JPS6241529B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS6241529B2
JPS6241529B2 JP56060001A JP6000181A JPS6241529B2 JP S6241529 B2 JPS6241529 B2 JP S6241529B2 JP 56060001 A JP56060001 A JP 56060001A JP 6000181 A JP6000181 A JP 6000181A JP S6241529 B2 JPS6241529 B2 JP S6241529B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
resin composition
ethylene
low
strength
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56060001A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS57174329A (en
Inventor
Mikio Katagiri
Kunie Hiroshige
Katsumi Sumita
Yoshitaka Hironaka
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Petrochemical Industries Ltd filed Critical Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority to JP6000181A priority Critical patent/JPS57174329A/en
Publication of JPS57174329A publication Critical patent/JPS57174329A/en
Publication of JPS6241529B2 publication Critical patent/JPS6241529B2/ja
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、押出成形用樹脂組成物に関する。更
に詳しくは、包装用フイルムなどの押出成形に好
適に用いられる押出成形用樹脂組成物に関する。 現在、食品、医薬品、雑貨、工業用品などの包
装に用いられているフレキシブル包装材料は非常
に多岐にわたつているが、それらの大半はラジカ
ル重合による低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、エチレン―
アクリル酸共重合体のイオン架橋物(アイオノマ
ー樹脂)などのポリオレフイン系樹脂をそれのヒ
ートシール層として用いている。これらは包装材
料として、例えば上記ポリオレフイン系樹脂の単
体フイルムまたはこれらのフイルムと他の適切な
基材フイルムとの積層フイルムの形をとるものが
多い。積層フイルムの場合には、接着剤による貼
合せ、共押出、押出コーテイング、ドライラミネ
ートなどが、その製造時に適用される。 ところで、元来包装材料に対しては、内容物の
保護のために、引張強度、引裂強度、衝撃強度、
ヒートシール強度といつた機械的強度や、防湿
性、ガスバリヤー性などといつたバリヤー機能、
耐熱性、耐寒性などの熱的性質、更にはヒートシ
ール性、ホツトタツク、剛性、スリツプ性などと
いつた包装機適応性などの多くの機能が要求され
ている。 前記ポリオレフイン系樹脂の単体フイルムでこ
れらの要求を満足させることができるかどうか
は、用いられる樹脂の種類によつて大きく変化す
る。また、積層フイルムの場合にあつても、基材
の選択によつて、包装材料の機能は大幅に変化す
る。 例えば、延伸ポリアミド(ナイロン)フイルム
に各種のポリオレフインフイルムをドライラミネ
ートして製造した包装材料の特性については、以
下のような事実が示される。即ち、ヒートシール
層として高圧法の低密度ポリエチレンフイルムを
用いた場合には、この積層フイルムは約110℃以
上でヒートシールが可能であり、ヒートシール強
度、衝撃破袋強度、剛性などの点で適当にバラン
スのとれた包装材料を与える。しかし、自動充填
包装においては、ヒートシールされた直後に内容
物の充填が行われ、その重量が未だ十分に冷却固
化されていないシール部に負荷された場合のシー
ル性を示すホツトタツクに関しては、低密度ポリ
エチレンフイルムはあまり良好とはいえない。 また、ヒートシール層にポリプロピレンを用い
た場合には、ヒートシール開始温度が低密度ポリ
エチレンと比較して約30〜40℃程度高くなり、高
速充填に不利となること、基材や印刷インキの熱
劣化を生ぜしめるなどの問題点を潜在的に有して
いる。更に、剛性やホツトタツクの点では低密度
ポリエチレンよりすぐれているものの、衝撃破袋
強度は低く、液体の包装には必ずしも適当ではな
い。 ヒートシール層にエチレン―酢酸ビニル共重合
体を用いると、低密度ポリエチレンを用いた場合
と比較して、ヒートシール温度は10℃以上低く、
ヒートシール強度および衝撃破袋強度も大きい
が、剛性は小さくかつ柔かく、ホツトタツクの点
でも劣つている。また、エチレン―アクリル酸共
重合体のイオン架橋物(アイオノマー樹脂)をヒ
ートシール層に用いると、低密度ポリエチレンを
用いた場合と比較して、低温ヒートシール性、ヒ
ートシール強度、ホツトタツクの点で著しくすぐ
れており、しかも衝撃破袋強度の点でもすぐれて
いるもののエチレン―酢酸ビニル共重合体程では
ない。 このように、現在一般に積層包装材料のヒート
シール層に用いられている各種ポリオレフイン系
樹脂の特性を比較してみても、それぞれいずれも
一長一短であり、必ずしも満足できるものではな
い。本発明は、かかる包装材料のヒートシール層
としてのポリオレフイン系樹脂の欠点をすべて解
消させる押出成形用樹脂組成物を提供せんとする
ものであり、この樹脂組成物は押出成形に好適に
用いられ、例えば基材フイルム上に押出コーテイ
ングされてそこにヒートシール層を形成させ、あ
るいは単体フイルムや複合フイルムに押出成形さ
れる。 従つて、本発明は押出成形などに好適に用いら
れる樹脂組成物に係り、この樹脂組成物は、(a)高
圧ラジカル重合によつて得られた密度0.91〜0.94
g/cm3の低密度ポリエチレン約10〜70重量%、(b)
密度0.91〜0.95g/cm3のエチレン―α―オレフイ
ン(炭素数3〜8)共重合体約20〜80重量%およ
び(c)密度0.85〜0.90g/cm3の低結晶性乃至非結晶
性エチレン―α―オレフイン(炭素数3〜4)共
重合体約10〜50重量%を均一に溶融混合してな
り、メルトインデツクス(190℃)が1〜15g/
10分でかつ190℃における溶融張力が1.0〜7.0g
の範囲の値を有する。 かかる樹脂組成物は、低温ヒートシール性、ヒ
ートシール強度、ホツトタツク、破袋強度など、
包装材料のヒートシール層に要求される性能を十
分に満足させることができ、しかもすぐれた押出
加工性を有している。 本発明に係る樹脂組成物の(a)成分として用いら
れる低密度ポリエチレンは、酸素または各種の有
機過酸化物、アゾ化合物、アセトキシム、アミン
酸化合物などを重合開始剤として、一般に反応圧
力約1000〜3000気圧の高圧下で行われるラジカル
重合で得られる密度0.91〜0.94g/cm3のポリエチ
レンであり、その一つの特徴として、分子間連鎖
移動や主鎖中の二重結合が重合に関与したときに
生成する長鎖分岐のために、溶融時の溶融張力が
大きいことが挙げられる。 これに対して、金属酸化物触媒やチイグラー触
媒を用いて、約1〜100気圧の中〜低圧下で重合
させて得られたポリエチレンは、長鎖分岐を事実
上有しないため、その溶融張力は非常に小さい。
また、この重合プロセスに共単量体として各種の
α―オレフインを導入して共重合させたエチレン
―α―オレフイン共重合体も長鎖分岐を持たず、
従つてその溶融張力は小さい。 この溶融張力は、樹脂の押出成形加工性を左右
するものであり、これが小さすぎるとフイルム成
形や押出コーテイング成形時の溶融膜の自己支持
性が小さく、膜ゆれを起す。一方、大きすぎる場
合には、溶融膜の延展性に問題がみられ、高速成
形時に膜切れし易くなるという関係がある。 本発明で用いられる低密度ポリエチレンのメル
トインデツクスについても、それが約0.5〜30
g/10分の範囲にあることが好ましい。それ以下
のメルトインデツクスのものでは、溶融粘度が高
すぎて膜切れを起し易く、一方これより高いもの
では、破袋強度やヒートシール強度が低下すると
同時に成形時の製膜安定性に問題が生じる。 前記(b)成分のエチレン―α―オレフイン共重合
体は、エチレンと炭素数3〜8のα―オレフイ
ン、例えばプロピレン、ブテン―1、ペンテン―
1、ヘキセン―1、オクテン―1、3―メチルブ
テン―1、3,3―ジメチルブテン―1、4―メ
チルペンテン―1などとの共重合体であり、0.91
〜0.95g/cm3の密度を有する。かかる共重合体
は、酸化クロム、酸化モリブデン、三塩化チタン
または四塩化チタン―アルキルアルミニウム、四
塩化チタンなどのチタン化合物―塩化マグネシウ
ムなどのマグネシウム化合物―(塩化)アルキル
アルミニウムなどによつて代表される各種触媒を
用い、約1〜100Kg/cm2の中〜低圧下の気相重
合、スラリー重合、溶液重合などによつて製造さ
れる。そして、これらの共重合体は、約0.2〜8
モル%のα―オレフイン含有量および約0.5〜30
g/10分のメルトインデツクスを有することが好
ましい。 また、前記(c)成分の低結晶性乃至非結晶性エチ
レン―α―オレフイン共重合体は、エチレンと炭
素数3〜4のα―オレフイン、例えばプロピレ
ン、ブテン―1との共重合体であり、0.85〜0.90
g/cm3の密度を有する。かかる共重合体は、例え
ば三塩化バナジウム、四塩化バナジウムによつて
代表されるバナジウム化合物と有機アルミニウム
化合物との複合触媒などを用いて重合させて得ら
れ、好ましくはα―オレフインを約5〜30モル%
の割合で共重合させている。そして、これらの共
重合体は、約0.5〜30g/10分の範囲内のメルト
インデツクスを有することが望ましい。 これらの低結晶性(比容法による結晶化度が約
35%以下)乃至非結晶性のエチレン―α―オレフ
イン共重合体を用いることにより、樹脂組成物の
軟化点が低下し、低温ヒートシール性やヒートシ
ール強度が向上し、更に耐衝撃性も向上するた
め、破袋強度が改良される。 本発明の樹脂組成物を構成する(a)低密度ポリエ
チレン、(b)エチレン―α―オレフイン(炭素数3
〜8)共重合体および(c)低結晶性乃至非結晶性エ
チレン―α―オレフイン(炭素数3〜4)共重合
体は、それぞれ(a)成分が約10〜70重量%、(b)成分
が約20〜80重量%、そして(c)成分が約10〜50重量
%の割合で混合して用いられる。 (a)成分の混合割合が約10%以下では、樹脂組成
物の溶融張力が低すぎ、押出成形時の溶融膜が不
安定となつて、フイルムの幅や膜厚の変動を起
し、一方約70%より多いと、本発明で目的とする
ヒートシール強度、ホツトタツク、破袋強度が得
られないので、いずれも好ましくない。 (b)成分の混合割合については、約20%以下だと
本発明の目的とするヒートシール強度、ホツトタ
ツク、破袋強度が得られず、約80%以上の場合に
は、押出成形時に樹脂圧力が高くなり、高吐出量
が得られなくなると同時に、ダイから押出された
溶融膜の溶融張力が小さすぎて溶融膜が不安定と
なり、連続安定生産性に難がみられるようにな
る。 また、(c)成分の混合割合が約10%より少ない
と、本発明で目的とする低温ヒートシール性、ヒ
ートシール強度、破袋強度が得られず、一方約50
%より多いと混練後のペレツトがブロツキングす
る傾向を生じ、更にフイルム加工や押出コーテイ
ング加工後の製品にもブロツキング問題が発生す
る。 こうした混合割合の(a),(b)および(c)各成分から
なる樹脂組成物はまた、そのメルトインデツクス
が1〜15g/10分(190℃)でかつ190℃における
溶融張力が1.0〜7.0gの範囲になければならな
い。 メルトインデツクスが1より小さいと、樹脂組
成物を押出成形する際の樹脂圧力が上昇し、モー
ター負荷が過大となるばかりではなく、ダイから
出た溶融膜が膜切れを起し易い。一方、15より大
きい場合には、ヒートシール強度や破袋強度が低
下するばかりではなく、成形時の溶融膜の安定性
に問題を生ずるようになる。 また、190℃における溶融張力が1.0g以下で
は、溶融膜の自己支持性が小さくて膜の安定性に
問題があり、7.0g以上の場合には溶融膜の延展
性に問題が起り、膜切れし易くなる。 このように、特定された混合割合の前記(a),(b)
および(c)各成分よりなり、かつ特定された溶融特
性を有する樹脂組成物のみが、すぐれた押出成形
加工特性を有し、同時にヒートシール層として要
求される諸特性を十分に満足させるのである。ヒ
ートシール特性については、この樹脂組成物から
形成されたヒートシール層は、エチレン―酢酸ビ
ニル共重合体と同等の低温ヒートシール性を有
し、ヒートシール強度ではこの共重合体やアイオ
ノマー樹脂のそれを上廻り、しかもアイオノマー
樹脂と同等のホツトタツクを有し、更に破袋強度
の点でもエチレン―酢酸ビニル共重合体以上であ
るというように、数々のすぐれた性質を示してい
る。 この樹脂組成物中にはまた、必要に応じてスリ
ツプ剤、ブロツキング防止剤、帯電防止剤などを
添加することができる。用いられるスリツプ剤と
しては、例えば炭素数8〜22の高級脂肪酸または
そのアルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウ
ム塩などの金属塩あるいは酸アミド、飽和脂肪族
アルコールのステアリン酸エステル、エチレンビ
ス脂肪酸(炭素数16〜18)アマイドなどが挙げら
れる。ブロツキング防止剤としては、シリカ、炭
酸カルシウム、タルクなどが例示される。更に、
帯電防止剤としては、例えば炭素数8〜22の脂肪
酸のグリセリンエステル、ソルビタンエステル、
しよ糖エステル、ポリエチレングリコールエステ
ルなどが挙げられる。 前記(a)〜(c)成分および必要に応じて任意的に添
加される成分の混合は、同時にまた遂次的に、単
軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各
種ニーダーなどを用いて行われる。混合された樹
脂組成物は、それ単独でインフレーシヨンフイル
ム成形やTダイキヤスト成形などの押出成形によ
つてフイルム化され、あるいはポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン―酢酸ビニル共重合体、
エチレン―アクリル酸共重合体のイオン架橋物
(アイオノマー樹脂)、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリスチレンなどの他の適当な樹脂と共押出
成形することによつて、多層の共押出フイルムと
することもできる。 更に、このようにして成形された単体フイルム
または共押出フイルムを、延伸または無延伸のポ
リプロピレンフイルム乃至シート、ポリアミドフ
イルム乃至シート、延伸ポリエステルフイルムな
どの各種プラスチツクの単独または複合フイルム
乃至シート、アルミニウム箔、セロフアン、紙な
どとドライラミネーシヨン、サンドウイツチラミ
ネーシヨンなどして、積層フイルム乃至シートに
することも可能であり、本発明の樹脂組成物から
なる層はヒートシール層として有効に作用する。 本発明に係る樹脂組成物は、このように単体フ
イルムあるいは各種の複合フイルム乃至シートに
押出成形することができるが、好適には各種基材
上に押出コーテイング成形して、そこにヒートシ
ール層を形成させることが望ましい。押出コーテ
イングも、それ単独だけではなく、前記共押出フ
イルムの成形の場合と同様に共押出コーテイング
とすることもできる。押出コーテイングされる基
材としては、板紙、紙、アルミニウム箔、前記積
層フイルム乃至シートのラミネーシヨン成形に用
いられた各種プラスチツクフイルム乃至シートな
どが用いられ、一般の押出コーテイング方法に従
つてそれが適用される。 このようにして本発明の樹脂組成物から成形さ
れた押出成形物は、それが単体フイルムの場合に
は、主として食品、飼料、薬品、工業用品、雑貨
などの包装用袋などとして用いられる一方、ラミ
ネーシヨン方法あるいは押出コーテイング方法な
どによつてこの樹脂組成物の層を形成させた各種
の積層フイルム乃至シートは、その層をヒートシ
ール層とすることにより、菓子、スナツク、ふり
かけ、粉末スープなどの乾燥食品、ハム、ソーセ
ージ、畜肉などの肉製品、こんにやく、漬物、味
噌、液状スープなどの水物食品などの各種食品や
液体洗剤、液体薬品などの包装にも、それのすぐ
れた低温ヒートシール性、ヒートシール強度、ホ
ツトタツク、破袋強度、自動充填包装適性などの
特性を生かして有効に使用することができる。 次に、実施例について本発明を説明する。 実施例 1 高圧ラジカル重合法によつて得られた密度
0.917g/cm3の低密度ポリエチレン(メルトイン
デツクス7g/10分)30重量%、密度0.920g/
cm3のエチレン―4―メチルペンテン―1共重合体
(4―メチルペンテン―1含有量3.0モル%、メル
トインデツクス2g/10分)50重量%および密度
0.880g/cm3の低結晶性エチレン―ブテン―1共
重合体(ブテン―1含有量10モル%、メルトイン
デツクス4g/10分)20重量%の混合物を、単軸
押出機で140℃で溶融混練し、ペレツトとした。
この均一に混合された樹脂組成物のメルトインデ
ツクスは2.4g/10分で、190℃における溶融張力
は3.5gであつた。 この樹脂組成物ペレツトを、6.5mm径の押出機
によつて、シリンダー先端温度295℃の条件下で
溶融混練後Tダイより押出し、予めイソシアネー
ト系アンカーコート剤を用いて作成しておいた延
伸ナイロンフイルム(厚さ15μ)への低密度ポリ
エチレン(厚さ20μ)の押出コーテイング積層フ
イルムのポリエチレン面に対して、加工速度40
m/分、コート厚さ40μの条件で押出コーテイン
グ加工を行なつた。このときのダイ直下の樹脂温
度は285℃であり、ダイの開口幅と積層物の樹脂
膜の幅の差を示すネツクイン(これは数値の小さ
い方が好ましい)は両側値で46mmであつた。得ら
れた3層積層物のヒートシール強度、ホツトタツ
ク、破袋強度および衝撃破袋強度を、次に記載し
た方法でそれぞれ測定し、得られた結果を後記表
1に示したが、いずれも良好な特性値が得られて
いる。 〔測定法〕 溶融張力:東洋精機製メルトテンシヨンテスター
を使用し、測定温度190℃、押出量0.3g/分の
条件下で、巻取ロールを5rpmの間隔で増速し
て行き、溶融ストランドが切断したときの溶融
張力を求めた。 ヒートシール強度:ヒートシール圧力2Kg/cm2
ヒートシール時間0.5秒間、引張速度300mm/
分、剥離角度90℃の条件下で測定。 ホツトタツク:2枚の積層物サンプルのそれぞれ
の同一端部にガイドロールを介して45gの錘を
別々につけ、このサンプル同士をヒートシール
した後、シールバーが離れると同時にシール部
に23゜の角度で錘による剥離力が働くようにし
て(この角度の設定は錘をかけるガイドロール
の位置関係により行われる)、この際にシール
部が何mm剥離したかを測定する。 破袋強度:圧力2Kg/cm2、温度140℃、時間0.5秒
間の条件下でヒートシールし、製袋された100
×160mmの袋に、水道水200mlを充満し、自動プ
レスを使用して10mm/分の加圧速度で加圧し
た。 衝撃破袋強度:破袋強度の測定に用いられた試料
袋を静置し、これに荷重7Kgの平板状錘を落下
させ、試料袋が破袋する点の荷重の高さを測定
した。 ネツクイン:ダイの開口幅から押出コーテイング
製品の樹脂膜の幅を引いた値を両側ネツクイン
値とした。 実施例 2〜4 実施例1において、樹脂組成物の組成を種々変
更し、得られた3層積層物について同様に諸特性
値を測定した。後記表1に示されるように、いず
れも良好な結果が得られた。 比較例 1 実施例1において、低密度ポリエチレンのみの
押出コーテイングを行なつた。後記表1の結果に
示されるように、本発明に係る樹脂組成物の押出
コーテイング積層物と比較して、ヒートシール強
度が低く、低温ヒートシール性およびホツトタツ
クが劣り、破袋強度も小さいので、包装材料とし
ての適性に欠ける点がある。 比較例 2 実施例1において、エチレン―4―メチルペン
テン―1共重合体(190℃における溶融張力0.85
g)のみの押出コーテイングを行なつたが、T―
ダイから押出される溶融膜の両端が安定せず、一
定の幅および厚さの押出コーテイング膜を得るこ
とができなかつた。 比較例 3 実施例1において、低結晶性エチレン―ブテン
―1共重合体(190℃における溶融張力0.46g)
のみの押出コーテイングを行なつたが、T―ダイ
から押出される溶融膜の両端が安定せず、一定の
幅および厚さの押出コーテイング膜を得ることが
できなかつた。 比較例 4 実施例1において、低密度ポリエチレン20重量
%とエチレン―4―メチルペンテン―1共重合体
80重量%との樹脂組成物の押出コーテイングを行
なつた。後記表1の結果に示されるように、本発
明に係る樹脂組成物の押出コーテイング積層物と
比較して、ホツトタツクは同等であるものの、ヒ
ートシール強度および低温シール性に劣り、また
破袋強度も小さいので、包装材料としての適性に
欠ける点がある。 比較例 5 実施例1において、低密度ポリエチレンを70重
量%、エチレン―4―メチルペンテン―1共重合
体を10重量%、低結晶性エチレン―ブテン―1共
重合体を20重量%とした樹脂組成物の押出コーテ
イングを行なつた。後記表1の結果に示されるよ
うに、本発明に係る樹脂組成物の押出コーテイン
グ積層物と比較して、ヒートシール強度、ホツト
タツク、破袋強度のいずれも劣つているので、包
装材料としての適性に欠ける点がある。 比較例 6 エチレン―酢酸ビニル共重合体(EVA;酢酸
ビニル含有量6重量%、メルトインデツクス7
g/10分)を用い、実施例1と同様に押出コーテ
イングを行なつた(ただし、シリンダー先端温度
は245℃)。次の表1の結果に示されるように本発
明に係る樹脂組成物の押出コーテイング積層物と
比較して、低温シール性と静荷圧破袋強度は同等
といえるものの、ヒートシール強度、ホツトタツ
ク、衝撃破袋強度のいずれも劣つているので、包
装材料としての適性に欠ける点がある。
The present invention relates to a resin composition for extrusion molding. More specifically, the present invention relates to an extrusion molding resin composition suitably used for extrusion molding of packaging films and the like. Currently, there is a wide variety of flexible packaging materials used for packaging foods, pharmaceuticals, miscellaneous goods, industrial supplies, etc., but most of them are made of low-density polyethylene, polypropylene, and ethylene-vinyl acetate copolymer made by radical polymerization. Coalescence, ethylene-
A polyolefin resin such as an ionically crosslinked acrylic acid copolymer (ionomer resin) is used as its heat seal layer. These packaging materials often take the form of, for example, a single film of the above-mentioned polyolefin resin or a laminated film of these films and another suitable base film. In the case of laminated films, bonding with adhesives, coextrusion, extrusion coating, dry lamination, etc. are applied during their production. By the way, packaging materials are originally designed to have tensile strength, tear strength, impact strength,
Mechanical strength such as heat seal strength, barrier function such as moisture proofing and gas barrier properties,
Many functions are required, including thermal properties such as heat resistance and cold resistance, as well as packaging machine adaptability such as heat sealability, hot tack, rigidity, and slip resistance. Whether or not a single polyolefin resin film can satisfy these requirements varies greatly depending on the type of resin used. Furthermore, even in the case of laminated films, the functionality of the packaging material changes significantly depending on the selection of the base material. For example, the following facts are shown regarding the characteristics of packaging materials manufactured by dry laminating various polyolefin films on stretched polyamide (nylon) films. In other words, when a high-pressure low-density polyethylene film is used as the heat-sealing layer, this laminated film can be heat-sealed at temperatures above about 110°C, and is superior in terms of heat-sealing strength, impact bag-breaking strength, and rigidity. Provides a reasonably balanced packaging material. However, in automatic filling packaging, when the contents are filled immediately after being heat-sealed and the weight is applied to the sealed part that has not yet been sufficiently cooled and solidified, the hot tack, which indicates the sealing performance, is low. Density polyethylene film is not very good. In addition, when polypropylene is used for the heat-sealing layer, the heat-sealing start temperature is approximately 30 to 40°C higher than that of low-density polyethylene, which is disadvantageous for high-speed filling, and the heat of the base material and printing ink increases. It has potential problems such as causing deterioration. Furthermore, although it is superior to low-density polyethylene in terms of rigidity and hot-tack, it has low impact tear strength and is not necessarily suitable for packaging liquids. When an ethylene-vinyl acetate copolymer is used in the heat-sealing layer, the heat-sealing temperature is more than 10°C lower than when low-density polyethylene is used.
Although it has high heat seal strength and impact bag tear strength, it has low rigidity and softness, and is inferior in hot tack. In addition, when an ionically crosslinked ethylene-acrylic acid copolymer (ionomer resin) is used for the heat seal layer, it has improved low-temperature heat sealability, heat seal strength, and hot tack compared to when low density polyethylene is used. Although it is extremely superior and also has excellent impact tear strength, it is not as good as ethylene-vinyl acetate copolymer. As described above, even if we compare the properties of various polyolefin resins that are currently generally used for the heat seal layer of laminated packaging materials, they all have advantages and disadvantages, and are not necessarily satisfactory. The present invention aims to provide a resin composition for extrusion molding that eliminates all the drawbacks of polyolefin resins used as heat sealing layers of such packaging materials, and this resin composition is suitably used for extrusion molding. For example, it may be extrusion coated onto a base film to form a heat seal layer thereon, or it may be extrusion molded into a single film or a composite film. Therefore, the present invention relates to a resin composition suitably used for extrusion molding, etc., and this resin composition has (a) a density of 0.91 to 0.94 obtained by high-pressure radical polymerization;
about 10-70% by weight of low-density polyethylene in g/ cm3 , (b)
Approximately 20 to 80% by weight of ethylene-α-olefin (3 to 8 carbon atoms) copolymer with a density of 0.91 to 0.95 g/cm 3 and (c) low crystallinity to amorphous with a density of 0.85 to 0.90 g/cm 3 It is made by uniformly melting and mixing approximately 10 to 50% by weight of an ethylene-α-olefin (3 to 4 carbon atoms) copolymer, and has a melt index (190°C) of 1 to 15 g/
Melt tension at 190℃ in 10 minutes is 1.0-7.0g
has a range of values. Such resin compositions have excellent properties such as low-temperature heat-sealability, heat-seal strength, hot-tack, and bag-breaking strength.
It can fully satisfy the performance required for the heat-sealing layer of packaging materials, and has excellent extrusion processability. The low-density polyethylene used as component (a) of the resin composition according to the present invention is generally produced under a reaction pressure of about 1000 to Polyethylene with a density of 0.91 to 0.94 g/cm 3 is obtained by radical polymerization under high pressure of 3000 atmospheres, and one of its characteristics is that when intermolecular chain transfer and double bonds in the main chain are involved in polymerization. One example is that the melt tension during melting is large due to the long chain branching that occurs. On the other hand, polyethylene obtained by polymerizing under medium to low pressure of about 1 to 100 atmospheres using metal oxide catalysts or Ziegler catalysts has virtually no long chain branches, so its melt tension is low. Very small.
In addition, ethylene-α-olefin copolymers, which are copolymerized by introducing various α-olefins as comonomers into this polymerization process, also do not have long chain branches.
Therefore, its melt tension is small. This melt tension influences the extrusion molding processability of the resin, and if it is too small, the self-supporting properties of the molten film during film molding or extrusion coating molding will be low, causing film sway. On the other hand, if it is too large, there will be a problem in the spreadability of the molten film, and the film will easily break during high-speed molding. The melt index of the low density polyethylene used in the present invention is approximately 0.5 to 30.
Preferably, it is in the range of g/10 minutes. If the melt index is lower than this, the melt viscosity will be too high and film breakage will occur easily, while if it is higher than this, the bag breakage strength and heat sealing strength will decrease, and at the same time there will be problems with film formation stability during molding. occurs. The ethylene-α-olefin copolymer of component (b) is a combination of ethylene and α-olefin having 3 to 8 carbon atoms, such as propylene, butene-1, pentene-
It is a copolymer with 1, hexene-1, octene-1, 3-methylbutene-1, 3,3-dimethylbutene-1, 4-methylpentene-1, etc., and 0.91
It has a density of ~0.95 g/ cm3 . Such copolymers are represented by chromium oxide, molybdenum oxide, titanium trichloride or titanium tetrachloride-alkylaluminum, titanium compounds such as titanium tetrachloride-magnesium compounds such as magnesium chloride-alkylaluminum (chloride), etc. It is produced by gas phase polymerization, slurry polymerization, solution polymerization, etc. under medium to low pressure of about 1 to 100 kg/cm 2 using various catalysts. And these copolymers are about 0.2 to 8
Alpha-olefin content in mol% and approx. 0.5-30
Preferably it has a melt index of g/10 minutes. The low crystalline or non-crystalline ethylene-α-olefin copolymer of component (c) is a copolymer of ethylene and α-olefin having 3 to 4 carbon atoms, such as propylene and 1-butene. , 0.85~0.90
It has a density of g/cm 3 . Such a copolymer is obtained by polymerizing using a composite catalyst of a vanadium compound represented by vanadium trichloride or vanadium tetrachloride and an organoaluminum compound, and preferably contains about 5 to 30 α-olefins. mole%
They are copolymerized at a ratio of These copolymers desirably have a melt index within the range of about 0.5 to 30 g/10 minutes. These have low crystallinity (crystallinity by specific volume method is approx.
By using a non-crystalline ethylene-α-olefin copolymer (35% or less), the softening point of the resin composition is lowered, low-temperature heat-sealability and heat-sealing strength are improved, and impact resistance is also improved. Therefore, the bag breakage strength is improved. The resin composition of the present invention consists of (a) low density polyethylene, (b) ethylene-α-olefin (carbon number 3
~8) Copolymer and (c) low-crystalline to non-crystalline ethylene-α-olefin (3-4 carbon atoms) copolymer each contain about 10-70% by weight of component (a) and (b) The components are used in a mixture of about 20 to 80% by weight and component (c) about 10 to 50% by weight. If the mixing ratio of component (a) is less than about 10%, the melt tension of the resin composition will be too low, and the molten film during extrusion will become unstable, causing fluctuations in film width and film thickness. If it is more than about 70%, the heat sealing strength, hot tack, and bag tearing strength targeted by the present invention cannot be obtained, so neither is preferable. Regarding the mixing ratio of component (b), if it is less than about 20%, the heat sealing strength, hot tack, and bag tearing strength that are the objectives of the present invention cannot be obtained, and if it is more than about 80%, the resin pressure during extrusion molding is becomes high, making it impossible to obtain a high discharge rate, and at the same time, the melt tension of the molten film extruded from the die is too small, making the molten film unstable, and continuous stable productivity becomes difficult. Furthermore, if the mixing ratio of component (c) is less than about 10%, the desired low-temperature heat-sealing properties, heat-sealing strength, and bag-breaking strength of the present invention cannot be obtained;
If the amount exceeds %, the pellets after kneading will tend to block, and furthermore, products after film processing or extrusion coating may also have blocking problems. A resin composition consisting of components (a), (b) and (c) in such a mixing ratio also has a melt index of 1 to 15 g/10 minutes (190°C) and a melt tension of 1.0 to 1.0 at 190°C. Must be in the 7.0g range. If the melt index is less than 1, the resin pressure during extrusion molding of the resin composition increases, not only does the motor load become excessive, but also the molten film coming out of the die is likely to break. On the other hand, if it is larger than 15, not only the heat sealing strength and the bag tearing strength will decrease, but also problems will arise in the stability of the molten film during molding. In addition, if the melt tension at 190°C is less than 1.0 g, the self-supporting properties of the molten film will be small and there will be problems with the stability of the film, and if it is more than 7.0 g, problems will occur with the spreadability of the molten film and the film will break. It becomes easier to do. In this way, the above (a) and (b) of the specified mixing ratio
and (c) only a resin composition consisting of each component and having specified melting properties has excellent extrusion processing properties and at the same time fully satisfies the various properties required for a heat seal layer. . Regarding heat-sealing properties, the heat-sealing layer formed from this resin composition has low-temperature heat-sealing properties equivalent to that of ethylene-vinyl acetate copolymer, and the heat-sealing strength is comparable to that of this copolymer and ionomer resin. It exhibits a number of excellent properties, such as having a hot tack comparable to that of ionomer resins, and superior bag breakage strength to ethylene-vinyl acetate copolymer. A slip agent, an antiblocking agent, an antistatic agent, etc. can also be added to this resin composition as required. Slip agents that can be used include, for example, higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, metal salts thereof such as aluminum salts, calcium salts, and magnesium salts, or acid amides, stearic acid esters of saturated aliphatic alcohols, ethylene bis fatty acids (with 16 carbon atoms), ~18) Examples include amide. Examples of antiblocking agents include silica, calcium carbonate, and talc. Furthermore,
Examples of antistatic agents include glycerin esters of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms, sorbitan esters,
Examples include sucrose ester and polyethylene glycol ester. The components (a) to (c) and components optionally added as necessary can be mixed simultaneously or sequentially using a single screw extruder, twin screw extruder, Banbury mixer, various kneaders, etc. will be carried out. The mixed resin composition can be made into a film by extrusion molding such as inflation film molding or T-die casting, or it can be made into a film by extrusion molding such as inflation film molding or T-die casting, or it can be made into a film using polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer,
A multilayer coextruded film can also be obtained by coextrusion molding with other suitable resins such as ionically crosslinked ethylene-acrylic acid copolymer (ionomer resin), polyamide, polyester, and polystyrene. Furthermore, the single film or coextruded film formed in this way can be used as a single or composite film or sheet of various plastics such as stretched or unstretched polypropylene film or sheet, polyamide film or sheet, stretched polyester film, aluminum foil, It is also possible to form a laminated film or sheet by dry lamination or sandwich lamination with cellophane, paper, etc., and the layer made of the resin composition of the present invention effectively acts as a heat-sealing layer. The resin composition according to the present invention can be extrusion-molded into a single film or various composite films or sheets as described above, but preferably it is extrusion-coated onto various substrates and a heat-sealing layer is applied thereto. It is desirable to form it. The extrusion coating can be used not only alone, but also as a coextrusion coating as in the case of forming the coextrusion film. Substrates to be extrusion coated include paperboard, paper, aluminum foil, and various plastic films and sheets used in lamination molding of the laminated films and sheets described above, and are applied according to general extrusion coating methods. be done. When the extruded product formed from the resin composition of the present invention is a single film, it is mainly used as packaging bags for food, feed, medicine, industrial goods, miscellaneous goods, etc. Various laminated films or sheets in which layers of this resin composition are formed by a lamination method or an extrusion coating method can be used as a heat-sealing layer to make sweets, snacks, furikake, powdered soups, etc. Its low-temperature heat is ideal for packaging various foods such as dried foods, meat products such as ham, sausage, and livestock meat, aquatic foods such as konnyaku, pickles, miso, and liquid soup, as well as liquid detergents and liquid medicines. It can be used effectively by taking advantage of its properties such as sealability, heat seal strength, hot tack, bag tear strength, and suitability for automatic filling and packaging. Next, the present invention will be explained with reference to examples. Example 1 Density obtained by high-pressure radical polymerization method
0.917g/ cm3 low density polyethylene (melt index 7g/10 min) 30% by weight, density 0.920g/cm3
cm 3 of ethylene-4-methylpentene-1 copolymer (4-methylpentene-1 content 3.0 mol%, melt index 2 g/10 min) 50% by weight and density
A 20% by weight mixture of 0.880 g/ cm3 of low crystalline ethylene-butene-1 copolymer (butene-1 content 10 mol%, melt index 4 g/10 min) was processed at 140°C in a single screw extruder. The mixture was melted and kneaded to form pellets.
The melt index of this uniformly mixed resin composition was 2.4 g/10 minutes, and the melt tension at 190°C was 3.5 g. The resin composition pellets were melt-kneaded using an extruder with a diameter of 6.5 mm at a cylinder tip temperature of 295°C, and then extruded through a T-die to form stretched nylon that had been prepared in advance using an isocyanate-based anchor coating agent. Extrusion coating of low density polyethylene (20μ thick) onto film (15μ thick) Processing speed 40 for polyethylene side of laminated film
The extrusion coating process was carried out under the conditions of m/min and coating thickness of 40 μm. At this time, the resin temperature directly under the die was 285° C., and the net-in indicating the difference between the opening width of the die and the width of the resin film of the laminate (a smaller value is preferable) was 46 mm on both sides. The heat seal strength, hot tack, bag tear strength and impact bag tear strength of the obtained three-layer laminate were measured by the methods described below, and the results are shown in Table 1 below, all of which were good. Characteristic values have been obtained. [Measurement method] Melt tension: Using a Toyo Seiki melt tension tester, the winding roll was sped up at 5 rpm intervals under the conditions of a measurement temperature of 190°C and an extrusion rate of 0.3 g/min, and the melt strand was The melt tension when cut was determined. Heat sealing strength: heat sealing pressure 2Kg/cm 2 ,
Heat sealing time 0.5 seconds, tensile speed 300mm/
Measured at a peel angle of 90°C. Hot-tack: A 45g weight is separately attached to the same end of two laminate samples via a guide roll, and after the samples are heat-sealed, as soon as the sealing bar is separated, the sealing part is placed at a 23° angle. A peeling force is applied by the weight (this angle is set depending on the positional relationship of the guide rolls on which the weight is applied), and the number of millimeters of peeling of the seal portion is measured at this time. Bag breakage strength: 100 bags made by heat sealing under the conditions of pressure 2Kg/cm 2 , temperature 140℃, and time 0.5 seconds.
A ×160 mm bag was filled with 200 ml of tap water and pressurized using an automatic press at a pressing speed of 10 mm/min. Impact bag breaking strength: The sample bag used to measure the bag breaking strength was left still, a flat weight with a load of 7 kg was dropped onto it, and the height of the load at the point at which the sample bag broke was measured. Net-in: The value obtained by subtracting the width of the resin film of the extrusion coating product from the opening width of the die was taken as the double-sided net-in value. Examples 2 to 4 In Example 1, the composition of the resin composition was variously changed, and various characteristic values were similarly measured for the resulting three-layer laminate. As shown in Table 1 below, good results were obtained in all cases. Comparative Example 1 In Example 1, extrusion coating of only low density polyethylene was performed. As shown in the results in Table 1 below, compared to the extrusion coating laminate of the resin composition according to the present invention, the heat seal strength is lower, the low temperature heat sealability and hot tack are inferior, and the bag tear strength is also lower. It lacks suitability as a packaging material. Comparative Example 2 In Example 1, ethylene-4-methylpentene-1 copolymer (melt tension at 190°C 0.85
Extrusion coating of only g) was performed, but T-
Both ends of the molten film extruded from the die were not stable, making it impossible to obtain an extruded coating film with a constant width and thickness. Comparative Example 3 In Example 1, low crystalline ethylene-butene-1 copolymer (melt tension at 190°C 0.46 g)
However, both ends of the molten film extruded from the T-die were not stable, making it impossible to obtain an extruded coating film with a constant width and thickness. Comparative Example 4 In Example 1, 20% by weight of low density polyethylene and ethylene-4-methylpentene-1 copolymer
Extrusion coating of the resin composition with 80% by weight was carried out. As shown in the results in Table 1 below, compared to the extrusion coating laminate of the resin composition according to the present invention, although the hot tack is the same, the heat seal strength and low temperature sealability are inferior, and the bag tear strength is also poor. Because it is small, it is not suitable as a packaging material. Comparative Example 5 In Example 1, a resin containing 70% by weight of low-density polyethylene, 10% by weight of ethylene-4-methylpentene-1 copolymer, and 20% by weight of low-crystalline ethylene-butene-1 copolymer Extrusion coating of the composition was performed. As shown in the results in Table 1 below, compared to the extrusion coating laminate of the resin composition according to the present invention, it is inferior in heat seal strength, hot tack, and bag tear strength, so it is not suitable as a packaging material. There are some shortcomings. Comparative Example 6 Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA; vinyl acetate content 6% by weight, melt index 7
g/10 minutes), and extrusion coating was performed in the same manner as in Example 1 (however, the cylinder tip temperature was 245°C). As shown in the results in Table 1 below, compared to the extrusion coated laminate of the resin composition according to the present invention, it can be said that the low-temperature sealing property and static pressure bag breaking strength are the same, but the heat sealing strength, hot tack, Since both of these bags have poor impact tear strength, they lack suitability as packaging materials.

【表】【table】

【表】 実施例 5 実施例1において、低密度ポリエチレンとして
密度0.916g/cm3、メルトインデツクス23g/10
分のものを20重量%用い、エチレン―4―メチル
ペンテン―1共重合体60重量%、低結晶性エチレ
ン―ブチン―1共重合体20重量%と共に混合し、
これにスリツプ剤としてのオレイン酸アミド
500ppm、ブロツキング防止剤としてのシリカ
2000ppmを更に添加して良く混合し、単軸押出
機で140℃で溶融混練してペレツトとした。この
樹脂組成物のメルトインデツクスは2.8g/10分
で、190℃における溶融張力は1.6gであつた。 この樹脂組成物を用いた押出コーテイングが実
施例1と同様に行われ、得られた3層積層物のヒ
ートシール強度およびホツトタツクを測定し、そ
の結果を次の表2に示した。この結果から、この
樹脂組成物は包装材料のヒートシール層樹脂とし
て十分に満足し得る性能を有していると判断され
る。なお、ネツクインは両側値で73mmであつた。
[Table] Example 5 In Example 1, low density polyethylene had a density of 0.916 g/cm 3 and a melt index of 23 g/10.
using 20% by weight of 20% by weight, mixed with 60% by weight of ethylene-4-methylpentene-1 copolymer and 20% by weight of low-crystalline ethylene-butyne-1 copolymer,
This includes oleic acid amide as a slip agent.
500ppm, silica as antiblocking agent
A further 2000 ppm was added, mixed well, and melt-kneaded at 140°C using a single-screw extruder to form pellets. The melt index of this resin composition was 2.8 g/10 minutes, and the melt tension at 190°C was 1.6 g. Extrusion coating using this resin composition was carried out in the same manner as in Example 1, and the heat seal strength and hot tack of the resulting three-layer laminate were measured, and the results are shown in Table 2 below. From this result, it is judged that this resin composition has sufficiently satisfactory performance as a heat seal layer resin for packaging materials. In addition, Netzukin was 73 mm on both sides.

【表】 実施例 6 実施例1において、エチレン―4―メチルペン
テン―1共重合体として密度0.918g/cm3、4―
メチルペンテン―1含有量3.2モル%、メルトイ
ンデツクス8g/10分のものを30重量%用い、低
密度ポリエチレン50重量%、低結晶性エチレン―
ブテン―1共重合体20重量%と共に混合し、単軸
押出機で140℃で溶融混練し、ペレツトとした。
この樹脂組成物のメルトインデツクスは4.6g/
10分で、190℃における溶融張力は2.9gであつ
た。 この樹脂組成物を用いた押出コーテイングが実
施例1と同様に行われ、ただし延伸ナイロンフイ
ルムの代りに厚さ12μの延伸ポリエステルフイル
ムが積層フイルムの一層に用いられており、また
ダイ直下の樹脂温度は283℃であつた。得られた
3層積層物のヒートシール強度およびホツトダツ
クを測定し、その結果を次の表3に示した。この
結果から、この樹脂組成物は包装材料のヒートシ
ール層樹脂として十分に満足し得る性能を有して
いると判断される。なお、ネツクインは、両側値
で40mmであつた。
[Table] Example 6 In Example 1, the density of the ethylene-4-methylpentene-1 copolymer was 0.918 g/cm 3 , 4-
Methylpentene-1 content 3.2 mol%, melt index 8g/10 min 30% by weight, low density polyethylene 50% by weight, low crystallinity ethylene.
The mixture was mixed with 20% by weight of butene-1 copolymer and melt-kneaded at 140°C in a single-screw extruder to form pellets.
The melt index of this resin composition is 4.6g/
At 10 minutes, the melt tension at 190°C was 2.9 g. Extrusion coating using this resin composition was carried out in the same manner as in Example 1, except that a stretched polyester film with a thickness of 12 μm was used as one layer of the laminated film instead of the stretched nylon film, and the resin temperature immediately below the die was The temperature was 283℃. The heat seal strength and hot duct of the resulting three-layer laminate were measured, and the results are shown in Table 3 below. From this result, it is judged that this resin composition has sufficiently satisfactory performance as a heat seal layer resin for packaging materials. In addition, the netuquin was 40 mm on both sides.

【表】 実施例 7 実施例6において、低密度ポリエチレンを20重
量%、エチレン―4―メチルペンテン―1共重合
体を60重量%、エチレン―ブテン―1共重合体を
20重量%とした。樹脂組成物のメルトインデツク
スは5.4g/10分、190℃における溶融張力は1.6
gであつた。 この樹脂組成物を用いた押出コーテイングが実
施例6と同様に行われ、得られた3層積層物のヒ
ートシール強度およびホツトタツクを測定し、そ
の結果を次の表4に示した。この結果から、この
樹脂組成物は包装材料のヒートシール層樹脂とし
て十分に満足し得る性能を有していると判断され
る。なお、ネツクインは、両側壁で74mmであつ
た。
[Table] Example 7 In Example 6, 20% by weight of low density polyethylene, 60% by weight of ethylene-4-methylpentene-1 copolymer, and 60% by weight of ethylene-butene-1 copolymer were used.
The content was 20% by weight. The melt index of the resin composition is 5.4 g/10 minutes, and the melt tension at 190°C is 1.6.
It was hot at g. Extrusion coating using this resin composition was carried out in the same manner as in Example 6, and the heat seal strength and hot tack of the resulting three-layer laminate were measured, and the results are shown in Table 4 below. From this result, it is judged that this resin composition has sufficiently satisfactory performance as a heat seal layer resin for packaging materials. In addition, the netsuquin was 74 mm on both side walls.

【表】 比較例 7 実施例6において、低密度ポリエチレンを10重
量%、エチレン―4―メチルペンテン―1共重合
体を70重量%、エチレン―ブテン―1共重合体を
20重量%とした。樹脂組成物のメルトインデツク
スは2.6g/10分、190℃における溶融張力は0.61
gであつた。 この樹脂組成物を用いた押出コーテイングを実
施例6と同様に行なつたが、Tダイから押出され
る溶融膜の両端が安定せず、一定の幅および厚さ
の押出コーテイング膜を得ることができなかつ
た。 実施例 8 実施例1で用いられた樹脂組成物を30mmの径の
押出機で175℃で溶融混練し、50mm径の口径のサ
ーキユラーダイより押出してインフレーシヨンフ
イルムの成形を行ない、厚さ40μの単体フイルム
を得た。このときの加工速度は8m/分、プロー
アツプ比は2.7であり、フイルムの冷却には一段
のエアーリングが用いられている。 比較例 8 密度0.921g/cm3の高圧法低密度ポリエチレン
(メルトインデツクス3g/10分)のインフレー
シヨンフイルム(厚さ40μ)を、実施例8と同様
にして成形した。 実施例8および比較例8によつて得られた単体
フイルムについて各種の物性を測定し、その結果
を次の表5に示した。この表の結果から、本発明
に係る樹脂組成物から得られたフイルムは、引張
強度、伸び、引裂強度、落球衝撃強度などの諸物
性においてすぐれていることは明らかである。
[Table] Comparative Example 7 In Example 6, 10% by weight of low density polyethylene, 70% by weight of ethylene-4-methylpentene-1 copolymer, and 70% by weight of ethylene-butene-1 copolymer were used.
The content was 20% by weight. The melt index of the resin composition is 2.6 g/10 minutes, and the melt tension at 190°C is 0.61.
It was hot at g. Extrusion coating using this resin composition was carried out in the same manner as in Example 6, but both ends of the molten film extruded from the T-die were not stable and it was difficult to obtain an extruded coating film with a constant width and thickness. I couldn't do it. Example 8 The resin composition used in Example 1 was melt-kneaded at 175°C using an extruder with a diameter of 30 mm, and extruded through a circular die with a diameter of 50 mm to form an inflation film. I got a standalone film. The processing speed at this time was 8 m/min, the pull-up ratio was 2.7, and a single air ring was used to cool the film. Comparative Example 8 A blown film (thickness: 40 μm) of high-pressure low-density polyethylene (melt index: 3 g/10 minutes) having a density of 0.921 g/cm 3 was molded in the same manner as in Example 8. Various physical properties were measured for the single films obtained in Example 8 and Comparative Example 8, and the results are shown in Table 5 below. From the results in this table, it is clear that the film obtained from the resin composition according to the present invention is excellent in various physical properties such as tensile strength, elongation, tear strength, and falling ball impact strength.

【表】 比較例 9 比較例7で用いられた樹脂組成物を用い、実施
例8と同様にインフレーシヨンフイルムの成形を
行なつたが、ダイから出た透明な溶融チユーブが
冷却エアによつて冷却され、白化した位置を示す
白化点が一定せずに変動し、同時にフイルム製品
の折径も変動して、一定の幅および厚さを有する
フイルムを得ることは困難であつた。 実施例 9 実施例1で調製された樹脂組成物ペレツトを50
mm径の押出機で150℃で溶融混練し、一方エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量5重
量%、メルトインデツクス8g/10分)を40mm径
の押出機で150℃で溶融混練し、これら2つの樹
脂流を150℃の温度に設定した125mm径の2層共押
出インフレーシヨンダイに導入、共押出しし、樹
脂組成物層20μおよびエチレン―酢酸ビニル共重
合体層20μからなる共押出インフレーシヨンフイ
ルムを成形した。このときの加工速度は7m/
分、またブローアツプ比は2.0であり、フイルム
の冷却には一段のエアーリングを用いた。 得られた共押出インフレーシヨンフイルムにつ
いて、ヒートシール強度、引張強度、伸び、引裂
強度および落球衝撃強度を測定し、その結果を後
記表6に示した。 比較例 10 実施例9において、樹脂組成物の代りに高圧法
低密度ポリエチレン(密度0.918g/cm3、メルト
インデツクス20g/10分)を用いた。得られた共
押出インフレーシヨンフイルムについて、実施例
9と同様の諸物性値を測定し、その結果を次の表
6に示した。
[Table] Comparative Example 9 Using the resin composition used in Comparative Example 7, a blown film was molded in the same manner as in Example 8, but the transparent molten tube coming out of the die was exposed to cooling air. As a result, the whitening point, which indicates the whitening position, fluctuates erratically, and at the same time, the fold diameter of the film product also fluctuates, making it difficult to obtain a film with a constant width and thickness. Example 9 50% of the resin composition pellets prepared in Example 1
Melt-kneaded at 150℃ using a mm diameter extruder, while melt-kneading ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 5% by weight, melt index 8g/10 minutes) at 150℃ using a 40mm diameter extruder. These two resin streams were then introduced into a 125 mm diameter two-layer coextrusion inflation die set at a temperature of 150°C and coextruded to form a resin composition layer of 20μ and an ethylene-vinyl acetate copolymer layer of 20μ. A coextruded blown film was formed. The machining speed at this time is 7m/
The blowup ratio was 2.0, and a single air ring was used to cool the film. The heat seal strength, tensile strength, elongation, tear strength and falling ball impact strength of the obtained coextruded blown film were measured, and the results are shown in Table 6 below. Comparative Example 10 In Example 9, high-pressure low density polyethylene (density 0.918 g/cm 3 , melt index 20 g/10 minutes) was used instead of the resin composition. Regarding the obtained coextruded blown film, various physical properties were measured in the same manner as in Example 9, and the results are shown in Table 6 below.

【表】【table】

【表】 この表6に示された結果から、本発明に係る樹
脂組成物をその一層とする共押出フイルムは、低
温ヒートシール性、ヒートシール強度、伸び、落
球衝撃強度などの諸物性の点においてすぐれてい
ることが明らかである。なお、ヒートシール性
は、樹脂組成物層同士あるいは低密度ポリエチレ
ン層同士について測定したものである。
[Table] From the results shown in Table 6, it can be seen that the coextruded film containing the resin composition of the present invention as one layer has various physical properties such as low temperature heat sealability, heat seal strength, elongation, and falling ball impact strength. It is clear that it is superior in terms of Note that the heat sealability is measured between resin composition layers or between low density polyethylene layers.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a)高圧ラジカル重合法によつて得られた密度
0.91〜0.94g/cm3の低密度ポリエチレン約10〜70
重量%、(b)密度0.91〜0.95g/cm3のエチレン―α
―オレフイン(炭素数3〜8)共重合体約20〜80
重量%および(c)密度0.85〜0.90g/cm3の低結晶性
乃至非結晶性エチレン―α―オレフイン(炭素数
3〜4)共重合体約10〜50重量%を均一に溶融混
合してなるメルトインデツクスが1〜15g/10分
(190℃)でかつ190℃における溶融張力が1.0〜
7.0gの範囲の値を有する押出成形用樹脂組成
物。 2 押出コーテイング成形に用いられる特許請求
の範囲第1項記載の押出成形用樹脂組成物。 3 ヒートシール層形成に用いられる特許請求の
範囲第2項記載の押出成形用樹脂組成物。 4 フイルム乃至シートの押出成形に用いられる
特許請求の範囲第1項記載の押出成形用樹脂組成
物。
[Claims] 1 (a) Density obtained by high-pressure radical polymerization method
0.91-0.94g/ cm3 low density polyethylene about 10-70
Weight%, (b) Ethylene-α with density 0.91-0.95 g/ cm3
- Olefin (3 to 8 carbon atoms) copolymer approximately 20 to 80
and (c) about 10 to 50 weight % of a low-crystalline to non-crystalline ethylene-α-olefin (3 to 4 carbon atoms) copolymer with a density of 0.85 to 0.90 g/cm 3 are uniformly melt-mixed. The melt index is 1 to 15 g/10 minutes (190℃) and the melt tension at 190℃ is 1.0 to 15g/10 minutes (190℃).
A resin composition for extrusion molding having a value in the range of 7.0 g. 2. The resin composition for extrusion molding according to claim 1, which is used for extrusion coating molding. 3. The extrusion molding resin composition according to claim 2, which is used for forming a heat seal layer. 4. The resin composition for extrusion molding according to claim 1, which is used for extrusion molding of films or sheets.
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