％　Ｐａｎ　Ｃ２５ ，３１，２５０ポリスルフォン 第１表（続き） 曲弾性　アイゾ　伸び率　ポリで 率７曲　ラド値　％ 強さ　□　−一−−−−−−−−−−−−４Ｌ９　０．８５−１００　２−５　 ポリスルフォン贅／無機充填 ５２．５　１．１　１．５　ポリスルフォン　ｗ／３０％ガラス ５５．５　１．０　２−３　塩化ポリビニル　ｗ／　１５％ガラス繊維 従って、当業者には、材料の特性は、材料に種々の選択された充填剤（ｆｉｌｌ ｅｒ）を含有せしめることによって改良できることが理解されるものである。有 用な充填剤にはＰａｎＣ繊維、ガラス、ガラス繊維、ピッチＣ繊維、グラフアイ ）［［ｔ、アルミニウムフレーク及びＣａＣ０のような無機（＋＋＋１ｎｅｒａ ｌ）充填剤がある。［ＰａｎＣ繊維は、熱分解（ｐｙｒｏｌ　１ｚｅｄ）ポリア クリロニトリル繊維であり、ピッチＣ繊維は熱分解ピッチ繊維からなる。１上記 した充填剤のリストは全てを網羅したものではなく、当業者であれば他の適宜の 充填剤物質を認識できるものである。

下記の第１Ｉ表は、数多くの適宜のポリマをそれぞれのゴートンメカニカルイン デックス（ＧＭＩ）値とともに示すものである。充填剤の入っていないポリプロ ピレンはＧＭＩ値がわずか０．７１に過ぎず、ガラス繊維を４０％またはＰａｎ 　Ｃ繊維を３０％含有させると著しｌ、％改良を行なうことができる。

充填剤を添加することにより材料の機械的特性を容易に改良することができるの で、適宜のコーテイング材を、電池におけるそのコーテイング材のイし学的生存 能力（マ１ａｂｉｌｉｔｙ）に基づいて選択すること力ζでき、しかもこの材料 は、所要の機械的因子を満足させるように、充填剤を添加して改良することがで きる。

第１Ｉ表に示すゴートンメカニカルインデックスイ直と材料の公知の化学的安定 性を同時に比較すると、ＰＭＭＡ［Ｌｕｃｉｔｅ（登録商標）］及びポリスチレ ンは本発明の好ましい実施例のものであることがわかる。

第１１表 ３３３．３　ポリプロピレンｗ／３０％　Ｐａｎ　ｃｍ維８４　アセタールｖ／ ３０％ピッチＣ繊維７８．２　ポリスチレン（純粋、充填剤なし）７２　ＡＢＳ 　ｗ／２０％　Ｐａｎ　Ｃ繊維５１．５　ＰＭ’ＭＡ　（純粋、充填剤なし）４ ９．７　ＰＰＱ　ｗ／４０％　Ａｌ１　Ｌ／−り３２．３　ポリプロピレンｗ／ ４０％　ガラス繊維３２．２　ポリスルフォンＷ／無機繊維第１Ｉ表（続：！り ３１．８　ポリスルフォン１１／３０％　ガラス２７．８　ＰＶＣｗ／１５％ガ ラスｍｍ１４、Ｉ　ＰＰＯＩＪ１３０％グラフフィトｔｌｉｍ１０．８　ＰＰＯ ｗ／３０％ガラスｔａ維選択された使用においては、材料の皮膜またはコーティ ングは、アノード面が電気化学的に消耗されるまで、アノードのエツジ面を保護 し、コーティングの著しく薄い露出した嶺（ｒ　ｉｄｇｅ）を残す。このとき、 露出した脆い皮膜はアノード面のレベルまでとれ、このサイクルが繰返される。

コーティングは適宜の方法により、好ましくは、アノード材料と反応しない雰囲 気の存在下において形成される。適当な形成技術として、研磨被覆（ａｂｒａｓ ｉｏｎｃｏａｔｉｎｇ）、溶液塗布、エアゾール噴霧または圧力塗布（ｐｒｅｓ ｓｕｒｅ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）がある。圧力塗布の場合は。

コーティングは、例えば、低濃度のハロゲンのような、アノード金属とわずかに 反応して結合を強める物質の薄膜を含むことができる。

非反応性雰囲気の使用は、アノード金属の反応生成物の親木性皮膜がアノードに 形成されるのを防止するので好ましい。このような皮膜がないと、重合コーティ ング（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｃｏａｔｉｎｇ）とアノードとの結合の強さ及び結 合の一体性を著しく高めることにより、７ノードの＃腐食性及び＃摩耗性を大き く改善することができる。これにより、アノードの有効寿命と効率とを著しく高 めることができる。

適当な非反応性雰囲気としては、例えば、アルゴンやヘリウムのような貴ガス雰 囲気がある。雰囲気ガスは、それ自体が不活性ガスである必要はないが、アルラ リ金属と非貴ガスとの反応の触媒作用をなす水分が全く入らないように保たれる のであれば、空気、酸素、窒素または二酸化炭素のような、通常は反応性のある ガスであってもよい。

本発明の別の利点は１重合コーティングが減摩材として作用し、クルーライツク （Ｋｌｏｏｔｗｙｋ）の米国特許第４．１８８，４６２号に記載されているよう な、複式のアノードパワーモジュラスにおけるアノードの動きを一改善する。

実施例 以下の詳細な実施例は本発明を単に説明するためのものであり、伺らの限定をな すものではない。

実施例１ 単体リチウムノストリップ（約２５．４ｍｍ　ｘ約８．４ｍｍ　Ｎ約１．０ｍｍ 　（１インチｘ０．２５　インチｘＱ、０４インチ）】ノ長さの半分に亘って固 体パラフィンを研磨被覆した。部分的にコーティングしたストリップを次に、水 の入ったビー力に約１５乃至２０秒間入れてから、取出した。コーティングを施 していない部分は、約５０％溶解し、灰色で粗い外観を呈していた。コーティン グを施した部分は、最初の光沢のある滑らかな外観を保持し、溶解していなかっ た。

この実施例は、リチウムの表面を水による腐食から保護するのにパラフィンが有 効であることを示すものである。

実施例２ 種々のエツジシールを使用した、あるいは使用しない一連の４つのりチウムアノ ードについて腐食の試験を次のように行なった。

エツジシールを設けていない最初のアノード（肉厚的０．４１ｃｍ）は２０分間 ４０°Ｃの水性電解液に暴露した０周縁部に激しい腐食が認められた。

同じアノードの周縁部に、重版のゴム様の被覆材料［Ｍｉｃｒｏｆｌｅｘ　（登 録商標）１を被覆し、４０°Ｃの水性電解液に３５分間ＸＮした。改善が幾分認 められたが、エツジの腐食は依然として激しいものであった。

３番目の電極（肉厚０．８１ｃｍ）には、周縁部に、塩化メチレンに入れたポリ メチルメタクリレートを塗布してから、３５°Ｃの水性電解液に１００分間暴露 した。エツジの腐食は実質上認められなかった。

最後の、肉厚が０．８１ｃｍのアノードには、ＰＭＭＡ／塩化メチレン溶液を不 活性雰囲気において塗布し、５５℃の＊、性雪解液に８０分間暴露した。腐食は 実質北検出されず、不活性雰囲気で塗布を行なうと、不活性雰囲気でない場合に はアノードとＰＭＭＡ皮■々との間に存在するかもしれない薄い親水性の固体水 酸化リチウム層が形成されないことがわかった。

上記した説明は、単に理解を容易にするためのものであり、本発明の範囲内にお いて種々の修正を行なえることは当業者にとって明らかであるので、不必要な限 定を行なうものではないと理解されるべきである。

国際調査報告 ｌＭｗｎａｈｍＡｐｏＩｌｌａｍｎＮ＠、ｐＣＴ／Ｕｓｆ３ｑ／○Ｊ７Ｊ。

Claims (38)

【特許請求の範囲】
1. １．アノードと、カソードと、作動中に前記アノードとカソードが接触する電解 液とを備え、前記アノードは前記電解液が接触する第１の面と該第１の面の少な くとも１部の周囲に少なくとも１つの別の面とを有する電気化学電池の反応性金 属アノードのシールにおいて、前記反応性金属と前記電解液とに対しで化学的に 実質上不活性な材料により前記別の面に形成した疎水性ポリマのコーテイングか らなり、 （ａ）前記ポリマの曲げ強さに対する曲げ弾性率の比は少なくとも約２５であり 、 （ｂ）前記ポリマのアイゾツド衛撃値は少なくとも約０．１１ｍ−ｋｇ／ｃｍ（ 約２．０ｆｔ−Ｉｂ／ｉｎ）以下であり、かつ、（ｃ）前記ポリマの伸び率パー セントは約２０％以下であることを特徴とする電気化学電池の反応性金属アノー ドのシール。
2. ２．前記ポリマはパラフィン、ポリオレフイン、ポリアタリレート、ポリスチレ ン及びポリエーテルよりなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第１項 に記載のシール。
3. ３．前記ポリマは充填剤を含むことを特徴とする請求の範囲第１項に記載のシー ル。
4. ４．前記充填剤は熱分解ポリアクリロニトリル繊維、ガラス、ガラス繊維、熱分 解ピッチ繊維、グラフアイト繊維、アルミニウムフレーク及び無機充填剤よりな る群から選らばれることを特徴とする請求の範囲第３項に記載のシール。
5. ５．前記ポリマの物理的特性は更に 曲げ弾性率／（（曲げ強さ）（アイゾツド値）（伸び率％））≧１．０なる式を 満足することを特徴とする請求の範囲第１項に記載のシール。
6. ６．前記ポリマはポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求の範囲 第１項に記載のシール。
7. ７．前記ポリマはポリスチレンであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載 のシール。
8. ８．前記反応性金属はアルカリ金属であることを特徴とする請求の範囲第１項に 記載のシール。
9. ９．前記アルカリ金属はリチウムであることを特徴とする請求の範囲第８項に記 載のシール。
10. １０．前記ポリマはポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求の範 囲第９項に記載のシール。
11. １１．前記ポリマはポリスチレンであることを特徴とする請求の範囲第９項に記 載のシール。
12. １２．反応性金属アノードと、カソードと、作動中に前記アノードとカソードと が接触する電解液とを備え、前記アノードは前記電解液と接触する第１の面と該 第１の面の少なくとも１部の周辺に少なくとも１つの別の面とを有し、更に前記 反応性金属及び前記電解液に対して化学的に実質上不活性な疎水性ポリマのコー ティングから前記別の面に形成されたシールを備えてなる電気化学電池において 、 （ａ）前記ポリマの曲げ強さに対する曲げ弾性率の比が少なくとも約２５であり 、 （ｂ）前記ポリマのアイゾツド衝撃値は約０．１１ｍ−ｋｇ／ｃｍ（約２．０ｆ ｔ−Ｉｂ／ｉｎ．）以下であり、しかも（ｃ）前記ポリマの伸び率パーセントは 約２０％以下であることを特徴とする電気化学電池。
13. １３．前記ポリマはパラフイン、ポリオレフイン、ポリアクリレート、ポリスチ レン及びポリエーテルよりなる群から選らばれることを特徴とする請求の範囲第 １２項に記載の電池。
14. １４．前記ポリマは充填剤を含むことを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の 電池。
15. １５．前記充填剤は熱分解ポリアクリロニトリル繊維、ガラス、ガラス繊維、熱 分解ピッチ繊維、グラフアイト繊維、アルミニウムフレーク及び無機充填剤より なる群から選らばれることを特徴とする請求の範囲第１４項に記載の電池。
16. １６．前記ポリマの物理的特性は更に 曲げ弾性率／（（曲げ強さ）（アイゾツド値）（伸び率％））≧１．０なる式を 満足することを特徴とする請求の範囲第１２項に記載の電池。
17. １７．前記ポリマはポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求の範 囲第１２項に記載の電池。
18. １８．前記ポリマはポリスチレンであることを特徴とする請求の範囲第１２項に 記載の電池。
19. １９．前記反応性金属はアルカリ金属であることを特徴とする請求の範囲第１２ 項に記載の電池。
20. ２０．前記アルカリ金属はリチウムであることを特徴とする請求の範囲第１９項 に記載の電池。
21. ２１．前記ポリマはポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求の範 囲第２０項に記載の電池。
22. ２２．前記ポリマはポリスチレンであることを特徴とする請求の範囲第２０項に 記載の電池。
23. ２３．アノードと、カソードと、作動中に前記アノード及びカソードが接触する 電解液とを備えた電気化学電池に有用なシールされた反応性金属アノードの製造 方法において、 （ａ）前記反応性金属からなり、前記電解液と接触する第１の面と該第１の面の 少なくとも１部の周辺に少なくとも１つの別の面とを有するアノードを形成する 工程と、 （ｂ）前記別の面に前記反応性金属と前記電解液に対して化学的に実質上不活性 な疎水性ポリマのコーティングを形成する工程とを備えてなり、 （ｉ）前記ポリマの曲げ強さに対する曲げ弾性率の比は少なくとも約２５であり 、 （ｉｉ）前記ポリマのアイゾツド値は約０．１１ｍ−ｋｇ／ｃｍ（約２．０ｆｔ −Ｉｂ／ｉｎ．）以下であり、（ｉｉｉ）前記ポリマの伸び率パーセントは約２ ０％以下であり、 しかも前記（ｂ）工程は前記反応性金属に対して非反応的な雰囲気において行な われることを特徴とするシールされた反応性金属アノードの製造方法。
24. ２４．前記別の面は研磨被覆、溶液塗布、エアゾール噴霧及び圧力塗布よりなる 群から選らばれる方法により被覆されること１を特徴とする請求の範囲第２３項 に記載の方法。
25. ２５．前記非反応性雰囲気は貴ガスからなることを特徴とする請求の範囲第２３ 項に記載の方法。
26. ２６．前記貴ガスはアルゴン及びヘリウムよりなる群がら選らばれることを特徴 とする請求の範囲第２５項に記載に方法。
27. ２７．前記非反応性雰囲気は著しく乾燥した気体からなることを特徴とする請求 の範囲第２３項に記載の方法。
28. ２８．前記乾燥した気体は乾燥した空気、酸素、窒素及び二酸化炭素よりなる群 から選らばれることを特徴とする請求の範囲第２７項に記載の方法。
29. ２９．前記ポリマはパラフィン、ポリオレフイン、ポリアタリレート、ポリスチ レン及びポリエーテルよりなる群から選らばれることを特徴とする請求の範囲第 ２３項に記載の方法。
30. ３０．前記ポリマは充填剤を含むことを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の 方法。
31. ３１．前記充填剤は熱分解ポリアクリロニトリル繊維、ガラス、ガラス繊維、熱 分解ピッチ繊維、グラフアイト繊維、アルミニウムフレーク及び無機充填剤より なる群から選らばれることを特徴とする請求の範囲第３０項に記載の方法。
32. ３２．前記ポリマの物理的特性は更に 曲げ弾性率／（（曲げ強さ）（アイゾッド値）（伸び率％））≧１．０なる式を 満足することを特徴とする請求の範囲第２３項に記載の方法。
33. ３３．前記ポリマはポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求の範 囲第２３項に記載の方法。
34. ３４．前記ポリマはポリスチレンであることを特徴とする請求の範囲第２３項に 記載の方法。
35. ３５．前記反応性金属はアルカリ金属であることを特徴とする請求の範囲第２３ 項に記載の方法。
36. ３６．前記アルカリ金属はリチウムであることを特徴とする請求の範囲第３５項 に記載の方法。
37. ３７．前記ポリマはポリメチルメタクリレートであることを特徴とする請求の範 囲第３６項に記載の方法。
38. ３８．前記ポリマはポリスチレンであることを特徴とする請求の範囲第３６項に 記載の方法。