JPS6243458B2 - - Google Patents
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- JPS6243458B2 JPS6243458B2 JP7262480A JP7262480A JPS6243458B2 JP S6243458 B2 JPS6243458 B2 JP S6243458B2 JP 7262480 A JP7262480 A JP 7262480A JP 7262480 A JP7262480 A JP 7262480A JP S6243458 B2 JPS6243458 B2 JP S6243458B2
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Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル系樹脂製管状体の管内部表
面の処理方法に関するものである。
面の処理方法に関するものである。
塩化ビニル系樹脂製成形品は可塑剤、添加剤等
を配合することで容易に目的とする特性を付与で
きるので応用分野が広く、たとえばフイルム、シ
ート、合成皮革、チユーブ、ホース、バツグ、パ
ツキン、被覆材等各種製品として医療器具、食品
包装材、電線被覆材、農業用資材、建築資材等に
応用されている。
を配合することで容易に目的とする特性を付与で
きるので応用分野が広く、たとえばフイルム、シ
ート、合成皮革、チユーブ、ホース、バツグ、パ
ツキン、被覆材等各種製品として医療器具、食品
包装材、電線被覆材、農業用資材、建築資材等に
応用されている。
しかしながら、こうした軟質塩化ビニル系樹脂
成形品には、それに含有される可塑剤、その他の
添加剤が時間の経過にしたがつて成形品表面に移
行しにじみ出るとか、あるいは他物体と密着した
場合に成形品内部の可塑剤が該他物体へ移行する
という現象があるため、これが外観の汚染、変
質、有害性（衛生上の安全性）、耐久性等の点で
大きな欠点とされ、特に医療用、食品用としての
応用に制限を受けるという問題がある。
成形品には、それに含有される可塑剤、その他の
添加剤が時間の経過にしたがつて成形品表面に移
行しにじみ出るとか、あるいは他物体と密着した
場合に成形品内部の可塑剤が該他物体へ移行する
という現象があるため、これが外観の汚染、変
質、有害性（衛生上の安全性）、耐久性等の点で
大きな欠点とされ、特に医療用、食品用としての
応用に制限を受けるという問題がある。
また、塩化ビニル樹脂成形品は疎水性であるた
めに印刷性、接着性、帯電防止性が悪い。かかる
短所をおぎなうため、従来より種々の方法が提案
され、実用化されている。例えば火炎処理、コロ
ナ放電処理、紫外線照射処理、クロム混酸溶液処
理等があるが、チユーブ状成形品の内壁面処理に
は不適当である。
めに印刷性、接着性、帯電防止性が悪い。かかる
短所をおぎなうため、従来より種々の方法が提案
され、実用化されている。例えば火炎処理、コロ
ナ放電処理、紫外線照射処理、クロム混酸溶液処
理等があるが、チユーブ状成形品の内壁面処理に
は不適当である。
上記の短所を改良することを目的としたチユー
ブ状成形品の内壁面処理について過去検討された
例はほとんどない。ただチユーブ内を処理ガスの
減圧下（一般に１トル以下）に調節し、チユーブ
外部に設置された外部電極に高周波、高電圧をか
けてグロー放電を起こすことにより、内面を処理
する方法が知られており、この処理方式によれば
塩化ビニル樹脂製チユーブの内壁面は容易に均一
に改質されるが、つぎのような欠点がある。すな
わち、チユーブ外部の電極でチユーブ内部にグロ
ー放電を誘起しているので、改質に消費される電
力に対し、電極に印加する電力が比較的大きくロ
スが多い。この傾向は使用周波数が小さくなると
顕著になり数十KHz以下では放電の開始が困難
となる。また、処理に際しチユーブ内面空間には
プラズマ反応に帰因する多量の熱が発生するが外
部電極方式では効率的な除熱が比較的難かしく、
さらに該方式においては、チユーブ内の処理ガス
の圧力が高くなり１〜２トル以上ともなれば放電
が困難となり10トル以上では放電不可能となる。
ブ状成形品の内壁面処理について過去検討された
例はほとんどない。ただチユーブ内を処理ガスの
減圧下（一般に１トル以下）に調節し、チユーブ
外部に設置された外部電極に高周波、高電圧をか
けてグロー放電を起こすことにより、内面を処理
する方法が知られており、この処理方式によれば
塩化ビニル樹脂製チユーブの内壁面は容易に均一
に改質されるが、つぎのような欠点がある。すな
わち、チユーブ外部の電極でチユーブ内部にグロ
ー放電を誘起しているので、改質に消費される電
力に対し、電極に印加する電力が比較的大きくロ
スが多い。この傾向は使用周波数が小さくなると
顕著になり数十KHz以下では放電の開始が困難
となる。また、処理に際しチユーブ内面空間には
プラズマ反応に帰因する多量の熱が発生するが外
部電極方式では効率的な除熱が比較的難かしく、
さらに該方式においては、チユーブ内の処理ガス
の圧力が高くなり１〜２トル以上ともなれば放電
が困難となり10トル以上では放電不可能となる。
本発明は外部電極方式による塩化ビニル系樹脂
製チユーブの内面処理方式の利点をそこなわず、
前述した外部放電方式がもつ欠点を解決する処理
方法に関するもので以下その図面について説明す
る。
製チユーブの内面処理方式の利点をそこなわず、
前述した外部放電方式がもつ欠点を解決する処理
方法に関するもので以下その図面について説明す
る。
第１図は本発明の方法を実施するために使用さ
れるプラズマ発生装置の軸方向と垂直方向の断面
図、第２図は軸方向の断面図をそれぞれ示したも
のであり、また第３図は該プラズマ発生装置の概
略斜視図である。
れるプラズマ発生装置の軸方向と垂直方向の断面
図、第２図は軸方向の断面図をそれぞれ示したも
のであり、また第３図は該プラズマ発生装置の概
略斜視図である。
この装置に組込まれる高周波印加用の電極は、
内部に冷却水等の熱媒体を通すことができる空間
部を有する棒状電極であることが望ましく、上記
各図において２がその棒状電極を示し、１は熱媒
体を通すことができる空間部であり、たとえば１
０から１１の方向へ冷却水等を流すことによつ
て、電極の温度、放電空間の温度を一定に保持す
ることができる。
内部に冷却水等の熱媒体を通すことができる空間
部を有する棒状電極であることが望ましく、上記
各図において２がその棒状電極を示し、１は熱媒
体を通すことができる空間部であり、たとえば１
０から１１の方向へ冷却水等を流すことによつ
て、電極の温度、放電空間の温度を一定に保持す
ることができる。
上記棒状電極は処理しようとする塩化ビニル系
樹脂製管状体の内側に挿通状態に設置することが
必要とされるが、その際棒状電極の表面と樹脂管
状体の内面との間には一定の間隔（空間部）が保
たれるようにしなければならない。４はその樹脂
管状体であり、３は棒状電極の表面と樹脂管状体
の内面との間の空間部を示す。
樹脂製管状体の内側に挿通状態に設置することが
必要とされるが、その際棒状電極の表面と樹脂管
状体の内面との間には一定の間隔（空間部）が保
たれるようにしなければならない。４はその樹脂
管状体であり、３は棒状電極の表面と樹脂管状体
の内面との間の空間部を示す。
プラズマを発生させるためには入力側電極であ
る該棒状電極と対になるアース側電極の設置が必
要とされ、５はそのアース側電極を示す。このア
ース側電極は金属の円筒状体であり、樹脂管状体
の塑性変形、特に軟質のものである場合は熱変
形、塑性変形の防止、きよう正等の効果も持たせ
ることが望ましくこのためには樹脂管状体の外周
に密着するように被管状体に設置することが好ま
しい。さらにこのアース側電極も冷却水等の熱媒
体を流すことができる（たとえば１２から１３へ
冷却水を流す）構造のものであることが望まし
い。
る該棒状電極と対になるアース側電極の設置が必
要とされ、５はそのアース側電極を示す。このア
ース側電極は金属の円筒状体であり、樹脂管状体
の塑性変形、特に軟質のものである場合は熱変
形、塑性変形の防止、きよう正等の効果も持たせ
ることが望ましくこのためには樹脂管状体の外周
に密着するように被管状体に設置することが好ま
しい。さらにこのアース側電極も冷却水等の熱媒
体を流すことができる（たとえば１２から１３へ
冷却水を流す）構造のものであることが望まし
い。
プラズマの発生は、空間部３に無機ガスを帯在
させた状態で、棒状電極２に高周波電力を印加す
ることにより行われる。プラズマを良好に発生さ
せるためには空間部３の圧力を0.01〜100トル好
ましくは0.1〜10トルとすることが望ましく、ま
た無機ガスとしては空気、酸素、窒素、ハロゲ
ン、アルゴン、ヘリウム、ネオン、一酸化炭素、
アンモニア、塩化水素などが例示される。無機ガ
スは該圧力が保持されるように８から９へと導入
すればよく、これはまた弁７，７′を閉じて内部
すなわち空間部３に帯在させるようしてもよい。
させた状態で、棒状電極２に高周波電力を印加す
ることにより行われる。プラズマを良好に発生さ
せるためには空間部３の圧力を0.01〜100トル好
ましくは0.1〜10トルとすることが望ましく、ま
た無機ガスとしては空気、酸素、窒素、ハロゲ
ン、アルゴン、ヘリウム、ネオン、一酸化炭素、
アンモニア、塩化水素などが例示される。無機ガ
スは該圧力が保持されるように８から９へと導入
すればよく、これはまた弁７，７′を閉じて内部
すなわち空間部３に帯在させるようしてもよい。
第４図はプラズマ発生装置の端部の断面構造を
示したものであり、１４は棒状電極２表面に設け
たガラス、ホーロー等の絶縁層（この絶縁物は端
部シール部にのみ設ける）、１５はねじ込み式キ
ヤツプ、１６は台座、１７は押えリング、１８は
気密保持のための０−リング、６は蓋体をそれぞ
れ示す。
示したものであり、１４は棒状電極２表面に設け
たガラス、ホーロー等の絶縁層（この絶縁物は端
部シール部にのみ設ける）、１５はねじ込み式キ
ヤツプ、１６は台座、１７は押えリング、１８は
気密保持のための０−リング、６は蓋体をそれぞ
れ示す。
本発明の方法によりプラズマ処理される塩化ビ
ニル系樹脂製管状体は、ポリ塩化ビニルまたはポ
リ塩化ビニルを主体とする共重合体さらにポリ塩
化ビニルを主体とするポリマーブレンドを樹脂原
料として製造されたものであればよく、硬質成形
品、軟質成形品のいずれも対象とされる。
ニル系樹脂製管状体は、ポリ塩化ビニルまたはポ
リ塩化ビニルを主体とする共重合体さらにポリ塩
化ビニルを主体とするポリマーブレンドを樹脂原
料として製造されたものであればよく、硬質成形
品、軟質成形品のいずれも対象とされる。
つぎに、具体的実施例をあげる。
実施例
塩化ビニル樹脂100重量部に対し、可塑性
（DOP）50重量部、安定剤（ステアリン酸カルシ
ウム）２重量部、ジブチルすずメルカプチド１重
量部、ポリエチレンワツクス0.5重量部を混合し
た成形原料を用いて、押出成形法により外径20
mm、肉厚３mm、内径14mmの樹脂管状体を製造し
た。
（DOP）50重量部、安定剤（ステアリン酸カルシ
ウム）２重量部、ジブチルすずメルカプチド１重
量部、ポリエチレンワツクス0.5重量部を混合し
た成形原料を用いて、押出成形法により外径20
mm、肉厚３mm、内径14mmの樹脂管状体を製造し
た。
この管状体を図面に示した装置に組込んで低温
プラズマ処理を行つた。アース側電極５としては
銅製で内径約20mmの円筒状のものを、また入力側
棒状電極２としてはステンレス製で外径約５mmの
丸棒状（内部中空）のものをそれぞれ使用した。
アース側電極はその内面が30℃となるように、ま
た入力側電極はその表面が10℃となるようにそれ
ぞれ冷媒を流した。
プラズマ処理を行つた。アース側電極５としては
銅製で内径約20mmの円筒状のものを、また入力側
棒状電極２としてはステンレス製で外径約５mmの
丸棒状（内部中空）のものをそれぞれ使用した。
アース側電極はその内面が30℃となるように、ま
た入力側電極はその表面が10℃となるようにそれ
ぞれ冷媒を流した。
空間部３を0.01トルまで真空にした後、これに
一酸化炭素−アルゴン混合ガス（９：１）を２ト
ルとなるように流通させると共に、入力側電極に
13.56MHz1kWの高周波電力を印加して、空間部
３に低温プラズマを発生させ、樹脂管状体の内面
を１分間プラズマ処理した。
一酸化炭素−アルゴン混合ガス（９：１）を２ト
ルとなるように流通させると共に、入力側電極に
13.56MHz1kWの高周波電力を印加して、空間部
３に低温プラズマを発生させ、樹脂管状体の内面
を１分間プラズマ処理した。
この結果、このプラズマ処理管状体の内部にｎ
−ヘキサンを満たし40℃で２時間保持したが、
DOPの溶出は0.01mg／cm2以下であり、DOP溶出
が顕著に抑制されることが判つた。
−ヘキサンを満たし40℃で２時間保持したが、
DOPの溶出は0.01mg／cm2以下であり、DOP溶出
が顕著に抑制されることが判つた。
なお、プラズマ処理前の上記管状体について同
様のDOP溶出試験を行つたところ、DOP溶出量
は２mg／cm2であつた。
様のDOP溶出試験を行つたところ、DOP溶出量
は２mg／cm2であつた。
第１図は本発明の方法を実施するために使用さ
れるプラズマ発生装置の軸方向に対する垂直方向
の断面図、第２図は該プラズマ発生装置の軸方向
の断面図、第３図は該プラズマ発生装置の概略斜
視図、第４図は該プラズマ発生装置の端部の断面
構造をそれぞれ示したものである。 １……棒状電極２の内部空間部、２……入力側
棒状電極、３……空間部、４……樹脂管状体、５
……アース側電極、６……蓋体、７，７′……
弁、１４……絶縁層、１５……ねじ込み式キヤツ
プ、１６……台座、１７……押えリング、１８…
…Ｏ−リング。
れるプラズマ発生装置の軸方向に対する垂直方向
の断面図、第２図は該プラズマ発生装置の軸方向
の断面図、第３図は該プラズマ発生装置の概略斜
視図、第４図は該プラズマ発生装置の端部の断面
構造をそれぞれ示したものである。 １……棒状電極２の内部空間部、２……入力側
棒状電極、３……空間部、４……樹脂管状体、５
……アース側電極、６……蓋体、７，７′……
弁、１４……絶縁層、１５……ねじ込み式キヤツ
プ、１６……台座、１７……押えリング、１８…
…Ｏ−リング。
Claims (1)
- １ 塩化ビニル系樹脂製管状体に密着させて熱媒
体循環可能な円筒状金属製アース電極をかぶせ、
次いで同じく熱媒体を循環させることができる金
属製棒状の電力印加電極を管状体内部に設置し、
該管状体内部を10トル以下の無機ガスのふん囲気
としたのち管状体内部に低温プラズマを発生させ
ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂製管状体の
内面処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7262480A JPS56167733A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Treatment of inner surface of vinyl chloride type resin tubular body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7262480A JPS56167733A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Treatment of inner surface of vinyl chloride type resin tubular body |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56167733A JPS56167733A (en) | 1981-12-23 |
| JPS6243458B2 true JPS6243458B2 (ja) | 1987-09-14 |
Family
ID=13494722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7262480A Granted JPS56167733A (en) | 1980-05-30 | 1980-05-30 | Treatment of inner surface of vinyl chloride type resin tubular body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56167733A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0459055U (ja) * | 1990-09-27 | 1992-05-20 | ||
| JP2014095575A (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-22 | Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd | 超音波流量計製造方法、超音波流量計及び超音波流量計を備える流体制御装置 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4563560B2 (ja) * | 2000-08-11 | 2010-10-13 | 大倉工業株式会社 | 内面処理プラスチックチューブ製造装置および該装置を用いた内面処理プラスチックチューブの製造方法 |
| US20060070677A1 (en) * | 2004-09-28 | 2006-04-06 | Tokai Rubber Industries, Ltd. | Hose with sealing layer, direct-connect assembly including the same, and method of manufacturing the same |
-
1980
- 1980-05-30 JP JP7262480A patent/JPS56167733A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0459055U (ja) * | 1990-09-27 | 1992-05-20 | ||
| JP2014095575A (ja) * | 2012-11-08 | 2014-05-22 | Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd | 超音波流量計製造方法、超音波流量計及び超音波流量計を備える流体制御装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56167733A (en) | 1981-12-23 |
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