JPS62500444A - 熱転写ラミネ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱転写ラミネート 本発明は、熱転写ラベルおよびその為の改良された接着剤組成物に係るものであ る。

２、従来技術の説明 対象物に図形を印写する為の熱転写ラベル従来技術は、代表的なものとして紙ベ ースのシートまたはウェブにワックスまたは重合体剥離層を被覆し、その上に図 形がインキで印写されているものから構成される装飾的ラミネートを含んでいる 。この種類の転写ラベルにおいては、インキ図形に接着剤コーティング層を上塗 りするのが好ましい方法となっており、この接着剤コーティング層がウェブから インキ図形をプラスチックまたはガラス容器または壜のような受像対象物に転写 するのを容易にしている。

米国特許第３，６１６，０１５号が、従来技術を例示している。米国特許第３， ６１６，０１５号においては、紙シートのようなうベル担持ウェブにおいては紙 シート表面に固着しているワックス剥離層とワックス剥離層の上に重ねられたイ ンキ図形層から構成される熱転写ラベルが含まれている。対象物に図形を印写す る為の熱転写ラベル工程においては、ラベル担持ウェブが熱に当てられ１次にこ のラミネートが対象物と直接接触するようにインキ図形層を対象物上に加圧して 押付ける。ウェブまたは紙シートが熱に当てられる時には、ワックス層は溶融し はじめるので紙シートはワックス層から剥離されるようになる。

図形が対象物に転写された後は、紙シートが直ちに除かれるが、後には外界にさ らされたワックス層で表面に強固に固着した図形が残ることとなる。この特許で 示された種類の熱転写ラベルはインキ図形の上に接着剤コーティング層なしで使 用されることができるが、多くの応用例ではインキ図形上に接着剤コーティング 層を含む方が転写層を受像対象物上に接着させるのが容易になって有利であると 確認されている。

米国特許第３，９２２，４３５号は、インキ図形層の上に接着剤コーティング層 を含んでいる熱転写ラミネートを例示している。この特許に開示されている剥離 層は乾式剥離の一種であシ、この乾式剥離は、米国特許第３，６１６，０１５号 に開示されているワックス・ベースの剥離方式と違って転写時に溶融しないで、 ラミネートが転写時に加熱されるに従って接着性を失ない、従ってバッキングシ ードが容易かつ綺麗に転写インキ図形からはがされるので、ワックス・ベース剥 離層で起ることのあるハロー効果を避けられる。米国特許第３，９２２，４３５ 号で述べられている接着剤層は、受像対象物の性質に応じて二種類の違った組成 物からできている。もし受像対象物がポリオレフィンであるならば、開示されて いる好適な接着剤は熱可塑性ポリアミドであり、これは通常の条件下では粘着性 でないが熱転写間の温度として代表的には３００−４５０下に加熱されると粘着 性となる。このポリアミド接着剤は、好ましくはラッカーとして利用されている 。

（１０欄、５５−６０行）。熱可塑性ポリアミド接着剤が用いられる時には、ポ リオレフィン壜は前処理として種類を熱ガス炎を通過させることで前処理される 、即ちポリオレフィン壜表面を前処理として火にあてるということが認められる であろう。（１０欄、６０行）。ポリ塩化ビニル表面、即ちポリ塩化ビニル壜が 印写されなければならない時には、好適な感熱熱可塑性接着剤はポリアミドまた はビニル・アクリル樹脂のいずれかであることができる。この特許に開示されて いるように接着剤として用いられるビニル・アクリル樹脂は、ポリ酪酸ビニルの ようなビニル樹脂とアクリル酸から生成されるようなアクリル樹脂かまたはその 誘導体、例えば、メタクリル酸メチルのような樹脂の共重合体の混合樹脂である 。

（１１欄、７−１４行）。

米国特許第３，５１６，８４２号は、担体ウェブ上にワックス型剥離層をもった 熱転写ラベルを開示しており、この剥離層は接着剤層で上塗りされた図形印写層 と重ねあわされている。開示された接着剤層組成物は、インキ図形層の上に、好 ましくは、ラッカー溶液として適用されるポリアミドから構成されている。（３ 欄、５５−６０行）。

かくして、この特許中での剥離層はワックス・ベースの剥離剤であるが、開示さ れた接着剤は前述の米国特許第３．９２２．４３５号で乾式剥離剤を使用してい ると言及された方式のポリアミド・ベース接着剤である。

米国特許第３，９８４，１６７号は、セラミック製品を装飾する為の熱転写ラベ ルを例示している。この特許で開示されたラベルは、剥離層として典型的なワッ クス・ベース剥離剤を上塗りされた紙ウェブ、次にインキ図形層で上塗りされ、 更にそのインキ図形上に熱可塑性接着剤コーティング層が上塗心される。この特 許で開示される接着剤組成物は溶剤ベースの接着剤で、加熱して活性化される接 着剤ラッカーとして適用される。接着剤ラッカーの組成物は、■−■例に例示さ れている。ＩＶ−ＶＩ例にでている接着剤処方の成分らは、ポリエチレン、フタ ル酸ジブチル、ポリ酢酸ビニルおよび溶剤である。■例と■例に開示されている 接着剤ラッカー処方は、ポリメタクリル酸ブチル、ポリグリコール、フタル酸ジ ブチルおよび溶剤Ｃ■例）またはポリグリコール、フタル酸ジブチル、ポリ酢酸 ビニルおよび溶剤（■例）から構成されている。

米国特許第２，７４６，８７７号は熱転写ラミネートを例示しているが、これも また複合印写図形層の上に接着剤コーティングを含んでいる。剥離コーティング は、第２図に示されるようなワックス・ベース・コーティングかまたは第１図に 示されるような乾式剥離型コーティングのいずれかであることができる。接着剤 層の組成は、４欄６４行から５欄４行迄に記載されている。接着剤は転写時に適 用される力ａ熱によってか、または受像対象物の表面に施された適当な溶剤によ って活性化される。接着剤層用の特殊組成物についての唯一の記載は、マレイン 酸エステル樹脂、アクリル樹脂またはポリビニルメチルエーテルのような着色樹 脂接着剤から構成されることができるということである。Ｃ５欄、１−３行）。

米国特許第３，００７，８２９号は、磁器、ガラス製品、陶器および溶化粘土製 品の装飾用に使われる熱転写ラベルを開示している。この特許で開示されている 熱転写ラミネートは、転写ガラス質図形層の上に熱で活性化される接着剤コーテ ィングを含んでいる。この熱転写ラベルは。

担体ウェブとガラス質図形層の間に熱剥離コーティングを含んでいる。ここで開 示されている熱可塑性または熱で活性化される接着剤層は、ガラス質図形を装飾 される対象物に予備的に接着させる為の一時的接着剤から成っている。この一時 的接着剤は、変性マレイン酸またはマレイン酸エステル樹脂、アクリル樹脂、ビ ニル樹脂およびポリビニールメチルエーテルのような熱可塑性樹脂接着剤である 。Ｃ８欄、１５−２８行）。改良された結果は、報告によれば塩素化ジフェニル およびエステルゴムのような適当な可塑剤を含む変性エチルセルロース・ラッカ ー残留物で得られた。この特許で開示された熱転写ラミネートは溶化粘土製品ま たは磁器に適用されてから、転写されたラミネートは次に高温炎にあてられラミ ネートが対象物に融着する。炎にあてられている間に、ガラス質図形層に含まれ る有機成分と一時的接着剤層が完全に消尽されてガラス質図形の着色融剤成分だ けが対象物上に手際よく残ることになる。

従来技術文献は、熱転写ラミネート用の接着剤組成物が通常の熱可塑性接着剤ラ ッカーから選ばれることができるという説明を含んでいるのが普通である。しか しながら、従来技術をより詳細に検討すると、熱転写ラミネート用に現実的に適 している特殊処方は殆んど示されていない。実用的な材料として熱転写ラミネー ト用に適した接着剤コーティングの処方は、この接着剤が特殊な接着剤を必要と するラミネートを満足させ、熱で活性化され、粘着性を示し、溶融し、更に少量 のコーティング重量でフィルム形成能があり、ラミネートから対象物に転写でき るに十分なフィルムの原形を保持しなければならないので、非常に難しい諸問題 を抱えているといえる。

多種類のプラスチック壜が熱転写ラミネートの使用によって装飾されることがで きるが、装飾されるプラスチック壜または容器の最も普通の型はポリオレフィン で構成されるということは当業者には理解できることであ°る。

しかしながら、従来技術の接着剤を使用している熱転写ラミネートでポリオレフ ィン壜を装飾する時には１．このポリオレフィン種類は対象物にラミネートを転 写する前処理の予備的な炎による炙シ工程にさらされなければならない。この予 備炙シ工程で使用される熱ガス炎はポリオレフィン材料の表面酸化を引き起こし 、これが次にポリオレフィン壜の上へのラミネートの熱転写時にラミネートが均 一に壜に接着できることを可能にしている。ポリオレフィン壜の予備炙り工程は 、ポリオレフィン上に転写するのに適した熱転写ラベルで使用される通常の接着 剤では必須であることが判っている。

熱転写ラミネート用に通常の接着剤を使用する時にはポリオレフィン対象物を予 備炙り工程を施す必要があるということは、かなりこの工程を複雑にし費用高に すると共にこれらのポリオレフィン種類が装飾される為の生産率を制限すること になっている。

従って、本発明の一つの目的は、熱転写ラミネートでオレフィン対象物を予備炙 り工程をする必要を排除するような熱転写ラミネート用の改良接着剤コーティン グを提供することである。

ポリオレフィンに対してラミネートの転写と接着を同等に効果あらしめる為に適 している熱転写ラミネート用の接着剤コーティング処方を提供することは、本発 明の重要な目的となっている。

本発明の他の目的は１通常の剥離層およびインキ図形層の上に薄層のコーティン グ厚さで被覆でき、しかもラミネートから対象物に熱転写する間にそのフィルム の原形を保持できるような熱転写ラミネート用接着剤コーティングを提供するこ とである。

他の目的は、非常に短かい熱接触時間内に著しく敏感な熱活性化粘着性を示す接 着剤コーティングを提供する前述の相互に関連のある目的を達成す、ることにお いて、熱転写ラミネートは改良された接着剤コーティング層を持つようになって いる。この熱転写ラミネートは、担体支持層、典型的なものとしては紙またはプ ラスチックフィルムで剥離層を含む熱転写基質にしっかりと貼シ付けられている もの、インキ図型層およびその上に被覆されている改良された接着剤から構成さ れている。このラミネートが受像対象物、典型的にはプラスチック壜または容器 の上に、対象物と接触するラミネートの接着゛コーティング層で加圧押し付けら れる。担体に熱が加えられると１図型像を含む転写基質は対象物上に移行転写す る。

改良された接着剤コーティングは溶剤ベースの接着剤混合物で、特にグラビア方 式で適用するのが望ましく、ラミネート上に非常に薄い均一接着剤コーティング 層を形成する。特に接着剤コーティングが乾燥されて、それから溶剤が蒸発した 後には、乾燥接着剤コーティングは約１ミル、望ましくは約０．２ミルよりも薄 い均一な厚さになっている。

改良された接着剤コーティング処方は１本質的に、接着剤成分とフィルム形成成 分とを含み、これらはこれらを混溶し得る溶剤と混合されており、その内でフィ ルム形成成分は相溶性のある第一フィルム形成樹脂と第二フィルム形成樹脂類か ら選ばれたものである。

接着剤成分は、（ａ、）成分として酢酸ビニル／エチレン共重合体と（ａ、）成 分としてスチレン−ベース樹脂の混合物を含んでいる。スチレン−ベース樹脂は 、ポリスチレン単独重合体とスチレン共重合体から選ばれている。

乾燥接着剤コーティングと接着剤成分（ａ、）と（ａ、）は、約２００°Ｆから ６００Ｔ間の、望ましくは約２００下から４００Ｔ間の範囲内に軟化点をもって いる。接着剤処方における固形物含量即ち溶剤を除いた成分は、全１接着剤混合 物の１５乃至３０重量係である。塗布できるように準備された接着剤混合物を生 成させる為に溶剤が含まれるようになった後では、この混合物は粘度として約３ ０乃至８０センチポイズ、望ましくは約４０乃至６０センチポイズの範囲となる 。酢酸ビニル／エチレン、　Ｉ共重合体は、望ましくは酢酸ビニル含量が約３０ 重量係よシ多い。接着剤コーティングにおけるａ、とａ、成分の好ましい重量比 率は、約０．１　／　１乃至１０．０／１の範囲にある。

本発明の接着剤コーティング処方は、ポリオレフィン、ポリスチレンおよびポリ 塩化ビニルを含む広範囲のプラスチック類に対して本発明転写基質の適用におい て同等に使用に適しているから、熱転写ラミネート用の従来技術接着剤に優る改 良を示している。改良された接着剤処方は、思いがけない程に長年続いた従来技 術の問題点を除去しており、即ち転写基質を施用する前にポリオレフィン対象物 に対してはこれらの対象物を予備炙り工程にかけることで予備処理する必要を排 除し得たことである。

この接着剤処方は、担体に熱圧板が接触すると非常に短かい時間内に粘着化し、 即ち約３００下乃至６００Ｔで最適条件としては約３００下乃至４５０”Ｆの温 度で１秒または２秒以内に、好ましくは０，１０秒以内に粘着化する。本発明の 接着剤処方は別の重要な特長を付加しており、その特長とは望まれている薄い塗 布厚さ例えば１ミル（乾燥状態）より小、望ましくは０．２ミル（乾燥状態）よ り小で、通常の剥離層、典型的にはワックスまたは非ワックス・ベース剥離フィ ルムから構成されている剥離層の上に均一に塗布し得る。同時にこれらの薄い厚 さで熱転写ラミネートで使用される通常のインキ上に均一に塗布される。これに 加えて、この接着剤コーティングは装飾される受像対象物に熱転写する間にフィ ルムの原形を保持している特長を有しており、これによって図形の歪みを防いで いる。接着剤コーティングは、これに加えて高い光学的透明性を有し、インキ図 形層と同じく５受像対象物に対して要求される接着強度を示し、装飾された対象 物を取扱った結果として摩耗および摩擦に抵抗性がある。

第１図は１本発明の複合された熱転写ラミネートの提示された好ましい具体的表 現である。

詳細な説明 第１図に例示されているように本発明の熱転写ラミネート１０の好ましい具体的 表現は、担体ウェブ５０．典型的には紙であわ剥離層６０で上塗りされているも のとインキ図形層７０から構成されている。熱可塑性接着剤コーティング８０は 、インキ図形層７０の上に存在している。剥離層６０、図形層７０および接着剤 コーティング８０は転写基質９０を構成し、そこで剥離層６０を溶融するに十分 な熱をウェブ５０に与えることによって担体ウェブ５０からはがれてくる。対象 物または表面が基質９０のむキタしの表面の上に押し付けられると、そのむきだ しの表面は担体ウェブ１０から離れて対象物の表面に移行し、そこで対象物上に インキ図形層７０がはつきシと印写されて残る。基質９０が対象物上に移行する 間に、熱がウェブ５０に与えられるに従って、剥離層６０は溶融もしくは軟化し てウェブ５０と転写ラミネート９０間の接着が減少する結果となる。同時に、接 着剤層８０は粘着性となシ、その結果として接着剤層８０が装飾される対象物と 接触すると、接着剤層８０と対象物間の接着結合は剥離層６０とウェブ５０間の 接着結合よシも太きぐなり、基質９０が対象物上に転写される結果となる。基質 ９０を対象物上に転写することは、好ましくは、約３００乃至６００？望ましく は３００乃至４５０Ｔの範囲の典型的な温度に加熱された熱圧板または加熱アプ リケーターローラーをウェブ５０のむきだしになった表面に１秒または２秒以下 の短時間押し付けることによって達成される。加熱されたアプリケーターローラ ーをウェブ５０上に接触させる時間は、好ましくは１秒より小史に好適には約０ ．１０秒の時間である。ウェブ５０と接触している加熱圧板の滞留時間が長くな ると、装飾されるプラスチック壜または容器の歪みを発生させるので不利益とな シ、また装飾壜の生産率を減小させる結果となろう。本発明のラミネート類が自 動化された大量生産での使用を目的とするから、熱圧板とウェブ５０間の接触時 間が最小に保たれることが重要である。この要求は加熱圧板に対する温度要求と 並んで、接着剤層８０に対する物性要求を課している。

接着剤コーティング８０は敏感に熱で活性化しなければならず、そこで加熱圧板 との短い接触時間内に粘着化し、即ち約２００乃至６００Ｔ望ましくは約３００ 乃至４５０下の圧板温度で１乃至２秒以内、望ましくは０．０１秒以内である。

接着剤コーティング８０は、また他の多くの要求に合致しなければならない。接 着剤コーティング８０は、容易にしかも均一に剥離層６０とインキ図形層７０の 上に施用されて約１ミルより小（乾燥状態）、望ましくは０．２ミルより小の厚 さであらねばならない。このような薄い厚さＣ乾燥状態）の均一なコーティング を達成する為には、接着剤用の溶剤ベース方式が使用されている。接着剤コーテ ィング８０は、キャストコーティング技法で、好ましくはグラビア方式で施用さ れることかでき、これによってこの薄い厚さで溶剤ベースの接着剤８０を均一に 塗布可能としている。

かくして、接着剤コーティング８０は、希望される薄いコーティング厚さ、１ミ ル（乾燥状態）より小望ましくは０．２ミル（乾燥状態）より小で、ワックスま たは乾式非ワックス・ベースの剥離フィルムから構成される剥離層６０の上に均 一に塗布できる。また熱転写ラミネートにおいて使用される通常のインキの上に もこれらの薄いコーティング厚さで、均一に塗布可能である。接着剤コーティン グ８０は熱可塑性でなければならず、これによって約３００乃至６００下の要求 される温度水準で熱を作用させることで軟化し粘度がでてくる。しかしこの状態 になってもインキ図形層７０が接着剤層８０から離れないように転写前後の両方 において十分にインキ図形層７０に結合力を未だ残している。接着剤コーティン グ８０は以上の要求全部に合致しておシ、それに加えて熱転写ラミネート用の従 来技術接着剤以上に、接着剤処方が広範囲のプラスチックに対して転写ラミネー トを施用するのに同等に使用適であることで改良されていることを示していると 信じられている。特にポリスチレンおよびポリ塩化ビニル材料と同じようにポリ オレフィンプラスチック両者に対しても同様に適しており、またガラスにも適用 できる。かくして、接着剤処方は、ポリオレフィン以外のプラスチックが装飾さ れねばならない時にも。

変える必要はない。接着剤コーティング８０は、付加的な重要特長としてポリオ レフィンプラスチック壜まタハ製品が装飾されなければならない時に、ポリオレ フィン材料を、ラミネートから対象物に転写する以前に、予備炙シ工程にかける 必要が全くない。これ迄は、熱転写材料で対象物を装飾する以前に、ポリオレフ ィンプラスチックを約１秒より少ない時間、約１．０００下乃至３．０００”Ｆ の典型的な温度範囲にあるガス炎に当てることによってポリオレフィンプラスチ ック類を予備加熱させることが通常処理とされている。通常の操作法で使用され るような予備加熱または予備炙り処理は、ポリオレフィン材料の表面を酸化し、 これによって熱転写ラミネートの均一転写を可能にし、転写ラミネートとポリオ レフィン材料間の接着結合を改良している。この処理は勿論、ポリオレフィン材 料上にラミネートを熱転写するのに必要なエネルギー消費型工程となると同時に 、更に時間が掛ることになる。これに加えて、効果的な炎前処理は、厳密な炎温 度と燃焼ガスの接触時間フントロールの下で達成されなければならず、従って前 処理工程に困難な操作条件を付けることになる。かくして、前述の諸要求のすべ てに合致するのに付は加えて本発明の接着剤処方Ｃコーティング８０）は、ポリ オレフィン壜および製品をラミネート転写する前に予備加熱処理にかける必要性 を排除している。

剥離層６０は、望ましくはワックス・ベース剥離層であって、しかも接着剤コー ティング８０の軟化点以下の溶融点を持つものである。剥離層６０は、有利には モンタンワックスを含むワックス・ベース剥離剤であるのが好ましい。この種類 の剥離剤組成は、米国特許第３．６１６，０１５号に開示されており、これをこ こに参考のために挿入する。剥離層６０は、米国特許第２，９９０，３１１号に あるように他のワックスまたはワックスと樹脂の組合せを含むこともできるし、 ｔたは米国特許第３，９２２，４３５号にちるように乾式非ワックスの熱可塑性 フィルム、望ましくは結晶性ポリプロピレンであることもできる。剥離層６０は 、もしワックス・ベースならば、望ましくは通常のホットメルトコーティング技 術で担体５０上に塗布される。接着剤層８０は、ワックス・ベースまたは乾式非 ワックス剥離フィルム６０の上に塗布できるという特長を有している。転写基質 ９０は、剥離層６０とインキ図形層７００間に境界コーティングを付加すること ができる。境界コーティングを含むことは任意であって、屡々図形層７０から剥 離層６０にインキが浸出する機会を遅らせる為に使用される。境界コーティング を含むことは、もし使用されるならば、基質９０が受像対象物に転写された後に もまた図形層ＴＯに加えられた保護作用を与えるこ艷になる。またインキ図形層 ７０と接着剤層８００間に、他の重合体コーティングが含まれることもできると いうことも認められなければならない。インキ図形層７０と接着剤層８０との間 のコーティングは、典型的にはインキ図形層７０の上の保護コーティングとして 使用され得る。これらの付加的な層を含ませることは、任意ではあるが、それに も拘わらず熱転写ラミネートに適用されるものとして本発明の接着剤コーティン グ８０処方の応用範囲内にあると口論まれている。

熱転写ラミネートに通常使用されるインキのすべての種類が、インキ図形層８０ に使用されるのに適している。

好ましいインキは、境界層なしで使用されても剥離コーティング６０に浸出しな いような物性を持っている。広範囲のインキ処方が図形層７０用に使用され得る が、最適のインキ処方は典型的にはカーボンブラックのような普通の顔料と相溶 性のある溶剤を用いたニトロセルロースポリアミドベースのインキとなっている 。他の適当なインキは、アクリル樹脂ベースのインキで典型的にはメタクリル酸 イソブチル樹脂結合剤、カーボンブラック顔料および相溶性のある溶剤からなる インキ展色剤から構成されているものである。インキ図形層７０、接着剤層８０ および任意の境界層６０を利用するのに、同じ塗布技術を使用するのが望ましい 。ロトグラビア方式は、それぞれのコーティング層６０．７０．および８０を塗 布するのに適した方法である。

熱活性化接着剤コーティング８０の選ばれた処方は、（ａｌ）の酢酸ビニルとエ チレンの共重合体と（ａ、）のスチレン・ベース樹脂を含む接着性、樹脂性成分 子ａｔおよびフィルム・形成成分（ｂｌ、可塑剤（任意）（Ｃ）と相溶性のある 溶剤ｆｄｔから構成されている熱可塑性溶剤ベース接着剤である。本出願人は、 溶剤ベースの接着剤処方の為の好ましい接着性、樹脂性成分子ａｔは、（ａｌ） の酢酸ビニル／エチレン共重合体と（ａ、）のポリスチレン単独重合体とスチレ ン共重合体から選ばれたスチレンベース樹脂とを非反応性混合物の形で構成され たものであると決めた。

酢酸ビニル／エチレン共重合体ｆａｌ）は、共重合体（ａ−が通常の溶剤に十分 溶解できるように酢酸ビニル含量が約３０重量係よりも多くなるように選ばれな ければならないと決められた。もし酢酸ビニル含量が３０重重量上りも少ないと 、酢酸ビニル／エチレン共重合体の溶解性が制限されて、希望される薄い塗布厚 さく乾燥状態）、即ち約１ミルよシ少ない。好ましくは０．２ミルよシ少ない、 更に好ましくは約０．１乃至０．２ミルの厚さで接着剤８０の均一塗布を得るこ とができなくなる。

接着剤用重合体ａ１およびａ、の物性要求値は、それぞれが環球式軟化点として Ｔ１とＴｔの間にあることを要し、ＴＩは転写が起る最低温度よシ約１００’Ｆ 低い温度であり、Ｔ、は転写が起る最高温度附近である。かくして、基質９ｏの 転写を約３００乃至６００”Ｆ％望ましくは約３００乃至４５０’Ｆの温度範囲 で完了することが望ましいので、乾燥された接着剤コーティング８ｏと接着剤成 分ａ、およびａ２のそれぞれが粘着点を持ち、環球式軟化点として約２００乃至 ６００下、望ましくは２００乃至４００下、より望ましくは２００乃至３００下 であることが要求される。酢酸ビニル／エチレン共重合体成分（ａ、）とスチレ ンベース樹脂（ａ、）でこの温度範囲に軟化点を有するものは、既に市場品とし て利用できる。成分ａ＋＆ａｔは、基質９０を対象物に転写させる為に混合また は加熱を行っている間には共重合しない。

乾燥接着剤コーティング８０および接着剤成分ａ１とａ、の軟化点と粘着点が２ ００下望ましくは２００下乃至４００Ｔの上述温度範囲内にあるということは、 接着剤樹脂それぞれの軟化点の温度より低い溶融点を持つ望ましいワックスへ− スの剥離層６０の使用を可能にしている。このことは、転写間に接着剤層８０の 軟化および粘着化の直前にワックス剥離層の軟化が起ることを可能にしている。

更に付加えれば乾燥接着剤コーティング８０とその中の接着剤成分ａ、およびａ 、の軟化点が上述の範囲内にあるということは、ラミネート１ｏの保存中に接着 剤コーティングの早期粘着化の発生とか基質９０が受像対象物上に転写された後 の基質９０表面上の残留粘着性を防止するに十分高い温度である。かくして。

転写された基質９０と転写された接着剤コーティング８０は、実質上装飾された 対象物の検査または取扱いとおいて人が触れるのに対して残留粘着性は殆んどな い。

また転写された接着剤コーティング８０は、対象物が装飾された後では例え装飾 された対象物が温い環境もしくは高湿度のφ外下で保存されるような時でも再び 粘着性になるようなことがないという特長を有している。

接着剤成分ａ１およびａ２各々の他の有利な点は、それらが高い光学的透明性を 示すということである。接着剤コーティング８０がプラスチック対象物またはガ ラスは転写されることができるのであシ、それらプラスチックまたはガラスは特 長的に光学的透明性であるので、接着剤が光学的透明性が高く従って対象物上の 接着剤層の存在が裸眼で見分けられないことが重要である。かくして接着剤樹脂 成分ａ１およびａ、の各々がガードナー色数として約６より小であるのが望まし い。望ましい接着剤成分ａ、およびａ、は、典型的にはガードナー色数４より小 であり、これはこれら成分の更なる好ましい特長といえる。

処方の成分ａ、およびａ、の各々は基質９０を対象物に結合するに十分な接着性 状を示しているが、出願人はこれらの二成分が混合された状態で存在する時にだ け熱転写ラミネートの残りの物性要求のすべて特にフィルムの原形保持と可塑性 が達成されると定めた。出願人は実験に基づいて、もしも酢酸ビニル／エチレン 共重合体（成分ａｌ　ｌがスチレン単量体ベースの樹脂（成分ａ２）を含まない で単独に使用されるならば、接着剤コーティング層８０はあ捷りにもゴム性にな り過ぎると断定した。

もし１Ｊスチレン単量体ベースの樹脂（成分ａｆｉ　）が単独で使用されるなら ば、接着剤コーティング８ｏは脆性過ぎるフィルムを生成する。接着剤コーティ ング８ｏを１ミル以下の要求される低塗布厚さで要求されるフィルム形成と塗布 性を達成できる特長を持たせることは、適当な接着剤を処方する上での重要な条 件となっている。特に出願人は、接着剤塗布厚さＣ乾燥状態）が約１ミルより小 望ましくは０．２ミルより小、典型的には０．１乃至０．２ミルでなければなら ないと定めた。像の歪みを防ぐ為に、対象物に転写する間に接着剤コーティング ８ｏのフィルムの原形は保持されなければならない。しかしながら、剥離層６０ を溶融するに十分な高い転写温度、即ち約３００Ｔ乃至４００？の温度範囲にお いて対象物に転写する間に、フィルムの原形を失なわないだけの薄い厚さで塗布 できる接着剤処方を得ることは、最も困難である。接着剤コーティング８０が転 写時に十分に粘着性になっていなければならないので、これがフィルムの原形保 持を妨害しフィルムに収縮とかはじきを特に薄い塗布厚さで惹起させる要件にな るので、転写時のフィルムの原形は尚更保持するのが困難となる。接着剤コーテ ィング８０は、インキ図形７０で対象物上に一度転写されると、装飾された対象 物を取扱う結果として、また摩耗および摩擦に抵抗性がなければならない。接着 剤コーティング８０が対象物に転写された後には、また対象物表面が水に曝露さ れて少なくとも１０秒間は接着劣化に抵抗しなければならない。これらの結果は 、接着剤８ｏと基質９０が対象物に転写される前に対象物を予備加熱または予備 炙りすることなしに、本発明の接着剤処方で達成された。かくして、接着剤８ｏ は多数の物性要求を満足させなければならないということが評価されなければな らない。本発明の接着剤処方はこれらすべての要件を満足させ、かくして熱転写 ラミネート用の従来技術組成に比べて重要な特長がある結果となった。

本発明処方の接着剤成分（ａｌ）において使用される適当な酢酸ビニル／エチレ ン共重合体としては、市場でデュポン・ド・ヌムール社Ｉ　Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄ ｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　Ｃｏ、　）からの商品名ビナセン（ＶＹＮＡＴ）ＴＥＮＥ 　）またはウルトラセン（ＵＬＴＲＡＴ）ＴＥＮＥ　）が利用できる。本発明接 着剤混合物で使用される適当なスチレン・ベース樹脂（成分ａｆｉ　ｌとしては 、市場でバーキュレス　ケミカル社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ ｏ、　）からの商品名ピコラスティック、ピコトナーまたはブリスタレックス（ ＰＩＣＣＯＰＬＡＳＴＩＣ，ＰＩＣＣＯＴＯＮＥＲまたはＫＲＩＳＴＡＬＥＸ　 ）樹脂が利用できる。ピコラスティック樹脂は純ポリスチレンの熱可塑性炭化水 素樹脂であり、ブリスタレックス樹脂はアルファーメチルスチレンと関連する純 芳香族モノマーの共重合により製造される熱可塑性炭化水素樹脂である。ピコト ナー樹脂は、スチレン／アクリル共重合体の熱可塑性炭化水素樹脂である。

エルパックス・シリーズの中で選ばれた酢酸ビニル／エチレン共重合体は、エル パックス４０と決められている。もし成分ａ１が酢酸ビニル／エチレン共重合体 のビナセン・シリーズから選ばれるとすれば、好ましいビナセンはビナセン・イ ー・ワイ９０２−３０である。ビナセン・イー・ワイ９０２−３０が好ましいが 、成分ＩＬ。

は酢酸ビニル／エチレン共重合体の酢酸ビニル含量が３０重量％よりも大きいビ ナセン・イー・ライ９００シリーズのいずれからでも選ばれることができる。適 している酢酸ビニル／エチレン共重合体は、また酢酸ビニル含量が３０重量％よ り大きいウルトラセンシリーズからも選ばれることができる。もし重合体成分ａ １がウルトラセンシリーズから選ばれるならば、出願人は好適なシリーズがウル トラセン・ニー・イー６３８−３５またはニー・イー６３４−３５であると決め ている。上述したような選ばれた酢酸ビニル／エチレン共重合体は、酢酸ビニル 含量が約３０重食上より大きくて環球式軟化点が約２００乃至６００下、望むら くは２００乃至４００”Ｆである共重合体を基礎にして選ばれている。

本発明の接着剤処方で用いられる好ましいスチレン・ベース樹脂（成分＆、）は 、パーキュレス社から発売されてイルスチレン・ベース炭化水素樹脂のピコラス ティックおよびブリスタレックス・シリーズから好都合にも選ばれることができ る。もしブリスタレックス・シリーズが用いられるならば１選ばれたシリーズは クリスタレ。

ツクス３１００樹脂であシ、そしてもしピコラスティック・シリーズが用いられ るならば１選ばれたシリーズはピコラスティックＤ１００樹脂である。もしピコ トナーシリーズが用いられるならば、好ましい種類はピットナー１２００樹脂で ある。

接着剤処方に含まれているフィルム形成成分Ｃ成分ｂ）は、接着剤樹脂（ｔＬ＋ およびａｆｉ　）混合物（成分ａ）と相溶性のあるすべての一次および二次フィ ルム−形成樹脂から選ばれ、接着剤塗布に特長的な前述のフィルム形成を達成す るのに好都合な諸物性を有している。またフィルム形成成分は、処方の中で用い られる溶剤系と相互に相溶するように選ばれなければならない。選ばれたフィル ム形成成分は、アクリル樹脂、アクリルゴム、ニトロセルロース、ポリアミド樹 脂、ポリエステルおよび酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体から選ばれる。選ばれ たポリアミドのフィルム形成樹脂は、ミネソタ州ミネアポリスのヘンケル社（Ｈ ｅｎｋｅｌ　Ｃａｒｐ、　）　から販売されている商品名マクロメルト（ＭＡＣ ＲＯＭＥＬＴ　＋が利用できる。

好ましいアクリルゴムとしては、ラインホールド・ケミカル社（Ｒｅ１ｎｈｏｌ ｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、　ｌから売られている商品名アルキトール（ＡＬ ＫＹＤＯＬＩが利用できる。好ましいポリエステル樹脂は、オハイオ州アクロン のグツドイヤー社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｃｏｎｐａｎｙ　ｏｆ　Ａｋｒｏｎ　、 　０ｈｉｏ　）　から商品名バイチル（ＶＩ置）の下に売られている線状多重芳 香族酸ベースのポリエステルである。フィルム形成成分子ｂｌとして使用される 為の好ましいアクリル樹脂は、プラウエア州つィルミングトンのデュポン・ド・ ネムール社から売られている商品名ＥＬＶＡＣＩＴＥ　のメタクリル酸ブチルを 基礎にした樹脂である。ニトロセルロースフィルム−形成成分は、パーキュレス 社から広く販売されており、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体樹脂は、コネチカ ット州ダンバリーのユニオン　カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃ ｏｒｐ、　ｏｆ　Ｄａｎｂｕｒｙ　、Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ　）からの商品名 ＢＡＫＥＬＩＴＥ　ビニル溶液樹脂ビニライトーヴイー・ワイ・エイチ・ディー である。フィルム形成成分（ｂｌは、接着剤樹脂成分（ａ）の塗布性およびフィ ルム形成特長を強化し、また接着剤コーティング８０に耐久性、摩擦抵抗性およ び対化学抵抗性を与えている。

可塑剤（成分Ｃ）は、接着剤コーティング８０に可塑性を加える為に任意に含ま れることがある。使用される可塑剤は１選ばれたフィルム形成成分と相溶性のあ る通常の可塑剤から選ばれることができる。処方の中に可塑剤を含むことは要求 されないが、塗布された接着゛剤層８０が長期間環境に曝露された時に脆化して 亀裂または辷と割れを生ずる機会を減少させるように可塑剤は含まれる。可塑剤 はＳまた基質９０が不均整な形状をした受像対象物に転写するのを容易にする為 に接着剤コーティング８０により大きな可撓性を与えるために含まれる。

単独でかまたは組合わさって使用されるのに適した可塑剤は、特長的なものとし て次の部類から選ばれる：ｎ−エチル　ｏ−ｐ−）ルエン　スルホンアミド（た とえばモンサント　ケミカル社の５ａｎｔｉｃｉｚｅｒ　８樹脂）；トリクレジ ル　フォスフェートおよびフタル酸ブチルベンジルＣ゛即ちモンサンド　ケミカ ル社のサンチサイザー（５ａｎｔｉｃｉｚｅｒ　ｌ　１６０樹脂）。

接着剤コーティング８０用処方に含まれている成分の最後の種類は、溶剤（成分 ｄ）である。接着剤処方の中のすべての成分が全部その中に溶解するように、溶 剤は選ばれる。これを達成するのには、相互に混溶できて少なくとも接着剤処方 の組成分の一つを溶解すると知られている溶剤成分を混合した組合わせを作るこ とである。

この取りかかり方を用いて、接着剤樹脂混合物（成分ａ）用の溶剤として知られ ているトルエンおよびキシレンのような芳香族ベースの溶剤を含むことが望まし いと判った。これらの芳香族溶剤に、処方中で残っている成分の各りに溶剤とし て知られている成分を加えて混合溶解するのが望ましいと判明した。このような 方法で、接着剤処方中の成分各々がその中に溶解し得るように溶剤が都合よく混 合され組合わされている。

接着剤コーティング８０用に好ましい組成物は５次の６表に示されている。６表 に示されている特別な処方は。

エチレン酢酸ビニル共重合体とスチレンベース樹脂成分の好ましい混合組合わせ ｆａｔと、好ましいフィルム形成成分子ｂｌであり、可塑剤は加えるのが任意で 含まれなければならない訳ではない。第１表は、可塑剤が任意に含まれている処 方を示している。広範囲の相溶性のある溶剤が表に示される乾燥接着剤コーティ ング組合わせを溶解するように、選ばれる。固形分の量、即ち溶剤を含まない成 分が、全混合物の約１５乃至３０重量％になるように、溶剤が加えられる。溶剤 が加えられた後で、混合物は約３０乃至８０センチボイス、望ましくは４ｏ乃至 ６０でンチボイズの粘度でなければならない。ここに得られた接着剤混合物は、 希望する薄い塗布厚さ、１ミル（乾燥状態）より小望ましくは０．２ミル（乾燥 状態）より小で望ましくはロトグラビア方式で均一に塗布されることができる。

上述の粘度範囲と１ミルＣ乾燥状態）より小、望捷しくは０，２ミル（乾燥状態 ）より小の塗布厚さを達成する為に加えられる適当な溶剤類の例示が、表に説明 されている。

接着剤コーティング８０用の特別処方が表に与えられているが、接着剤成分（ａ ）は、好ましくは全体として乾燥接着剤コーティング８０の中で約１０乃至９０ 重量％の量で存在すると決められている。またエチレン／酢酸ビニル共重合体と スチレンベース樹脂の好ましい重量比率は、約０．１　／　１乃至１０．０／１ 間の範囲にあると決められている。

第１表 接着剤成分子ａｌ 酢酸ビニル／エチレン共重合体 エルパックス４０　７．５ スチレン−ベース樹脂 クリスタレックス３１００　６２．０ フィルム−形成成分子ｂｌ アクリルゴム アルキド−／Ｌ４４−８００　３０．５溶剤組成１ トルエン　１００．０ １、乾燥接着剤コーティング８０（上記）が１ｏｏ重量部当り、溶剤は３００重 量部加えられる。

第　２　表 接着剤成分（ａ）： 酢酸ビニル／エチレン共重合体 ビナセン拳イー・ワイ９０１−２５　２１．１スチレン−ベース樹脂 クリスタレツクス３１００　５４．０ フィルム形成酸分（ｂ）： 酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体 ビニライト・ヴイー・ワイ・エイチ・ディー１４．９ 可塑剤（Ｃ）： ｎ−エチルｏ−ｐ−トルエン　スルホンアミド溶剤成分１ トルエン　６７．０ 酢酸エチル　３３．。

１、　乾燥接着剤コーティング８０（上記）の１００重量部当シで全溶剤３００ 重量部になるように、溶剤が加えられた。

第　３　表 接着剤成分（ａ） 酢酸ビニル／エチレン共重合体 ビナセン・イー・ワイ９０１−２５　２５．０スチレン−ベース樹脂 ピコラスティックＤ−１００２０，０ フィルム形成酸分（ｂｌ 酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体 ビニライト・ヴイー・ワイ・エイチ・ディー１５．０ ポリエステル樹脂 バイチルΦピー・イー２００Ｄ　３０．０バイチル・ヴイー・ピー・イー５５４ ５　１０．０溶剤を含む接着剤コーティング８０： 溶剤成分１ トルエン　６７ 酢酸エチル　８ メチルエチルケトン　２５ １、乾燥接着剤コーティング８０（上記）の１００重量部当りで全溶剤３００重 量部になるように、溶剤が加えられた。

接着剤コーティング８０は、表に示されている処方のどれからも、示された比率 で表に載せられている乾燥した成分を加え、適当な混合容器に入れることで製造 される。溶剤は表に示されている比率で加えられ、均一な混合物が得られる迄容 器は室温で攪拌される。それから混合物は、望ましくはグラビア方式で室温にお いてインキ図形層７０の上に塗布され、かぐして温液着剤コーティング８０を生 成させる。リバースロールコーティングまたはフレキソグラフ法のような他の塗 布技術も可能であるが、グラビア方式が好ましい。グラビア技術で塗布する時に は、塗布厚さは適当なグラビアシリンダーの使用によって都合よく調節される。

インキ層７０の上に塗布される接着剤コーティングの施用は、約１ミルより小の 均一塗布厚さを達成するように調節される。塗布後には。

接着剤コーティングはそれから通常の対流乾燥に、代表的な温度としては約２５ ０下で、かけられ、含まれている溶剤を蒸発させ、後にインキ図形層７０上に均 一乾燥接着剤フィルム８０を残す。

本発明は転写基質に対して特別な具体例の記載内で説明されているが、本発明は 転写基質に関して特別な組成または層構造に限られる意途はない。転写基質は他 のコテイング層を含むことも可能で、例えば多くのインキ図形層、インキ図形層 上の−は以上の保護層およびインキ図形層と剥離層間の境界層等が含ｔまれるこ ともある。本発明は、このような種々の熱転写構造に同じように応用できる。本 発明の接着剤処方は、担体ウェブのような支持体と接触しているすべての熱転写 基質に対して剥離コーティングとして広い応用範囲を有していることが、認識さ れなければならない。そこで本発明は発明明細書中の記載に限られるものでなく 、むしろ特許請求の範囲およびそれと同等の意味を有するもので規定されるもの でＪσ 国際調査報告

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．順次、担体支持体、剥離層、インキ図形層および接着剤コーティングを含み 、受像対象物が接着剤コーティングと接触している間に担体に熱を与えると、こ のインキ図形層及び接着剤コーテイングを担体支持体から受像対象物へ転写する 形式の改良熱転写ラミネートにおいて、その改良された接着剤コーテイングが、 約２００゜Ｆ乃至６００゜Ｆ間の温度に上昇した時に約２秒より短い時間で粘着 化する接着剤樹脂成分を含み、その接着剤樹脂成分はインキ図形層のプラスチツ ク対象物への転写と結合を可能にしており、そのプラスチック対象物には転写前 にその表面を酸化することをしないポリオレフインからなるプラスチック対象物 が含まれていることを特徴とする改良熱転写ラミネート。
2. ２．接着剤コーテイングが上記接着剤樹脂成分を溶剤に溶解することによつて接 着剤混合物を生成するように製造され、上記接着剤混合物をインキ図形層上に塗 布し、その塗布コーテイングに含まれる溶剤を蒸発させる請求の範囲第１項の熱 転写ラミネート。
3. ３．接着剤コーテイングが約１ミルより小さい厚さを有する請求の範囲第２項の 熱転写ラミネート。
4. ４．接着剤コーテイングが約０．２ミルより小さい厚さを有する請求の範囲第３ 項の熱転写ラミネート。
5. ５．接着剤樹脂成分が酢酸ビニル／エチレン共重合体とスチレンーペース樹脂の 混合物からなつている請求の範囲第２項の熱転写ラミネート。
6. ６．接着剤混合物が更に溶剤に溶解されたフィルムー形成樹脂を含む請求の範囲 第５項の熱転写ラミネート。
7. ７．酢酸ビニル／エチレン共重合体における酢酸ビニル含量が少なくとも約３０ 重量％である請求の範囲第５項の熱転写ラミネート。
8. ８．接着剤混合物が塗布工程間に約３０乃至８０センチポイズの間の粘度を有す る請求の範囲第５項の熱転写ラミネート。
9. ９．接着剤成分が温度を約２００゜Ｆ乃至６００゜Ｆの間に上昇した時に約０． １秒より短い時間で粘着化する請求の範囲第１項の熱転写ラミネート。
10. １０．接着剤混合物がグラヒア方式でインキ図形層の上に塗布される請求の範囲 第２項の熱転写ラミネート。
11. １１．スチレンーベース樹脂がポリスチレン単独重合体からなる請求の範囲第５ 項の熱転写ラミネート。
12. １２．スチレンーべース樹脂がスチレン共重合体からなる請求の範囲第５項の熱 転写ラミネート。