JPS6247056B2 - - Google Patents
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- JPS6247056B2 JPS6247056B2 JP54172254A JP17225479A JPS6247056B2 JP S6247056 B2 JPS6247056 B2 JP S6247056B2 JP 54172254 A JP54172254 A JP 54172254A JP 17225479 A JP17225479 A JP 17225479A JP S6247056 B2 JPS6247056 B2 JP S6247056B2
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Classifications
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、燃焼排ガス中に含まれる塩化水素を
吸収除去するための塩化水素吸収剤に係り、詳し
くは炭酸カルシウム及び塩化カルシウム水和物か
ら成る塩化水素吸収剤に係る。 燃焼排ガス例えば発電所又は工場等から排出さ
れる石炭などの燃焼排ガス中には環境汚染物質と
して、2000ppm程度の亜硫酸ガスとともに、
100ppm程度の塩化水素を含んでいる場合が多
い。この亜硫酸ガスの除去については種々の方法
が提案され実施されている。例えば、消石炭スラ
リーを用いる方法、亜硫酸アルカリ水溶液を用い
る方法及び有機酸アルカリ水溶液を用いる方法な
どがあり、吸収した亜硫酸ガスは石膏として分離
するか、或いは濃厚な亜硫酸ガスとして回収し、
吸収液は更に亜硫酸ガスの吸収に循環使用され
る。これらの亜硫酸ガスの吸収液は通常PH4.5以
上で用いられるから、排ガス中に存在する塩化水
素も同時に吸収される。しかし乍ら、従来の脱硫
方法においては、吸収した塩化水素を系外に取り
出す適当な手段がない。従つて吸収液中に塩化水
素が逐次蓄積し、やがて過飽和になり系内に塩化
物が析出してくる不都合がある、これを避けるた
めには吸収液の一部を系外に抜き出し、吸収液中
の塩素イオン濃度を一定値以下に維持することが
行なわれているが、この場合、塩素イオンと共に
吸収剤が排出されるため、排水処理上の問題が生
じ好ましくない。従つて、排ガスより先ず塩化水
素を効果的に除去する吸収剤及び除去方法が待望
されている。 本発明者は、亜硫酸ガスと共に塩化水素を含む
排ガスより、塩化水素を効果的に吸収除去する吸
収剤について研究した結果、炭酸カルシウムの表
面に塩化カルシウム水和物を被覆した粒子を吸収
剤とする本発明に至つた。本発明の吸収剤は亜硫
酸ガスと共存する塩化水素を選択的に吸収除去す
る場合のみならず、塩化水素を数百乃至数万
ppm含む排ガス、例えば焼却炉からの排ガスよ
り塩化水素を吸収除去する場合にも適用し得るも
のである。 本発明は、炭酸カルシウム粉粒体表面を塩化カ
ルシウム水和物で被覆した粒子を排ガスと接触さ
せて、排ガス中の塩化水素を選択的に吸収除去す
るための吸収剤である。ここで用いる炭酸カルシ
ウムの粒子は、粒径10〜5000μ、好ましくは100
〜1000μのものが良い。粒径が小さ過ぎると、排
ガスに同伴して多量に移送させるおそれがあり、
その場合排ガスからの吸収剤の分離が困難とな
る。逆に粒径が余り大なるときは充分な接触面積
を保持することができない。また塩化カルシウム
水和物とは、塩化カルシウムの2水塩乃至6水塩
を例示し得る。これら塩化カルシウム水和物は、
常温では固相であるが、排ガスとの接触雰囲気温
度では液相状態となり、炭酸カルシウム粒子表面
に薄膜を形成して存在する。この塩化カルシウム
水和物の液のPHは排ガスとの接触雰囲気では通常
3以下であり、排ガス中に亜硫酸ガスが共存して
も亜硫酸ガスを吸収することはほとんどない。こ
のような炭酸カルシウムの表面に塩化カルシウム
水和物を被覆した粒子に、塩化水素を含む排ガス
を接触させると、塩化水素は塩化カルシウム水和
物の液相を通過して選択的に吸収される。吸収さ
れた塩化水素は、液相を移行し、内部の炭酸カル
シウムと反応し、塩化カルシウムとして固定され
る。炭酸カルシウムの粒径、排ガスに対する吸収
剤の撒布量及び排ガスとの接触雰囲気温度により
塩化カルシウム水和物の好適な重量%の数値は変
化するが、少なくとも0.1重量%以上吸収剤中に
存在することが必要である。 排ガスとの接触帯を出た粒子は、常温に冷却さ
れると全体が固体となるので、そのまま廃棄する
ことができ得る。 次に添付図面に基づいて、本発明の吸収剤を使
用した排ガス処理の一具体例を示す。添付図面に
おいて1は排ガスと吸収剤とが接触する吸収塔で
あり、塩化水素を含む110〜150℃に温度調整した
排ガスを排ガス導入管2より導入し、表面を塩化
カルシウム水和物で被覆した炭酸カルシウム粒子
から成る吸収剤を塔内の撒布機3より撒布し、向
流接触させることにより塩化水素を吸収除去す
る。吸収剤は塩化水素を吸収した後、吸収塔底部
に溜つた吸収剤の一部は場合により適宜抜き出
す。残部は混合機4に導き、ここで新たな吸収剤
又は炭酸カルシウム5を供給し、撹拌混合して、
新たに添加した炭酸カルシウム粒子の表面に塩化
カルシウム水和物の被覆を形成する。こうして得
られる塩化カルシウム水和物を表面に被覆した炭
酸カルシウムは、撒布機3に送り、塩化水素の吸
収に供する。一方、排ガスは工程中でやむを得ず
生成する吸収剤の微細粒子を同伴して排出するの
でこれを電機集塵機6に導入し、ここで微細粒子
を捕集除去する。こうして塩化水素を除去処理し
た後の排ガスを脱硫装置に導入すれば、脱硫工程
において塩素イオンの蓄積に起因する排水を出す
ことなく、運転することが可能となる。 実施例 1 平均粒径250μの炭酸カルシウム950gに微粒子
状塩化カルシウム6水塩50gを添加し混合して後
に、撹拌しながら100℃まで昇温し炭酸カルシウ
ム粒子の表面を塩化カルシウム6水塩で被覆し
た。炭酸カルシウム95重量%及び塩化カルシウム
6水塩5重量%から成る塩化水素吸収剤約1000g
を得た。 実施例 2 平均粒径100μの炭酸カルシウム900gに微粒子
状塩化カルシウム4水塩100gを添加し混合して
後に、撹拌しながら110℃まで昇温し炭酸カルシ
ウム粒子の表面を塩化カルシウム4水塩で被覆し
た。炭酸カルシウム90重量%及び塩化カルシウム
4水塩10重量%から成る塩化水素吸収剤約1000g
を得た。 実施例 3 内径10cm、高さ500cmの円筒型吸収塔の上部よ
り、平均粒径250μの炭酸カルシウムを塩化カル
シウム6水塩5重量%で100℃の温度で被覆した
実施例1と同様の吸収剤を1Kg/hで撒布し、吸
収塔下部より150℃に予熱された塩化水素
200ppm及び亜硫酸ガス1300ppmを含むボイラー
排ガス50Nm3/hを導入し、吸収塔内で接触させ
たところ、約70%の塩化水素が吸収された。ほと
んど亜硫酸ガスは吸収しなかつた。 実施例 4 実施例1と同様にして製造した吸収剤の炭酸カ
ルシウムの粒径分布を変えて実施例3と同様にし
て排ガス中の塩化水素を吸収させた。結果を次の
表に示す。 【表】
吸収除去するための塩化水素吸収剤に係り、詳し
くは炭酸カルシウム及び塩化カルシウム水和物か
ら成る塩化水素吸収剤に係る。 燃焼排ガス例えば発電所又は工場等から排出さ
れる石炭などの燃焼排ガス中には環境汚染物質と
して、2000ppm程度の亜硫酸ガスとともに、
100ppm程度の塩化水素を含んでいる場合が多
い。この亜硫酸ガスの除去については種々の方法
が提案され実施されている。例えば、消石炭スラ
リーを用いる方法、亜硫酸アルカリ水溶液を用い
る方法及び有機酸アルカリ水溶液を用いる方法な
どがあり、吸収した亜硫酸ガスは石膏として分離
するか、或いは濃厚な亜硫酸ガスとして回収し、
吸収液は更に亜硫酸ガスの吸収に循環使用され
る。これらの亜硫酸ガスの吸収液は通常PH4.5以
上で用いられるから、排ガス中に存在する塩化水
素も同時に吸収される。しかし乍ら、従来の脱硫
方法においては、吸収した塩化水素を系外に取り
出す適当な手段がない。従つて吸収液中に塩化水
素が逐次蓄積し、やがて過飽和になり系内に塩化
物が析出してくる不都合がある、これを避けるた
めには吸収液の一部を系外に抜き出し、吸収液中
の塩素イオン濃度を一定値以下に維持することが
行なわれているが、この場合、塩素イオンと共に
吸収剤が排出されるため、排水処理上の問題が生
じ好ましくない。従つて、排ガスより先ず塩化水
素を効果的に除去する吸収剤及び除去方法が待望
されている。 本発明者は、亜硫酸ガスと共に塩化水素を含む
排ガスより、塩化水素を効果的に吸収除去する吸
収剤について研究した結果、炭酸カルシウムの表
面に塩化カルシウム水和物を被覆した粒子を吸収
剤とする本発明に至つた。本発明の吸収剤は亜硫
酸ガスと共存する塩化水素を選択的に吸収除去す
る場合のみならず、塩化水素を数百乃至数万
ppm含む排ガス、例えば焼却炉からの排ガスよ
り塩化水素を吸収除去する場合にも適用し得るも
のである。 本発明は、炭酸カルシウム粉粒体表面を塩化カ
ルシウム水和物で被覆した粒子を排ガスと接触さ
せて、排ガス中の塩化水素を選択的に吸収除去す
るための吸収剤である。ここで用いる炭酸カルシ
ウムの粒子は、粒径10〜5000μ、好ましくは100
〜1000μのものが良い。粒径が小さ過ぎると、排
ガスに同伴して多量に移送させるおそれがあり、
その場合排ガスからの吸収剤の分離が困難とな
る。逆に粒径が余り大なるときは充分な接触面積
を保持することができない。また塩化カルシウム
水和物とは、塩化カルシウムの2水塩乃至6水塩
を例示し得る。これら塩化カルシウム水和物は、
常温では固相であるが、排ガスとの接触雰囲気温
度では液相状態となり、炭酸カルシウム粒子表面
に薄膜を形成して存在する。この塩化カルシウム
水和物の液のPHは排ガスとの接触雰囲気では通常
3以下であり、排ガス中に亜硫酸ガスが共存して
も亜硫酸ガスを吸収することはほとんどない。こ
のような炭酸カルシウムの表面に塩化カルシウム
水和物を被覆した粒子に、塩化水素を含む排ガス
を接触させると、塩化水素は塩化カルシウム水和
物の液相を通過して選択的に吸収される。吸収さ
れた塩化水素は、液相を移行し、内部の炭酸カル
シウムと反応し、塩化カルシウムとして固定され
る。炭酸カルシウムの粒径、排ガスに対する吸収
剤の撒布量及び排ガスとの接触雰囲気温度により
塩化カルシウム水和物の好適な重量%の数値は変
化するが、少なくとも0.1重量%以上吸収剤中に
存在することが必要である。 排ガスとの接触帯を出た粒子は、常温に冷却さ
れると全体が固体となるので、そのまま廃棄する
ことができ得る。 次に添付図面に基づいて、本発明の吸収剤を使
用した排ガス処理の一具体例を示す。添付図面に
おいて1は排ガスと吸収剤とが接触する吸収塔で
あり、塩化水素を含む110〜150℃に温度調整した
排ガスを排ガス導入管2より導入し、表面を塩化
カルシウム水和物で被覆した炭酸カルシウム粒子
から成る吸収剤を塔内の撒布機3より撒布し、向
流接触させることにより塩化水素を吸収除去す
る。吸収剤は塩化水素を吸収した後、吸収塔底部
に溜つた吸収剤の一部は場合により適宜抜き出
す。残部は混合機4に導き、ここで新たな吸収剤
又は炭酸カルシウム5を供給し、撹拌混合して、
新たに添加した炭酸カルシウム粒子の表面に塩化
カルシウム水和物の被覆を形成する。こうして得
られる塩化カルシウム水和物を表面に被覆した炭
酸カルシウムは、撒布機3に送り、塩化水素の吸
収に供する。一方、排ガスは工程中でやむを得ず
生成する吸収剤の微細粒子を同伴して排出するの
でこれを電機集塵機6に導入し、ここで微細粒子
を捕集除去する。こうして塩化水素を除去処理し
た後の排ガスを脱硫装置に導入すれば、脱硫工程
において塩素イオンの蓄積に起因する排水を出す
ことなく、運転することが可能となる。 実施例 1 平均粒径250μの炭酸カルシウム950gに微粒子
状塩化カルシウム6水塩50gを添加し混合して後
に、撹拌しながら100℃まで昇温し炭酸カルシウ
ム粒子の表面を塩化カルシウム6水塩で被覆し
た。炭酸カルシウム95重量%及び塩化カルシウム
6水塩5重量%から成る塩化水素吸収剤約1000g
を得た。 実施例 2 平均粒径100μの炭酸カルシウム900gに微粒子
状塩化カルシウム4水塩100gを添加し混合して
後に、撹拌しながら110℃まで昇温し炭酸カルシ
ウム粒子の表面を塩化カルシウム4水塩で被覆し
た。炭酸カルシウム90重量%及び塩化カルシウム
4水塩10重量%から成る塩化水素吸収剤約1000g
を得た。 実施例 3 内径10cm、高さ500cmの円筒型吸収塔の上部よ
り、平均粒径250μの炭酸カルシウムを塩化カル
シウム6水塩5重量%で100℃の温度で被覆した
実施例1と同様の吸収剤を1Kg/hで撒布し、吸
収塔下部より150℃に予熱された塩化水素
200ppm及び亜硫酸ガス1300ppmを含むボイラー
排ガス50Nm3/hを導入し、吸収塔内で接触させ
たところ、約70%の塩化水素が吸収された。ほと
んど亜硫酸ガスは吸収しなかつた。 実施例 4 実施例1と同様にして製造した吸収剤の炭酸カ
ルシウムの粒径分布を変えて実施例3と同様にし
て排ガス中の塩化水素を吸収させた。結果を次の
表に示す。 【表】
図は本発明の吸収剤を使用して排ガスから塩化
水素を吸収除去するための装置の簡略図である。 1……吸収塔、2……排ガス、3……撒布機、
4……混合機、5……吸収剤又は炭酸カルシウ
ム。
水素を吸収除去するための装置の簡略図である。 1……吸収塔、2……排ガス、3……撒布機、
4……混合機、5……吸収剤又は炭酸カルシウ
ム。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 燃焼排ガス中の塩化水素を吸収し除去するた
めの吸収剤において、吸収剤は少なくとも炭酸カ
ルシウム及び塩化カルシウム水和物から成り、塩
化カルシウム水和物が炭酸カルシウム粒子の表面
を被覆していることを特徴とする塩化水素吸収
剤。 2 前記炭酸カルシウム粒子が10〜5000μの粒径
を有することを特徴とする特許請求の範囲第1項
に記載の塩化水素吸収剤。 3 前記吸収剤が塩化カルシウム水和物を少なく
とも0.1重量%以上有することを特徴とする特許
請求の範囲第1又は2項に記載の塩化水素吸収
剤。 4 前記塩化カルシウム水和物が排ガスとの接触
雰囲気温度において炭酸カルシウム表面上で液相
となることを特徴とする特許請求の範囲第1項に
記載の塩化水素吸収剤。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17225479A JPS5691824A (en) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | Absorbent for hydrogen chloride |
DE19803047480 DE3047480A1 (de) | 1979-12-27 | 1980-12-17 | Absorptionsmittel fuer chlorwasserstoff |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17225479A JPS5691824A (en) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | Absorbent for hydrogen chloride |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5691824A JPS5691824A (en) | 1981-07-25 |
JPS6247056B2 true JPS6247056B2 (ja) | 1987-10-06 |
Family
ID=15938473
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17225479A Granted JPS5691824A (en) | 1979-12-27 | 1979-12-27 | Absorbent for hydrogen chloride |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5691824A (ja) |
DE (1) | DE3047480A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2534831A1 (fr) * | 1982-10-25 | 1984-04-27 | Air Ind | Installation d'injection d'une matiere pulverulente, notamment d'une matiere adsorbante, dans une colonne de contact |
JPH0763581B2 (ja) * | 1987-08-03 | 1995-07-12 | 北海道電力株式会社 | 排煙処理剤の製造方法 |
JPS6480425A (en) * | 1987-09-19 | 1989-03-27 | Hokkaido Electric Power | Treatment of exhaust gas |
JP5217819B2 (ja) * | 2008-09-12 | 2013-06-19 | 旭硝子株式会社 | ハロゲン系ガスの除去剤およびハロゲン系ガスの除去方法 |
-
1979
- 1979-12-27 JP JP17225479A patent/JPS5691824A/ja active Granted
-
1980
- 1980-12-17 DE DE19803047480 patent/DE3047480A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5691824A (en) | 1981-07-25 |
DE3047480A1 (de) | 1981-09-17 |
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