JPS6246634B2 - - Google Patents

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JPS6246634B2
JPS6246634B2 JP1207680A JP1207680A JPS6246634B2 JP S6246634 B2 JPS6246634 B2 JP S6246634B2 JP 1207680 A JP1207680 A JP 1207680A JP 1207680 A JP1207680 A JP 1207680A JP S6246634 B2 JPS6246634 B2 JP S6246634B2
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JP
Japan
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group
lanolin
general formula
formula
anticorrosive agent
Prior art date
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Expired
Application number
JP1207680A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS56112481A (en
Inventor
Ryoshi Sugano
Takeshi Mita
Toshinori Kosugi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、金属表面の錆あるいは腐食を防止す
る防食剤に関するもので、更に詳しくは鉄、その
他の金属に対して優れた防食効果を示す防食剤に
関するものである。 大気、水、海水等の広範な腐食環境下の鉄ある
いは鉄以外の金属構造物、たとえば船舶のバラス
トタンク、浮きドツクなどの海洋構造物、石油タ
ンク、化学装置などの建造物およびこれらの付属
設備などは激しい腐食を受ける。この腐食を防止
するために、金属表面に樹脂硬化型の防食剤を塗
布して被膜を形成せしめ、金属表示を腐食環境か
ら遮断する方法がおこなわれている。この場合、
金属の表面が錆、スケールあるいは油分などで汚
染されておらず清浄な表面にあるときには、被膜
と金属表面との密着性が良く防食の目的は達成さ
れるが、しかし金属の表面が汚染されているとき
には被膜の金属表面への密着性が著しく低下して
欠陥を生じ、局部腐食を生じるために十分なる防
食効果が得られない。したがつて、汚染されてい
る金属表面に樹脂硬化型の防食剤を塗布して被膜
を形成せしめるときには、あらかじめ金属表面か
ら汚染物を除去しなければならず、錆除去、バフ
研磨および洗浄などの前処理を行ない金属表面を
清浄化することが必要である。しかし、この前処
理には多大な労力と時間を要するなどの欠点があ
る。 このようなことから、汚染されている金属表面
に対して前処理が不要あるいは極めて簡単な処理
で適用可能な防食剤の開発が要望されている。こ
の目的に合つた腐食剤は金属表面の錆層およびス
ケール層などに浸透して素地金属面に強固な耐久
性をもつた防食性被膜を形成せしめる特性を有し
ていることが好ましい。これに関連して、いろい
ろな不乾性油が防食剤として使用されている。た
とえばスピンドル油、マシン油、シリンダー油、
重油、ラノリン、ウールグリース、ポリグリコー
ル油などの単独もしくは混合したもの、またこれ
らのものにアミン類、りん化合物、石油スルホン
酸塩、脂肪酸塩、脂肪酸エステル類などを有効な
添加剤として配合したものがある。しかしなが
ら、前者にあつては浸透性が十分でなかつたり、
後者にあつては錆層、スケール層に対する浸透性
が比較的良好であつても素地金属に強固な防食被
膜が形成されないために防食効果が十分でないな
ど、未だ満足すべき防食効果が得られていない。 本発明者らは、清浄な金属表面に対しては勿論
のこと、錆、スケールあるいは油分などで汚染さ
れている金属表面に対しても強個で耐久性がある
防食被膜を形成し、優れた防錆あるいは防食効果
を有する防食剤を得るべく鋭意研究した結果、鉱
油を基油とし、これにラノリン、ウールグリース
などのラノリン系化合物とスルホサクシネートま
たはその塩とを組合せ使用するときは、従来の防
食剤に比較して防食性および浸透防食被膜の形成
のいずれも格段に優れた効果が得られることを究
明し得た。本発明はこの究明事実に基づいてなさ
れたものである。 本発明における防食剤は、(イ)鉱油と(ロ)ラノリ
ン、ラノリン脂肪酸、ラノリンアルコールおよび
ウールグリースからなる群から選ばれた少なくと
も一種と(ハ)下記一般式で示されるスルホサクシネ
ートとを有効成分としてなるものである。 一般式
The present invention relates to an anticorrosive agent that prevents rust or corrosion on metal surfaces, and more particularly to an anticorrosive agent that exhibits excellent anticorrosive effects on iron and other metals. Iron or non-iron metal structures that are exposed to a wide range of corrosive environments such as air, water, and seawater, such as marine structures such as ship ballast tanks and floating docks, oil tanks, chemical equipment, and other structures and their auxiliary equipment. etc. are subject to severe corrosion. In order to prevent this corrosion, a method has been used in which a resin-curing anticorrosive agent is applied to the metal surface to form a film, thereby shielding the metal display from the corrosive environment. in this case,
When the metal surface is clean and not contaminated with rust, scale, or oil, the coating has good adhesion to the metal surface and the purpose of corrosion prevention is achieved, but if the metal surface is contaminated, When this occurs, the adhesion of the coating to the metal surface is significantly reduced, causing defects and causing local corrosion, making it impossible to obtain a sufficient anticorrosion effect. Therefore, when applying a resin-curing anticorrosive agent to a contaminated metal surface to form a film, the contaminants must be removed from the metal surface in advance, and rust removal, buffing, cleaning, etc. It is necessary to perform a pretreatment to clean the metal surface. However, this pretreatment has drawbacks such as requiring a great deal of labor and time. For these reasons, there is a demand for the development of an anticorrosive agent that does not require pretreatment or can be applied to contaminated metal surfaces with extremely simple treatment. It is preferable that a corrosive agent suitable for this purpose has the property of penetrating into the rust layer, scale layer, etc. on the metal surface and forming a strong and durable anti-corrosion coating on the base metal surface. In this connection, various non-drying oils are used as anticorrosive agents. For example, spindle oil, machine oil, cylinder oil,
Heavy oil, lanolin, wool grease, polyglycol oil, etc., alone or in combination, or these materials combined with amines, phosphorus compounds, petroleum sulfonates, fatty acid salts, fatty acid esters, etc. as effective additives. There is. However, in the case of the former, the permeability is not sufficient or
In the case of the latter, even if the permeability to the rust layer and scale layer is relatively good, a strong anticorrosion film is not formed on the base metal, so the anticorrosion effect is not sufficient, and a satisfactory anticorrosion effect has not yet been obtained. do not have. The present inventors have succeeded in forming a strong and durable anti-corrosion coating not only on clean metal surfaces but also on metal surfaces contaminated with rust, scale, oil, etc. As a result of intensive research to obtain anticorrosive agents with antirust or anticorrosive effects, we found that when using mineral oil as a base oil in combination with lanolin compounds such as lanolin and wool grease, and sulfosuccinate or its salts, conventional It has been found that the anticorrosive properties and the formation of a penetrating anticorrosive film are significantly superior to those of the anticorrosive agent. The present invention has been made based on this research fact. The anticorrosive agent of the present invention effectively contains (a) mineral oil, (b) at least one member selected from the group consisting of lanolin, lanolin fatty acids, lanolin alcohol, and wool grease, and (c) sulfosuccinate represented by the following general formula. It is an ingredient. general formula

【式】 (式中、Rは水素、炭素数1〜18のアルキル基ま
たはアルケニル基、Mは水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アミンまたはアルカノールアミ
ンをそれぞれ示す。) 本発明において用いる鉱油としては、スピンド
ル油、タービン油、マシン油、モービル油、シリ
ンダー油、重油などが適している。防食剤の使用
温度が高い場合(約50℃以上)には比較的大きい
粘度のものを用いるのがよく、その他の温度では
特に制限されることなく広い範囲の粘度のものが
用いられる。 本発明において用いるラノリンはラノリン脂肪
酸とラノリンアルコールとのエステル化物であ
り、ウールグリースは羊毛に付着する分泌物を洗
浄して得たものである。 本発明において用いる前記一般式で示されるス
ルホサクシネートの代表的なものとしては、ジオ
レイルスルホサクシネート、ジドデシルスルホサ
クシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ジ
ブチルスルホサクシネートなどがあげられる。特
に好ましいものはジドデシルスルホサクシネー
ト、ジオクチルスルホサクシネートである。また
その塩としてはアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アミンまたはアルカノールアミン塩があげら
れる。 (イ)鉱油と(ロ)ラノリン、ラノリン脂肪酸、ラノリ
ンアルコールおよびウールグリースからなる群か
ら選ばれた少なくとも1種と(ハ)前記一般式で示さ
れるスルホサクシネートとの混合割合は広い範囲
に亘つて有効である。好ましい割合は(イ)成分30重
量%以上、(ロ)成分1〜60重量%、(ハ)成分0.01〜10
重量%であり、より好ましい割合は(イ)成分50重量
%以上(ロ)成分3〜50重量%、(ハ)成分0.1〜5重量
%である。 本発明の防食剤は従来公知の腐食防止剤である
アミン類やイミダゾリン類るあるいは両者を混合
することによつて防食効果が一層向上する。アミ
ン類としては一般式
[Formula] (In the formula, R represents hydrogen, an alkyl group or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, and M represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, an amine, or an alkanolamine, respectively.) Mineral oil used in the present invention Spindle oil, turbine oil, machine oil, mobile oil, cylinder oil, heavy oil, etc. are suitable. When the anticorrosive agent is used at a high temperature (approximately 50°C or higher), it is preferable to use one with a relatively high viscosity, and at other temperatures, a wide range of viscosities can be used without any particular restrictions. Lanolin used in the present invention is an esterified product of lanolin fatty acid and lanolin alcohol, and wool grease is obtained by washing secretions adhering to wool. Typical sulfosuccinates represented by the above general formula used in the present invention include dioleyl sulfosuccinate, didodecyl sulfosuccinate, dioctyl sulfosuccinate, dibutyl sulfosuccinate, and the like. Particularly preferred are didodecyl sulfosuccinate and dioctyl sulfosuccinate. Examples of the salt include alkali metal, alkaline earth metal, amine or alkanolamine salts. The mixing ratio of (a) mineral oil, (b) at least one member selected from the group consisting of lanolin, lanolin fatty acids, lanolin alcohol, and wool grease and (c) sulfosuccinate represented by the above general formula can be varied over a wide range. It is effective. The preferred proportions are (a) component 30% by weight or more, (b) component 1 to 60% by weight, and (c) component 0.01 to 10% by weight.
More preferable proportions are component (a) 50% by weight or more, component (b) 3 to 50% by weight, and component (c) 0.1 to 5% by weight. The anticorrosive effect of the present invention can be further improved by mixing conventionally known corrosion inhibitors such as amines and imidazolines, or both. General formula for amines

【式】(式中、R1、 R2およびR3は水素、アルキル基、アルケニル
基、フエニル基、シクロアルキル基、ヒドロキシ
ル基、ヒドロキシルアルキル基またはアミノアル
キル基を示す)で表わされる化合物で、その代表
的なものとしてはたとえばオクチルアミン、デシ
ルアミン、ドデシルアミン、パルミチルアミン、
ステアアリルアミン、N・N−ジメチルステアリ
ルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、ヒドロキシエチルアミンなどがあげられる。
また、イミダゾリンとしては一般式
A compound represented by the formula: (wherein R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a cycloalkyl group, a hydroxyl group, a hydroxylalkyl group or an aminoalkyl group), Typical examples include octylamine, decylamine, dodecylamine, palmitylamine,
Examples include stearylamine, N·N-dimethylstearylamine, benzylamine, cyclohexylamine, and hydroxyethylamine.
In addition, as imidazoline, the general formula

【式】(式中、R1は水素、アルキル 基またはアルケニル基、R2はアルキレン基、X
は水素、ヒドロキシル基、ヒドロキシアルキル
基、アミノ基またはアミノアルキル基をそれぞれ
示す)で表わされる化合物で、その代表的なもの
としてはたとえば2−デシルイミダゾリン、2−
オレイルイミダリン、2−デシル−1−ヒドロキ
シイミダゾリン、2−デシル−1−ヒドロキシエ
チルイミダゾリン、2−デシル−1−アミノイミ
ダゾリン、2−デシル−1−アミノエチルイミダ
ゾリンなどがあげられる。アミン類あるいはイミ
ダゾリン類の混合割合は0.1〜5重量%にするの
がよい。 以下、本発明の効果を実施例および比較例によ
り明らかにする。 防食試験は、JIS.Z2371で定められた塩水噴霧
試験方法にしたがつて行つた。試験片は#400エ
メリークロスまで表面研磨した鋼板(JIS.
G3141、SPCC、80mm×60mm×1.2mm)を用い、こ
れに防食剤をスプレーで均一に塗布した。防食剤
の塗布量は200±20g/m2である。この試験片を
塩水噴霧室中に設置し、温度35±2℃に保ち、5
%塩水溶液を3ml/80cm3・hrの量で試験片に噴霧
した。試験は30日間連続で実施した。試験後、試
験片の表面から腐食生成物を除去し、試験片表面
に生成した錆の発生率を求めた。なお錆の発生率
は次のように定義する。 錆の発生率(%)=試験片表面の錆発生面積/試験片の
表面積 ×100 本発明の防食剤による試験結果は次の通りであ
る。
[Formula] (In the formula, R 1 is hydrogen, an alkyl group or an alkenyl group, R 2 is an alkylene group,
represents hydrogen, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group, an amino group, or an aminoalkyl group, respectively), typical examples of which include 2-decyl imidazoline, 2-decyl imidazoline, and
Examples include oleyl imidaline, 2-decyl-1-hydroxyimidazoline, 2-decyl-1-hydroxyethylimidazoline, 2-decyl-1-aminoimidazoline, and 2-decyl-1-aminoethylimidazoline. The mixing ratio of amines or imidazolines is preferably 0.1 to 5% by weight. Hereinafter, the effects of the present invention will be clarified through Examples and Comparative Examples. The corrosion protection test was conducted according to the salt spray test method specified in JIS.Z2371. The test piece was a steel plate (JIS.
G3141, SPCC, 80 mm x 60 mm x 1.2 mm), and the anticorrosive agent was applied uniformly by spray. The amount of anticorrosion agent applied was 200±20g/m 2 . This test piece was placed in a salt spray chamber, kept at a temperature of 35±2℃, and
% salt aqueous solution was sprayed onto the specimen in an amount of 3 ml/80 cm 3 ·hr. The test was conducted for 30 consecutive days. After the test, corrosion products were removed from the surface of the test piece, and the incidence of rust formed on the surface of the test piece was determined. The rust occurrence rate is defined as follows. Rust occurrence rate (%)=rust occurrence area on the surface of the test piece/surface area of the test piece ×100 The test results using the anticorrosive agent of the present invention are as follows.

【表】【table】

【表】 比較試験の結果は次の通りである。【table】 The results of the comparative test are as follows.

【表】 次に、海水浸漬腐食試験により腐食速度を調べ
た。腐食試験は前記実施例1〜13の方法と同様に
して得た防食剤を塗布した試験片を海水中に6ケ
月間静置浸漬させた。試験後、試験片の表面から
腐食生成物と防食剤とを洗浄除去し、試験片の重
量減から腐食速度(mm/year)を求めた。 本発明の防食剤による試験結果および比較試験
結果は次の通りである。
[Table] Next, the corrosion rate was investigated by seawater immersion corrosion test. In the corrosion test, test pieces coated with an anticorrosive agent obtained in the same manner as in Examples 1 to 13 were immersed in seawater for 6 months. After the test, the corrosion products and anticorrosive agent were washed and removed from the surface of the test piece, and the corrosion rate (mm/year) was determined from the weight loss of the test piece. The test results and comparative test results using the anticorrosive agent of the present invention are as follows.

【表】【table】

【表】 前記実施例1〜13と比較例1〜7および実施例
14〜18と比較例8〜13とをそれぞれ比較対照すれ
ば明らかなように、本発明の鉱油とラノリン、ラ
ノリン脂肪酸、ラノリンアルコールおよびウール
グリースの少なくとも1種とスルホサクシネート
との組合せからなるものは防食効果において優れ
た相剰効果を発揮するものである。 次に、あらかじめ錆の付着した試験片を用い、
海水浸漬腐食試験により素地金属表面に対する防
食被膜の形成状態を調べた。 腐食試験は、 #400エメリークロスまで表面研
磨した鋼板(JIS.G3141、SPCC.80mm×60mm×1.2
mm)の試験片に相対湿度100%の大気中で錆を発
生させ(錆付着量21±4g/m2)、これに防食剤
を塗布(塗布量200±20g/m2)したものを前記
実施例14〜18の方法と同様にて行つた。試験後、
試験片表面の錆を除去し、素地金属表面に対する
防食被膜の形成状態を観察した。その結果は次の
通りである。
[Table] Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 7, and Examples
As is clear from comparing and contrasting Comparative Examples 14 to 18 with Comparative Examples 8 to 13, the combination of the mineral oil of the present invention, at least one of lanolin, lanolin fatty acid, lanolin alcohol and wool grease, and sulfosuccinate These exhibit excellent synergistic effects in terms of corrosion protection. Next, using a test piece with rust already attached,
The formation of an anticorrosive film on the base metal surface was investigated by seawater immersion corrosion test. Corrosion tests were conducted using a steel plate whose surface was polished to #400 emery cloth (JIS.G3141, SPCC.80mm x 60mm x 1.2
Rust was generated on a test piece (mm) in an atmosphere with a relative humidity of 100% (rust adhesion amount: 21±4 g/m 2 ), and an anticorrosive agent was applied thereto (application amount: 200±20 g/m 2 ). This was carried out in the same manner as in Examples 14-18. After the exam,
Rust was removed from the surface of the test piece, and the state of formation of the anticorrosive film on the base metal surface was observed. The results are as follows.

【表】【table】

【表】 以上の実験結果から明らかなように本発明の防
食剤は優れた防食効果を奏するものである。な
お、実施例においては代表的化合物を使用したも
のを示したが、他の化合物を使用した場合もほと
んど同様の防食効果が得られる。
[Table] As is clear from the above experimental results, the anticorrosive agent of the present invention exhibits an excellent anticorrosion effect. In addition, in the examples, examples using representative compounds are shown, but almost the same anticorrosive effect can be obtained even when other compounds are used.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (イ)鉱油と(ロ)ラノリン、ラノリン脂肪酸、ラノ
リンアルコールおよびウールグリースからなる群
から選ばれた少なくとも一種と(ハ)下記一般式で示
されるスルホサクシネートとを有効成分として含
む防食剤。 一般式 【式】 (式中、Rは水素、炭素数1〜18のアルキル基ま
たはアルケニル基、Mは水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アミンまたはアルカノールアミ
ンをそれぞれ示す。) 2 一般式【式】(式中、R1、R2および R3は水素、アルキル基、アルケニル基、フエニ
ル基、シクロアルキル基、ヒドロキシル基、ヒド
ロキシルアルキル基またはアミノアルキル基を示
す)で表わされるアミン化合物および/または 一般式 【式】 (式中、R1は水素、アルキル基またはアルケニル
基、R2はアルキレン基、Xは水素、ヒドロキシ
ル基、アミノ基またはアミノアルキル基をそれぞ
れ示す)で表わされるイミダゾリン化合物を混合
してなる特許請求の範囲第1項記載の防食剤。
[Scope of Claims] 1. (a) Mineral oil, (b) at least one member selected from the group consisting of lanolin, lanolin fatty acids, lanolin alcohol, and wool grease, and (c) sulfosuccinate represented by the following general formula. Anticorrosive agent included as an ingredient. General formula [Formula] (In the formula, R represents hydrogen, an alkyl group or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms, and M represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, an amine or an alkanolamine, respectively.) 2 General formula [ An amine compound represented by the formula] (wherein R 1 , R 2 and R 3 represent hydrogen, an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a cycloalkyl group, a hydroxyl group, a hydroxylalkyl group or an aminoalkyl group) and/or or an imidazoline compound represented by the general formula: The anticorrosive agent according to claim 1, which is obtained by mixing.
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