JPS6242149A - Photosensitive color developing composition - Google Patents
Photosensitive color developing compositionInfo
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- JPS6242149A JPS6242149A JP18104285A JP18104285A JPS6242149A JP S6242149 A JPS6242149 A JP S6242149A JP 18104285 A JP18104285 A JP 18104285A JP 18104285 A JP18104285 A JP 18104285A JP S6242149 A JPS6242149 A JP S6242149A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(発明の利用分野)
本発明は光照射により発色する感光発色性組成物に関す
る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Application of the Invention) The present invention relates to a photosensitive color-forming composition that develops color upon irradiation with light.
(従来技術と問題点)
従来、電子供与性呈色性有機化合物と光活性剤を組合せ
た感光発色性組成物としては、電子供与性呈色性有機化
合物に有機ハロゲン化合物(米国特許第3042515
号ないし第3042519号明細書、特公昭40−37
3号公報)、キノンジアジド化合物(特公昭45−30
885号公報)、又はジアゾニウム塩(特公昭49−5
21号公報)を組合せたものが知られているが、光照射
により速やかに発色する発色感度、発色物の高い色濃度
、臭気のないこと、光照射時にガスを発生しないこと、
熱、湿度に対する耐久性、長期保存に耐える安定性、豊
富な色種などの各性能面で十分なものがないため、工業
上多方面に使用できる有効なものがなかった。例えば、
光活性剤として、キノンジアジド化合物、ジアゾニウム
塩を使用すると光照射時にガスを発生ずるために気泡を
生じたり、有機ハロゲン化合物を使用すると蒸気圧が高
いために臭気が強かったり、また有機ハロゲン化合物、
キノンジアジド化合物、ジアゾニウム塩を使用したもの
はいずれも熱、湿度に対して不安定であるため、耐久性
がなく長期保存に不安定である、などの欠点があった。(Prior Art and Problems) Conventionally, photosensitive color-forming compositions in which an electron-donating color-forming organic compound and a photoactive agent are combined include an electron-donating color-forming organic compound and an organic halogen compound (U.S. Pat. No. 3,042,515).
Specification No. 3042519, Special Publication No. 40-37
Publication No. 3), quinonediazide compound (Japanese Patent Publication No. 45-30
No. 885), or diazonium salt (Japanese Patent Publication No. 49-5
No. 21 Publication) is known, but it has color development sensitivity that quickly develops color upon light irradiation, high color density of the colored product, no odor, and does not generate gas during light irradiation.
There has been no effective product that can be used in many industrial applications because there is not enough material in terms of performance, such as durability against heat and humidity, stability for long-term storage, and a wide variety of colors. for example,
When a quinone diazide compound or diazonium salt is used as a photoactivator, gas is generated during light irradiation, resulting in bubbles; when an organic halogen compound is used, the vapor pressure is high, resulting in a strong odor;
Products using quinonediazide compounds and diazonium salts are unstable to heat and humidity, and therefore have drawbacks such as lack of durability and instability in long-term storage.
(発明の目的)
本発明は前記の従来の感光発色性組成物の欠点を改良し
て、必要性能を満足する新規な感光発色性組成物を得る
ことである。(Object of the Invention) The object of the present invention is to improve the drawbacks of the conventional photochromic compositions described above and to obtain a novel photosensitive color-forming composition that satisfies the required performance.
(発明の構成)
本発明は、(1)(A)電子供与性呈色性有機化合物と
、(B)芳香族ハロニウム塩、第VIa族元素又は第V
a族元素の芳香族オニウム塩から選ばれた少なくとも1
種の光活性剤とを必須成分とする感光発色性組成物、お
よび
(2)(A)電子供与性呈色性有機化合物と、(B)芳
香族ハロニウム塩、第VIa族元素又は第Va族元素の
芳香族オニウム塩から選ばれた少なくとも1種の光活性
剤と、(C)アルコール性水酸基を有する化合物とを必
須成分とする感光発色性組成物である。(Structure of the Invention) The present invention comprises (1) (A) an electron-donating color-forming organic compound; (B) an aromatic halonium salt, a Group VIa element, or a Group VIa element;
At least one selected from aromatic onium salts of group a elements
(2) (A) an electron-donating color-forming organic compound; and (B) an aromatic halonium salt, a Group VIa element, or a Group Va element; This is a photosensitive color-forming composition containing as essential components at least one photoactive agent selected from aromatic onium salts of elements and (C) a compound having an alcoholic hydroxyl group.
本発明者は従来の光活性剤のいずれをとっても実用上の
欠点があるので、この改良を種々検討した結果、光活性
剤として前記の芳香族ハロニウム塩、第Vra族元素又
は第Va族元素の芳香族オニウム塩から選ばれた少なく
とも1種を電子供与性呈色性有機化合物と組合せて用い
ると、所期の目的を達成することを見い出した。この点
が本発明の最大の特長である。The inventors of the present invention found that all of the conventional photoactivators have practical drawbacks, and as a result of various studies on how to improve them, the inventors found that the above-mentioned aromatic halonium salts, Group Vra elements, or Group Va elements were used as photoactivators. It has been found that the intended purpose can be achieved when at least one selected from aromatic onium salts is used in combination with an electron-donating color-forming organic compound. This point is the greatest feature of the present invention.
更に、前記感光発色性組成物にアルコール性水酸基を有
する化合物を添加すると、前記性能を損なうことな(発
色感度を更に向上させることを見い出し〆た。この点は
本発明の別の特長である。Furthermore, it has been found that when a compound having an alcoholic hydroxyl group is added to the photosensitive color-forming composition, the color-forming sensitivity is further improved without impairing the above-mentioned performance. This point is another feature of the present invention.
即ち、本発明者らは電子供与性呈色性有機化合物に芳香
族ハロニウム塩、第VIa族元素又は第Va族元素の芳
香族オニウム塩から選ばれた少なくとも1種の塩を組合
せて用いると、光照射を受けてもガス、気泡を発生せず
に前記塩が速やかにブレンステッド酸、ルイス酸などの
発色成分を放出して瞬時に電子供与性呈色性有機化合物
を濃度高く発色させることを見い出し、更に、前記塩は
それ自体臭気がなく、熱、湿度に対する耐久性が高く、
長期保存性がよく、非常にすぐれた光活性剤であること
を見い出し、電子供与性呈色性有機化合物に前記光活性
剤を組合せたものは従来の欠点を完全に解決したすぐれ
た新規な感光発色性組成物となることを見い出した。本
発明は更に、前記感光発色性組成物にアルコール性水酸
基を有する化合物を添加させると前記性能を損なうこと
なく光照射の瞬間から電子供与性呈色性有機化合物を発
色させる発色速度向上作用を有するすぐれた性状を現わ
すことを見い出した。(即ち、光照射すると、光活性剤
とアルコール性水酸基を有する化合物の相互作用によっ
て電子供与性呈色性有機化合物を感度よく発色させるブ
レンステッド酸、ルイス酸などの発色成分が非常に速く
発生するためと考えられ、この結果、電子供与性呈色性
有機化合物が電子供与し瞬間に発色すると考えられる。That is, when the present inventors used an electron-donating color-forming organic compound in combination with at least one salt selected from an aromatic halonium salt, an aromatic onium salt of a Group VIa element or a Group Va element, Even when irradiated with light, the salt quickly releases color-forming components such as Brønsted acids and Lewis acids without generating gas or bubbles, and instantaneously causes the electron-donating color-forming organic compound to develop color at a high concentration. Heading, furthermore, the salt itself has no odor and is highly resistant to heat and humidity;
We have discovered that it is an excellent photoactive agent with good long-term storage stability, and the combination of the photoactive agent with an electron-donating color-forming organic compound is an excellent new photosensitizer that completely solves the drawbacks of the conventional ones. It has been found that the composition can be used as a color-forming composition. The present invention further provides that when a compound having an alcoholic hydroxyl group is added to the photosensitive color-forming composition, it has a coloring speed-improving effect that causes the electron-donating color-forming organic compound to develop color from the moment of light irradiation without impairing the performance. It was discovered that it exhibits excellent properties. (In other words, when irradiated with light, color-forming components such as Brønsted acid and Lewis acid, which color an electron-donating color-forming organic compound with high sensitivity, are generated very quickly due to the interaction between a photoactive agent and a compound having an alcoholic hydroxyl group. As a result, it is thought that the electron-donating, color-forming organic compound donates electrons and develops color instantly.
)このような光活性剤と電子供与性呈色性有機化合物と
アルコール性水酸基を有する化合物とを組合せた感光発
色性組成物、およびその感光発色性組成物にアルコール
性水酸基を有する化合物を添加した感光発色性組成物は
いずれも新規であって、全ての点で欠点のない満足すべ
き感光発色性組成物となり得た。) A photosensitive color-forming composition that combines such a photoactive agent, an electron-donating color-forming organic compound, and a compound having an alcoholic hydroxyl group, and a photosensitive color-forming composition in which a compound having an alcoholic hydroxyl group is added to the photosensitive color-forming composition. All of the photosensitive color-forming compositions were new and could be satisfactory photosensitive color-forming compositions with no defects in all respects.
本発明で使用する電子供与性呈色性有機化合物は通常、
無色又は淡色で、ブレンステッド酸、ルイス酸などの発
色成分の作用で電子供与し発色する性質を有する。代表
的な化合物としては、トリフェニルメタンフタリド類、
フルオラン類、フェノチアジン類、インドリルフタリド
類、ロイコオーラミン類、ローダミンラクタム類、ロー
ダミンラクトン類、インドリン類、トリフェニルメタン
類、アザフタリド類、クロメノインドール類、トリアゼ
ン類などであり、同種又は異種のものを2つ以上組合せ
て使用できる。次に、具体例を示す。クリスタルバイオ
レットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、ミヒラ
ーズヒドローズ、3−ジエチルアミノ−α−ベンゾフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェニル)−ア
ミノフルオラン、3−N−エチル−N−P−トリルアミ
ノ−7−メチル−N−フェニルアミノフルオラン、3−
ピロリジノ−6−メチル−7−、アニリノフルオラン、
N−(2,3−ジクロロフェニル)−ロイコオーラミン
、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコオーラミ
ン、N−ベンゾイルオーラミン、N−フェニルオーラミ
ン、ローダミンBラクタム、ローダミンBラクトン、2
−(フェニルイミノエタンジリデン)−3,3“ −ジ
メチルインドリン、P−ニトロベンジルロイコメチレン
ブルー、ベンゾイルロイコメチレンブルー、3.7−ビ
ス(ジメチルアミノ)−10−ペンゾイルフヱノチアジ
ン、3.7−ピスジメチルアミノー1O−(4°−アミ
ノベンゾイル)フェノチアジン、3.7−ピスジメチル
アミノー1O−(4’ −ピリジノヘンジイル)フェ
ノチアジン、3.7−ピスジメチルアミノー1O−(4
’ −ビス−(4”、4“−ジメチルアミノフェニル
)メチルアミノベンゾイル〕フェノチアジンなどである
。The electron-donating color-forming organic compound used in the present invention is usually
It is colorless or light-colored and has the property of donating electrons and developing color by the action of color-forming components such as Brønsted acids and Lewis acids. Representative compounds include triphenylmethane phthalides,
Fluoranes, phenothiazines, indolylphthalides, leucouramines, rhodamine lactams, rhodamine lactones, indolines, triphenylmethanes, azaphthalides, chromenoindoles, triazenes, etc., and may be of the same or different types. Two or more of these can be used in combination. Next, a specific example will be shown. Crystal violet lactone, malachite green lactone, Michler's hydrogen, 3-diethylamino-α-benzofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluoran,
3-diethylamino-7-(o-chlorophenyl)-aminofluorane, 3-N-ethyl-NP-tolylamino-7-methyl-N-phenylaminofluorane, 3-
pyrrolidino-6-methyl-7-, anilinofluorane,
N-(2,3-dichlorophenyl)-leucouramine, N-2,4,5-trichlorophenylleucouramine, N-benzoyluramine, N-phenyluramine, rhodamine B lactam, rhodamine B lactone, 2
-(phenyliminoethanedylidene)-3,3" -dimethylindoline, P-nitrobenzylleucomethylene blue, benzoylleucomethylene blue, 3.7-bis(dimethylamino)-10-penzoylphenothiazine, 3.7 -Pisdimethylamino-1O-(4°-aminobenzoyl)phenothiazine, 3.7-pisdimethylamino-1O-(4'-pyridinohendiyl)phenothiazine, 3.7-pisdimethylamino-1O-(4
'-bis-(4'',4''-dimethylaminophenyl)methylaminobenzoyl]phenothiazine, and the like.
本発明で使用する光活性剤は無色又は淡色で光照射され
ると電子供与性呈色性有機化合物を発色させるブレンス
テッド酸、ルイス酸などの発色成分を放出する性質を有
する化合物で、芳香族ハロニウム塩、第Vla族元素又
は第Va族元素の芳香族オニウム塩である。好ましいも
のは、芳香族ハロニウム塩(芳香族ハロニウムのSb、
Fe、Sn、B15Al、Ga、、In、Ti、Zr、
B、、P、Asの各のハロゲン含有錯イオン塩)元素周
期律表の第VIa族元素(0,S、Se、Te)又は第
Va族元素(N、P、As、Sb、Bi)の芳香族オニ
ウムのsb、Fe、、Sn、F3i、、AI、Ga、I
n、Ti。The photoactivator used in the present invention is a colorless or light-colored compound that, when irradiated with light, releases a color-forming component such as Brønsted acid or Lewis acid that colors an electron-donating color-forming organic compound. Halonium salts, aromatic onium salts of group Vla elements or group Va elements. Preferred are aromatic halonium salts (aromatic halonium Sb,
Fe, Sn, B15Al, Ga, In, Ti, Zr,
halogen-containing complex ion salts of B, P, As) Group VIa elements (0, S, Se, Te) or Group Va elements (N, P, As, Sb, Bi) of the Periodic Table of the Elements Aromatic onium sb, Fe, Sn, F3i, AI, Ga, I
n, Ti.
Zr、B、P、Asの各のハロゲン含有錯イオン塩、又
は芳香族オニウムの過塩素酸塩である。詳細は次の文献
に記載されている。These are halogen-containing complex ion salts of Zr, B, P, and As, or aromatic onium perchlorates. Details can be found in the following document:
Macron+olecules、 10(6) 13
07(1977)J、Org、Chem、 、 43(
15)3055(1978)J、Radiat、Cur
ir+g、、5(1)2(1978)J、 Po ly
、 Sc i、 、 Po ly+n、chem、 E
d、 、 17.977 、1047 (1979)J
、 Po Iy、 Sci、 、 Po1yn+、ch
em、 Ed、 、 18.2677、2697 (1
980)J、Po1y、Sci、、Polym、che
m、Ed、、22.1789(1984)Adv、Po
lymer、Sci、 、 62.1 (1984)材
料技術、 2 (10) 553 (1984)次に、
光活性剤の具体例を示す。なお、本発明における光活性
剤はこれに限定されない。Macron+olecules, 10(6) 13
07 (1977) J, Org, Chem, 43 (
15) 3055 (1978) J, Radiat, Cur.
ir+g, 5(1)2 (1978) J, Po ly
, Sci, , Poly+n, chem, E
d, , 17.977, 1047 (1979) J
, Po Iy, Sci, , Poyn+, ch
em, Ed, , 18.2677, 2697 (1
980) J, Polym, Sci, Polym, che
m, Ed, 22.1789 (1984) Adv, Po
lymer, Sci, 62.1 (1984) Materials Technology, 2 (10) 553 (1984) Next,
Specific examples of photoactivators are shown below. Note that the photoactive agent in the present invention is not limited to this.
芳香族ハロニウム塩
第Vla族元素の芳香族オニウム塩
S b F−6
第Va族元素の芳香族オニウl、基
本発明で使用するアルコール性水酸基を有する化合物は
無色又は淡色の液体又は固体で電子供与性呈色性有機化
合物と光活性剤成分に共存させると・光照射時に発色速
度を向、l:させる性質を有する。好ましいものは、炭
素数6以上で沸点150℃以上の脂肪族アルコール、多
価アルコール、炭素I37以上で沸点150℃以上の芳
香族アルコール、分子量約1万〜30万の高分子アルコ
ールなどである。次に、化合物の具体例を示す。ヘキシ
ルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール
、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール
、アイコシルアルコール、トコシルアルコール、メリシ
ルアルコール、オレイルアルコール、シクロヘキサノー
ル、シクロペンタノール、トリフェニルカーピノールナ
トの脂肪族アルコール、ベンジルアルコール、β−フェ
ニルエチルアルコール、シンナミルアルコールなどの芳
香族アルコール、エチレングリコール、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェ
ニルエーテル、エチレングリコールモノヘンシルエーテ
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノアクリレー
ト、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ブチ
レングリコール、ヘキシレングリコール、2−エチル−
1,3−ヘキサンジオール、グリセリン、グリセリンモ
ノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリ
ンモノステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタ
エリスリトール、マンニット、ソルビタン、ソルビタン
モノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタン
トリステアレート、ペンタエリスリトールなどの多価ア
ルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセクー
ル、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、セルロースアセテートブチレート、セルロースア
セテートフタレート、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、ポリシロキサンポリカーピノールなどの高分子ア
ルコール。Aromatic halonium salt Aromatic onium salt of group Vla element S b F-6 Aromatic onium salt of group Va element, the compound having an alcoholic hydroxyl group used in the basic invention is a colorless or light-colored liquid or solid that does not donate electrons. When coexisting with a color-forming organic compound and a photoactivator component, it has the property of increasing the rate of color development upon irradiation with light. Preferred examples include aliphatic alcohols and polyhydric alcohols with 6 or more carbon atoms and a boiling point of 150°C or more, aromatic alcohols with I37 or more carbon atoms and a boiling point of 150°C or more, and polymeric alcohols with a molecular weight of about 10,000 to 300,000. Next, specific examples of compounds will be shown. Hexyl alcohol, octyl alcohol, nonyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, eicosyl alcohol, tocosyl alcohol, mericyl alcohol, oleyl alcohol, cyclohexanol, cyclopentanol, triphenyl carpineau Lunato aliphatic alcohols, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, β-phenylethyl alcohol, cinnamyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohensyl ether, propylene glycol, propylene glycol Monobutyl ether, propylene glycol monoacrylate, propylene glycol monophenyl ether, butylene glycol, hexylene glycol, 2-ethyl-
1,3-hexanediol, glycerin, glycerin monolaurate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin dilaurate, pentaerythritol, mannitol, sorbitan, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan tristearate, pentaerythritol Polyhydric alcohols such as erythritol, polyvinyl alcohol, polyvinyl acecool, polyvinyl butyral, cellulose acetate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, methyl cellulose, ethyl cellulose, polysiloxane polycarpinol and other polymer alcohols .
電子供与性呈色性有機化合物と光活性剤の使用割合は電
子供与性呈色性有機化合物の1重量部に対して光活性剤
0.01〜100重量部の範囲であるが、最適な範囲は
0.1〜10重量部である。The usage ratio of the electron-donating color-forming organic compound and the photoactive agent is in the range of 0.01 to 100 parts by weight of the photoactive agent per 1 part by weight of the electron-donating color-forming organic compound, but the optimum range is is 0.1 to 10 parts by weight.
光活性剤とアルコール性水酸基を有する化合物の使用割
合は光活性剤1重量部に対してアルコール性水酸基を有
する化合物0.01〜200重量部の範囲であるが、最
適な範囲は0.1〜100重量部である。The usage ratio of the photoactive agent and the compound having an alcoholic hydroxyl group is in the range of 0.01 to 200 parts by weight of the compound having an alcoholic hydroxyl group per 1 part by weight of the photoactive agent, but the optimal range is 0.1 to 200 parts by weight. It is 100 parts by weight.
本発明の感光発色性組成物はそのままの状態で使用でき
るし、各種の基材に塗布したり、印刷したり、ねり込ん
で使用できる。このような各種の使用形態に応じて感光
発色性組成物に各種の添加成分を添加して使用できる。The photosensitive color-forming composition of the present invention can be used as it is, or can be applied to various substrates, printed, or rolled into it. Various additive components can be added to the photosensitive color-forming composition according to various usage forms.
たとえば、天然樹脂、合成樹脂などのバインダー成分、
発色感度を高める増感剤、チタン白、アルミナなどの隠
ぺい剤、シリカ粉末などの増粘剤、酸、アルカリなどの
p H調整剤、染料、顔料などの色調調整剤、可塑剤、
各種の安定剤などを必要に応じて添加して使用する。For example, binder components such as natural resins and synthetic resins,
Sensitizers that increase color development sensitivity, masking agents such as titanium white and alumina, thickeners such as silica powder, pH adjusters such as acids and alkalis, color tone adjusters such as dyes and pigments, plasticizers,
Various stabilizers may be added as necessary.
本発明の感光発色性組成物は電子供与性呈色性有機化合
物、光活性剤および必要に応じて添加剤を加えてこのま
まか、又は適当な溶媒に溶解分散したり、その後、溶媒
を蒸発させたりして得るか、又は電子供与性呈色性有機
化合物、光活性剤、アルコール性水酸基を有する化合物
、および必要に応じて添加剤を加えて、このままか又は
適当な溶媒に溶解分散したり、その後、溶媒を蒸発させ
たりして得ることができる。The photosensitive color-forming composition of the present invention can be prepared as it is by adding an electron-donating color-forming organic compound, a photoactive agent, and optionally additives, or can be dissolved and dispersed in a suitable solvent, and then the solvent can be evaporated. Alternatively, an electron-donating color-forming organic compound, a photoactive agent, a compound having an alcoholic hydroxyl group, and optionally additives may be added thereto, either as is or dissolved and dispersed in an appropriate solvent. It can then be obtained by evaporating the solvent.
このようにして得られた感光発色性組成物は40Qnm
以下の波長域の紫外線を受ける出発色し、特に250〜
350 n、 mの波長域の紫外線によって有効に発色
する。光源としては、太陽光、水銀灯、プラノクライト
、キセノンランプ、紫外線レーザーなどが適する。さら
に、この材料は適宜な増悪剤、例えば染料を加えると分
光増悪され、400m以上の可視光(太陽光、タングス
テン灯)でも発色可能となる。また、1年以上の長期保
存しても性能劣化がない。The photosensitive color-forming composition thus obtained had a wavelength of 40Qnm.
The starting color is affected by ultraviolet rays in the following wavelength range, especially 250~
Colors are effectively developed by ultraviolet light in the wavelength range of 350 nm and 350 nm. Suitable light sources include sunlight, mercury lamps, planocrite, xenon lamps, and ultraviolet lasers. Furthermore, this material is spectrally enhanced by adding a suitable aggravating agent, such as a dye, and becomes capable of producing color even with visible light of 400 m or more (sunlight, tungsten lamp). Furthermore, there is no performance deterioration even after long-term storage of one year or more.
電子供与性呈色性有機化合物の種類を適宜変えることに
より所望の色調を有する濃い濃度の発色物を自由に得る
ことができる。By appropriately changing the type of electron-donating color-forming organic compound, it is possible to freely obtain a colored product with a desired color tone and high density.
以上のように、本発明の感光発色性組成物は従来の感光
発色性組成物の欠点を全て改良したすぐれたものであり
、紙、プラスチックシート、金属はく、各種の繊維、ガ
ラス、陶磁器などに塗布したり、印刷したり、含浸させ
たり、2枚の基材に挾み込んだり、プラスチック、ワッ
クスなどの基材にねり込んだりして使用でき、又はイン
キ化して感光発色性能を有するインキ又は塗料として使
用できる。この結果、本発明の感光発色性組成物は種々
の工業材料、装飾材料、印刷広告物、日用品、玩具、そ
の他の広範囲の用途に応用できる。As described above, the photosensitive coloring composition of the present invention is an excellent product that has improved all the drawbacks of conventional photosensitive coloring compositions, and can be used for paper, plastic sheets, metal foils, various fibers, glass, ceramics, etc. An ink that can be used by coating, printing, impregnating, sandwiching between two substrates, or rolling into a substrate such as plastic or wax, or can be converted into an ink and has photosensitive coloring performance. Or it can be used as a paint. As a result, the photosensitive color-forming composition of the present invention can be applied to various industrial materials, decorative materials, printed advertisements, daily necessities, toys, and a wide range of other uses.
次に、本発明を実施例により説明するが、これらは本発
明の範囲を限定するものではない。実施例中の部は重量
部である。Next, the present invention will be explained by examples, but these are not intended to limit the scope of the present invention. Parts in the examples are parts by weight.
実施例 I
NC−BK (保土谷化学(株)製、
電子供与性呈色性有機化合物) 5部エスレソクB
X−L (積木化学(株)製、ブチラール樹脂(アルコ
ール性水酸基を有する化合物))
14部メチルエチルケトン 71部全成
分を攪拌し溶解分散した後、ポリエステルシート又は上
質紙に固形分2〜4g/m”となるよう塗布して、感光
発色性組成物を有するシートを得た。このシートに写真
ネガ原稿を重ね太陽光に20秒間露光すると露光部が黒
色に発色した。Example I NC-BK (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd., electron-donating color-forming organic compound) 5 parts Esresoku B
X-L (manufactured by Block Chemical Co., Ltd., butyral resin (compound with alcoholic hydroxyl group))
14 parts Methyl ethyl ketone 71 parts All ingredients were stirred, dissolved and dispersed, and then coated on a polyester sheet or high-quality paper to a solid content of 2 to 4 g/m" to obtain a sheet having a photosensitive coloring composition. This sheet When a photographic negative original was placed on top of the paper and exposed to sunlight for 20 seconds, the exposed areas turned black.
このシートは臭気がな(、熱、湿気に対する耐久性があ
り、保存性がよく、しかも露光時にガスや気泡が発生せ
ず、発色感度、濃度の高いものであった。This sheet was odorless, resistant to heat and moisture, had good storage stability, did not generate gas or bubbles during exposure, and had high color development sensitivity and density.
実施例 2
ATP (山田化学工業(株)製、
電子供与性呈色性有機化合物) 5部フェノキシエタ
ノール(アルコール性水酸基を有する化合物)
4部トリクレジルホスフェート
1部MS−300(新日鉄化学(株)製、
スチレンメタクリル酸の共重合体)6部メチルエチルケ
トン 50部トルエン
30部実施例1と同様にして感光発色性組成物を
有するシートを得た。このシートに写真ネガ原稿を重ね
太陽光に20秒間露光すると露光部が緑色に発色した。Example 2 ATP (manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd., electron-donating color-forming organic compound) 5-part phenoxyethanol (compound having an alcoholic hydroxyl group)
4-part tricresyl phosphate
1 part MS-300 (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., styrene methacrylic acid copolymer) 6 parts methyl ethyl ketone 50 parts toluene
30 parts A sheet containing a photosensitive color-forming composition was obtained in the same manner as in Example 1. When a photographic negative original was placed on this sheet and exposed to sunlight for 20 seconds, the exposed areas developed a green color.
このシートは臭気がなく、熱、湿気に対する耐久性があ
り、保存性がよく、しかも露光時にガスや気泡が発生せ
ず、発色感度、濃度の高いものであった。This sheet was odorless, resistant to heat and moisture, had good storage stability, did not generate gas or bubbles during exposure, and had high color development sensitivity and density.
実施例 3
NBP−1(山田化学工業(株)製、
電子供与性呈色性有機化合物) 5部エスレソクB
M−3(積木化学(株)製、ブチラール樹脂(アルコー
ル性水酸基を有する化合物)) 6部
メチルエチルケトン 30部トルエン
20部実施例1と同様にして感光
発色性組成物を有するシートを得た。このシートに写真
ネガ原稿を重ね太陽光に20秒間露光すると露光部が青
色に発色した。Example 3 NBP-1 (manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd., electron-donating color-forming organic compound) 5 parts Esuresoku B
M-3 (manufactured by Miki Kagaku Co., Ltd., butyral resin (compound having alcoholic hydroxyl group)) 6 parts methyl ethyl ketone 30 parts toluene
20 parts A sheet having a photosensitive color-forming composition was obtained in the same manner as in Example 1. When a photographic negative original was placed on this sheet and exposed to sunlight for 20 seconds, the exposed areas developed a blue color.
このシートは臭気がなく、熱、湿気に対する耐久性があ
り、保存性がよく、しかも露光時にガスや気泡が発生せ
ず、発色感度、濃度の高いものであった。This sheet was odorless, resistant to heat and moisture, had good storage stability, did not generate gas or bubbles during exposure, and had high color development sensitivity and density.
実施例 4
Pergascript Red I −6B (チバ
・ガイギー社製、電子供与性呈色性有機化合物)
5部エチルセルロース、N−4(米国、バーキュレス社
製、セルロース樹脂(アルコール性水酸基を有する化合
物)) 5部メチルエチルケトン
40部実施例1と同様にして感光発色性組成
物を有するシートを得た。このシートに写真ネガ原稿を
重ね太陽光に20秒間露光すると露光部が赤色に発色し
た。Example 4 Pergascript Red I-6B (manufactured by Ciba Geigy, electron-donating color-forming organic compound)
5 parts ethyl cellulose, N-4 (manufactured by Bercules, USA, cellulose resin (compound having alcoholic hydroxyl group)) 5 parts methyl ethyl ketone
40 parts A sheet containing a photosensitive color-forming composition was obtained in the same manner as in Example 1. When a photographic negative original was placed on this sheet and exposed to sunlight for 20 seconds, the exposed areas developed a red color.
このシートは臭気がなく、熱、湿気に対する耐久性があ
り、保存性がよく、しかも露光時にガスや気泡が発生せ
ず、発色感度、濃度の高いものであった。This sheet was odorless, resistant to heat and moisture, had good storage stability, did not generate gas or bubbles during exposure, and had high color development sensitivity and density.
実施例 5
OR−55(山田工業化学(株)製、
電子供与性呈色性有機化合物) 5部MS−3006
部
メチルエチルケトン 50部トルエン
20部実施例1と同様にして感光
発色性組成物を存するシートを得た。このシートに写真
ネガ原稿を重ね太陽光に20秒間露光すると露光部が橙
色に発色した。Example 5 OR-55 (manufactured by Yamada Kogyo Kagaku Co., Ltd., electron-donating color-forming organic compound) 5 parts MS-3006
Part methyl ethyl ketone 50 parts Toluene
20 parts A sheet containing the photosensitive coloring composition was obtained in the same manner as in Example 1. When a photographic negative original was placed on this sheet and exposed to sunlight for 20 seconds, the exposed areas developed an orange color.
このシートは臭気がなく、熱、湿気に対する耐久性があ
り、保存性がよく、しかも露光時にガスや気泡が発生せ
ず、発色感度、ン農度の高いものであった。This sheet was odorless, resistant to heat and moisture, had good storage stability, did not generate gas or bubbles during exposure, and had high coloring sensitivity and intensity.
実施例 6
PSD−HR(新日曹化学(株)製、
電子供与性呈色性有機化合物) 5部エスレソクB
M−S (積木化学(株)製、ブチラール樹脂(アルコ
ール性水酸基を有する化合物))10部
メチルエチルケトン 40部実施例1と同
様にして感光発色性能を有する白色のシートを得た。こ
のシートに写真ネガ原稿を重ね太陽光に15秒間露光す
ると露光部が赤色に発色した。Example 6 PSD-HR (manufactured by Nisso Chemical Co., Ltd., electron-donating color-forming organic compound) 5 parts Esresoku B
M-S (manufactured by Miki Kagaku Co., Ltd., butyral resin (compound having an alcoholic hydroxyl group)) 10 parts Methyl ethyl ketone 40 parts A white sheet having photosensitive coloring performance was obtained in the same manner as in Example 1. When a photographic negative original was placed on this sheet and exposed to sunlight for 15 seconds, the exposed areas developed a red color.
このシートは臭気がなく、熱、湿気に対する耐久性があ
り、保存性がよく、しかも露光時にガスや気泡が発生せ
ず、発色感度、濃度の高いものであった。This sheet was odorless, resistant to heat and moisture, had good storage stability, did not generate gas or bubbles during exposure, and had high color development sensitivity and density.
実施例 7
S−205(山田化学工業(株)製、
電子供与性呈色性有機化合物) 5部OCR3
ク
トリフェニルホスフェート 1部トルエン
30部メチルエチルケトン
50部全成分を攪拌し溶解した後、このイン
キを繊維ペンに充填して筆記具を得た。この筆記具を用
いて≦低、プラスチックシートに筆記すると、筆跡は目
で判読できなかったが、太陽光に20秒間露光すると筆
跡部分が黒色に発色し、隠しインキとして有用で2bる
ことが判明した。Example 7 S-205 (manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd., electron-donating color-forming organic compound) 5 parts OCR3 cuttriphenyl phosphate 1 part toluene
30 parts methyl ethyl ketone
After stirring and dissolving all 50 parts of the ingredients, this ink was filled into a fiber pen to obtain a writing instrument. When this writing instrument was used to write on a plastic sheet, the handwriting could not be read with the naked eye, but when exposed to sunlight for 20 seconds, the handwritten area turned black, proving that it is useful as a hidden ink and has a rating of 2B. .
(発明の効果)
本発明の怒光発色性組成物は発色種が豊富で、しかも熱
、湿気に対する耐久性、保存性にず(れた性能を有し、
広い分野にわたって有用な材料として使用できる。(Effects of the Invention) The angry photochromic composition of the present invention has a rich variety of coloring species, and has excellent durability against heat and moisture, and excellent preservability.
It can be used as a useful material in a wide range of fields.
Claims (2)
香族ハロニウム塩、第VIa族元素又は第Va族元素の芳
香族オニウム塩から選ばれた少なくとも1種の光活性剤
とを必須成分とする感光発色性組成物。(1) (A) an electron-donating color-forming organic compound; and (B) at least one photoactive agent selected from aromatic halonium salts, aromatic onium salts of Group VIa elements or Group Va elements; A photosensitive color-forming composition containing as an essential ingredient.
香族ハロニウム塩、第VIa族元素又は第Va族元素の芳
香族オニウム塩から選ばれた少なくとも1種の光活性剤
と、(C)アルコール性水酸基を有する化合物とを必須
成分とする感光発色性組成物。(2) (A) an electron-donating color-forming organic compound; and (B) at least one photoactive agent selected from aromatic halonium salts, aromatic onium salts of Group VIa elements or Group Va elements; , (C) a compound having an alcoholic hydroxyl group as an essential component.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18104285A JPS6242149A (en) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | Photosensitive color developing composition |
NO853494A NO853494L (en) | 1984-09-07 | 1985-09-06 | PHOTOSENSIVE MIXING |
EP85111294A EP0175238A2 (en) | 1984-09-07 | 1985-09-06 | Photosensitive composition |
AU47154/85A AU4715485A (en) | 1984-09-07 | 1985-09-06 | Photosensitive composition |
DE198585111294T DE175238T1 (en) | 1984-09-07 | 1985-09-06 | LIGHT SENSITIVE COMPOSITION. |
CN 85107391 CN85107391A (en) | 1985-01-09 | 1985-09-07 | Photosensitive composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18104285A JPS6242149A (en) | 1985-08-20 | 1985-08-20 | Photosensitive color developing composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6242149A true JPS6242149A (en) | 1987-02-24 |
Family
ID=16093746
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18104285A Pending JPS6242149A (en) | 1984-09-07 | 1985-08-20 | Photosensitive color developing composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6242149A (en) |
-
1985
- 1985-08-20 JP JP18104285A patent/JPS6242149A/en active Pending
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