JPS6238422B2 - - Google Patents

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JPS6238422B2
JPS6238422B2 JP5315784A JP5315784A JPS6238422B2 JP S6238422 B2 JPS6238422 B2 JP S6238422B2 JP 5315784 A JP5315784 A JP 5315784A JP 5315784 A JP5315784 A JP 5315784A JP S6238422 B2 JPS6238422 B2 JP S6238422B2
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JP
Japan
Prior art keywords
aluminum alloy
content
aluminum
food containers
pitting resistance
Prior art date
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JP5315784A
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Japanese (ja)
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JPS60221547A (en
Inventor
Kikuro Toyose
Koichi Hatanaka
Masanobu Fukui
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Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は耐孔蝕性に優れた食品容器用アルミニ
ウム合金複合材に関し、さらに詳しくは、高塩素
酸性内容物を充填することが可能な耐孔蝕性に優
れた食品容器用アルミニウム合金複合材に関す
る。 従来から一般に、食品容器用アルミニウム合金
としては、5052合金、5082合金、5182合金、3004
合金等のAl―Mg系合金、Al―Mn―Mg系合金の
板材が比較的良好な耐蝕性を有し、優れた成形加
工性および中程度以上の強度を有することから使
用されている。 しかしながら、これらの合金の板材で作製され
た容器の内容物として、PH3〜5、Clイオン濃
度200ppm以上の高塩素酸性内容物を充填する場
合、これらのアルミニウム合金板材では耐蝕性が
充分でなく、特にこれらの板材をキヤンエンドと
して使用し、キヤンボデイにブリキ、テインフリ
ーステイール等の電気化学的に貴な金属を使用す
ると、キヤンエンドのアルミニウム合金は腐蝕が
促進され、孔蝕による穿孔に到達する場合があ
る。 そのため、高塩素酸性内容物を充填する場合に
は、キヤンエンドとしてはブリキが使用されるこ
とが多いが、ブリキはイージーオープンエンドと
して使用した時には開蓋性が悪く、必ずしも満足
できるキヤンエンドではなかつた。 本発明者は上記に説明した高塩素酸性内容物を
充填するに際して、従来におけるアルミニウム合
金板材の問題点およびブルキを使用することの欠
点について鋭意研究の結果、耐蝕性に優れ、高塩
素酸性内容物を充填しても、孔蝕の進行が遅く、
穿孔を発生し難い耐孔蝕性に優れた食品容器用ア
ルミニウム合金複合材を開発した。 本発明に係る耐孔蝕性に優れた食品容器用アル
ミニウム合金複合材は、 (1) Mg2.2〜2.8wt%、Mn0.50〜1.5wt%の1種或
いは2種を含有し、残部Alおよび不可避不純
物からなるアルミニウム合金の芯材と、 Al純度99.5wt%以上で、 残部不可避不純物からなるアルミニウムの皮材
とから構成されていることを特徴とする耐孔蝕
性に優れた食品容器用アルミニウム合金複合材
を第1の発明とし、さらに、 (2) Mg2.2〜2.8wt%、Mn0.50〜1.5wt%の1種或
いは2種を含有し、残部Alおよび不可避不純
物からなるアルミニウム合金の芯材と、 Al純度99.5wt%以上で、 Cu0.05wt%以下であり、 残部不可避不純物からなるアルミニウムの皮材
とから構成されることを特徴とする耐孔蝕性に
優れた食品容器用アルミニウム合金複合材を第
2の発明とする2つの発明よりなるものであ
る。 本発明に係る耐孔蝕性に優れた食品容器用アル
ミニウム合金複合材はこのような構成であるか
ら、皮材が芯材に比して電気化学的に卑となるこ
とから、皮材の犠性陽極効果により芯材をよく防
蝕し、孔蝕が芯材にまで達することがなく、従つ
て、高塩素酸性内容物を充填しても穿孔する恐れ
がなく、また、皮材のクラツド率は、5%未満で
は皮材の消耗が速くなり、15%を越えるとクラツ
ド材の強度が低下して容器材料としては不適当と
なるので、皮材のクラツド率は5〜15%とするの
が好ましい。 本発明に係る耐孔蝕性に優れた食品容器用アル
ミニウム合金複合材の芯材および皮材の含有成分
および成分割合について説明する。 (A) 芯材 Mgは芯材の強度を向上させる作用を有する元
素であり、含有量が2.2wt%未満では強度を確保
することができず、また、2.8wt%を越えて含有
されると芯材が皮材に対して充分に電気的に貴と
ならず皮材の犠牲陽極効果が小さくなる。よつ
て、Mg含有量は2.2〜2.8wt%とする。 Mnは芯材の強度を向上させると共に芯材を電
気化学的に貴となし、皮材の犠牲陽極効果を大き
くする元素であり、含有量が0.50wt%未満ではこ
のような効果を得ることが難かしく、また、
1.5wt%を越えて含有されると鋳造時に巨大晶出
物が形成され易くなり、特性劣化を招来する。よ
つて、Mn含有量は、0.50〜1.5wt%とする。 なお、Mn含有量が1.5wt%含有される場合に
は、Mg含有量は2.2wt%未満でも本発明に係る耐
孔蝕性に優れた食品容器用アルミニウム合金複合
材の効果は充分に発揮し、従つて、Mn含有量が
0.50wt%含有される場合は、Mgは2.8wt%含有さ
せることが可能である。 また、Mg含有量が、2.8wt%含有される場合
は、Mn含有量は0.50wt%未満でも本発明に係る
耐孔蝕性に優れた食品容器用アルミニウム合金複
合材の効果は充分に有し、従つて、Mgが2.2wt%
含有される場合は、Mn含有量は1.5wt%まで含有
させることができる。 即ち、MgとMnの両方を含有する場合は、合計
含有量は0.50〜3.7wt%とするのが良い。 これらの含有成分の他に、Cu,Crを含有させ
ることもでき、このCuおよびCrを含有させるこ
とにより、芯材をより電気化学的に貴とすること
が可能で皮材の犠牲陽極効果を大きくして、耐孔
蝕性を高くすることができる。 この効果を達成するためには、Cu含有量は0.2
〜0.8wt%、Cr含有量は0.05〜0.35wt%の範囲で
含有させることができる。 そして、Cu含有量0.2wt%未満、Cr含有量
0.05wt%未満では、電気化学的に貴とする効果は
小さく、また、Cu含有量0.8wt%を越えて含有さ
れると粒界腐蝕感受性が大きくなり、Cr含有量
0.35wt%を越えて含有されると粗大な金属間化合
物を生成して、食品容器として厳しい成形加工に
おいて欠陥となる。 (B) 皮材 この皮材は、99.5wt%以上のAl純度のアルミ
ニウム使用することにより、芯材に比して電気化
学的に卑とするだけではなく、不純物の含有によ
る高塩素酸性内容物中へのアルミニウムの溶出を
抑制するのであり、Al純度が99.5wt%未満では
皮材自身の耐蝕性が低下し、高塩素酸性内容物へ
のアルミニウム溶出が増加する恐れがある。よつ
て、Al純度は99.5wt%以上とするのである。ま
た、Cu含有量を0.05wt%以下とするのは、皮材
を芯材に比してより電気化学的に卑とするためで
ある。 なお、芯材および皮材に不純物として不可避的
にFeが含有されることがあるが、含有量が
0.40wt%程度であれば影響が少ないので許容され
る。しかし、少ない方が好ましいのは当然であ
る。 本発明に係る耐孔蝕性に優れた食品容器用アル
ミニウム合金複合材の実施例を説明する。 実施例 第1表に示す含有成分および成分割合のアルミ
ニウム合金を準備し、芯材のアルミニウム合金を
板厚24mmの熱間圧延板とし、皮材のアルミニウム
を板厚3mmを熱間圧延板とし、これら2つの熱間
圧延板を重ね合せて熱間圧延を行ない、3mm厚と
した後、冷間圧延により0.3mm厚に仕上げて供試
材とした。(No.1〜No.4およびNo.9〜No.12) アルミニウム合金板材については、第1表に示
す含有成分と成分割合のアルミニウム合金を準備
し、通常の方法により3mm厚の熱間圧延板を作製
してから、冷間圧延により0.3mm厚に仕上げて供
試材とした。(No.5〜No.8)
The present invention relates to an aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance, and more particularly, to an aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance that can be filled with highly chloric acid content. . Traditionally, aluminum alloys for food containers generally include 5052 alloy, 5082 alloy, 5182 alloy, and 3004 alloy.
Al--Mg alloys and Al--Mn--Mg alloy plates are used because they have relatively good corrosion resistance, excellent formability, and medium or higher strength. However, when filling a container made of these alloy plates with highly chloric acid content with a pH of 3 to 5 and a Cl ion concentration of 200 ppm or more, these aluminum alloy plates do not have sufficient corrosion resistance. In particular, if these plates are used as can ends and electrochemically noble metals such as tinplate or stainless steel are used for the can body, the aluminum alloy of the can ends will accelerate corrosion, which may lead to perforation due to pitting. be. For this reason, tinplate is often used as a can end when filling highly chlorine acidic contents, but when used as an easy open end, tinplate has poor opening performance and has not always been a satisfactory can end. The present inventor has conducted extensive research into the problems of conventional aluminum alloy plates and the drawbacks of using burki when filling with the high chlorine acid content described above. Even if it is filled, pitting progresses slowly,
We have developed an aluminum alloy composite material for food containers that is resistant to pitting and has excellent pitting resistance. The aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance according to the present invention contains (1) one or both of Mg2.2 to 2.8wt% and Mn0.50 to 1.5wt%, with the remainder being Al. A food container with excellent pitting resistance, characterized by comprising an aluminum alloy core material consisting of aluminum alloys and unavoidable impurities, and an aluminum skin material with an Al purity of 99.5wt% or more and the remainder consisting of unavoidable impurities. The first invention is an aluminum alloy composite, and furthermore, (2) an aluminum alloy containing one or both of Mg2.2 to 2.8 wt% and Mn 0.50 to 1.5 wt%, with the balance being Al and inevitable impurities. A food container with excellent pitting resistance characterized by comprising a core material of aluminum and a skin material of aluminum with an Al purity of 99.5wt% or more, Cu of 0.05wt% or less, and the remainder consisting of unavoidable impurities. This invention consists of two inventions, with the second invention being an aluminum alloy composite material. Since the aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance according to the present invention has such a structure, the skin material is electrochemically less noble than the core material, so there is no sacrifice of the skin material. The core material is well protected against corrosion due to the positive anode effect, and pitting corrosion does not reach the core material.Therefore, there is no fear of perforation even when filled with highly chloric acid contents, and the crud rate of the skin material is low. If it is less than 5%, the skin material will wear out quickly, and if it exceeds 15%, the strength of the clad material will decrease and it will become unsuitable as a container material, so the cladding percentage of the skin material should be between 5 and 15%. preferable. The components and component ratios of the core material and skin material of the aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance according to the present invention will be explained. (A) Core material Mg is an element that has the effect of improving the strength of the core material. If the content is less than 2.2wt%, the strength cannot be ensured, and if the content exceeds 2.8wt%, The core material is not electrically noble enough with respect to the skin material, and the sacrificial anode effect of the skin material is reduced. Therefore, the Mg content is set to 2.2 to 2.8 wt%. Mn is an element that improves the strength of the core material, makes it electrochemically noble, and increases the sacrificial anode effect of the skin material.If the content is less than 0.50wt%, this effect cannot be obtained. Difficult and also
If the content exceeds 1.5wt%, giant crystallized substances are likely to be formed during casting, resulting in deterioration of properties. Therefore, the Mn content is set to 0.50 to 1.5 wt%. In addition, when the Mn content is 1.5 wt%, the effect of the aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance according to the present invention is fully exhibited even if the Mg content is less than 2.2 wt%. , therefore, the Mn content is
When Mg is contained at 0.50 wt%, Mg can be contained at 2.8 wt%. Furthermore, when the Mg content is 2.8wt%, the aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance according to the present invention has sufficient effects even if the Mn content is less than 0.50wt%. , therefore Mg is 2.2wt%
If Mn is contained, the Mn content can be up to 1.5 wt%. That is, when containing both Mg and Mn, the total content is preferably 0.50 to 3.7 wt%. In addition to these components, Cu and Cr can also be included.By containing Cu and Cr, it is possible to make the core material more electrochemically noble, and the sacrificial anode effect of the skin material can be reduced. It can be made larger to improve pitting resistance. To achieve this effect, the Cu content must be 0.2
~0.8 wt%, and the Cr content can be contained in the range of 0.05 to 0.35 wt%. And Cu content less than 0.2wt%, Cr content
If the Cu content is less than 0.05wt%, the electrochemically noble effect is small, and if the Cu content exceeds 0.8wt%, the susceptibility to intergranular corrosion increases, and the Cr content
If the content exceeds 0.35wt%, coarse intermetallic compounds will be formed, which will cause defects in the rigorous molding process for food containers. (B) Skin material By using aluminum with an Al purity of 99.5wt% or more, this skin material is not only electrochemically less base than the core material, but also contains high chlorine acid content due to the inclusion of impurities. If the Al purity is less than 99.5 wt%, the corrosion resistance of the skin material itself will decrease, and there is a risk that aluminum elution into the highly chloric acid contents will increase. Therefore, the Al purity is set to 99.5wt% or more. Further, the reason why the Cu content is set to 0.05 wt% or less is to make the skin material electrochemically less noble than the core material. Note that the core material and skin material may unavoidably contain Fe as an impurity, but the content is
A content of about 0.40wt% is acceptable because it has little effect. However, it is natural that fewer is preferable. Examples of the aluminum alloy composite material for food containers having excellent pitting resistance according to the present invention will be described. Example An aluminum alloy having the components and proportions shown in Table 1 was prepared, the aluminum alloy for the core material was a hot-rolled plate with a thickness of 24 mm, the aluminum for the skin material was a hot-rolled plate with a thickness of 3 mm, These two hot-rolled plates were superimposed and hot-rolled to a thickness of 3 mm, and then cold-rolled to a thickness of 0.3 mm to obtain a test material. (No. 1 to No. 4 and No. 9 to No. 12) For aluminum alloy plate materials, aluminum alloys with the ingredients and proportions shown in Table 1 were prepared, and hot rolled to a thickness of 3 mm by the usual method. After the plate was produced, it was finished by cold rolling to a thickness of 0.3 mm and used as a test material. (No.5-No.8)

【表】 No.1、No.2、No.3、No.9、No.10、No.11、No.12

本発明に係る耐孔蝕性に優れた食品容器用アルミ
ニウム合金複合材およびNo.4、No.5、No.6、No.
7、No.8の比較材に対し耐孔蝕性を評価した。即
ち、耐孔蝕性の評価は第1図に示すように、塩化
ビニルパイプ3の一端に電気化学的に貴であるブ
リキ2を固定し、他端に供試材1を固定し、そし
て、ブリキと供試材のアルミニウム合金の組合せ
で使用する場合を考え、この両者を導線4で連結
し、また、腐蝕媒体5としては、高塩素含有飲料
のモデルとして、食塩でClイオンを800ppmに調
整し、クエン酸およびクエン酸ソーダでPHを3に
調整したものを使用し、38℃の温度に保持して24
時間経過後の各供試材の孔蝕発生状況を評価し、
その結果を第2表に示す。 この第2表より本発明に係る耐孔蝕性に優れた
食品容器用アルミニウム合金複合材の耐孔蝕性改
善効果は明らかであり、本発明材が比較材より耐
孔蝕性が極めて優れていることは明らかである。
[Table] No.1, No.2, No.3, No.9, No.10, No.11, No.12
Aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance according to the present invention and No. 4, No. 5, No. 6, No.
The pitting resistance was evaluated against comparison material No. 7 and No. 8. That is, to evaluate the pitting resistance, as shown in FIG. 1, an electrochemically noble tin plate 2 was fixed to one end of a vinyl chloride pipe 3, a test material 1 was fixed to the other end, and, Considering the case of using a combination of tinplate and aluminum alloy as a test material, the two were connected with a conductor 4, and as a corrosive medium 5, the Cl ions were adjusted to 800 ppm with table salt as a model for a high chlorine content beverage. Then, use citric acid and sodium citric acid to adjust the pH to 3, and keep it at a temperature of 38℃ for 24 hours.
Evaluate the occurrence of pitting in each sample material after the passage of time,
The results are shown in Table 2. From this Table 2, it is clear that the pitting resistance improvement effect of the aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance according to the present invention is extremely superior to the comparative materials. It is clear that there are.

【表】【table】

【表】 以上説明したように、本発明に係る耐孔蝕性に
優れた食品容器用アルミニウム合金複合材は上記
に説明したような構成を有しているものであるか
ら、優れた耐孔蝕性を有し、かつ、高塩素酸性内
容物を充填する容器の複合材として好適であると
いう効果を有するものである。
[Table] As explained above, since the aluminum alloy composite material for food containers with excellent pitting resistance according to the present invention has the structure explained above, it has excellent pitting corrosion resistance. It has the effect of being suitable as a composite material for containers filled with highly chloric acid content.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は腐蝕試験方法を示すための概略断面図
である。 1……供試材、2……電気化学的に貴な材料、
3……塩化ビニルパイプ、4……導線、5……腐
蝕媒体。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the corrosion test method. 1... Test material, 2... Electrochemically noble material,
3... Vinyl chloride pipe, 4... Conductive wire, 5... Corrosive medium.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 Mg2.2〜2.8wt%、Mn0.50〜1.5wt%の1種或
いは2種を含有し、残部Alおよび不可避不純物
からなるアルミニウム合金の芯材と、 Al純度99.5wt%以上で、 残部不可避不純物からなるアルミニウムの皮材と
から構成されていることを特徴とする耐孔蝕性に
優れた食品容器用アルミニウム合金複合材。 2 Mg2.2〜2.8wt%、Mn0.50〜1.5wt%の1種或
いは2種を含有し、残部Alおよび不可避不純物
からなるアルミニウム合金の芯材と、 Al純度99.5wt%以上で、 Cu0.05wt%以下であり、 残部不可避不純物からなるアルミニウムの皮材と
から溝成されることを特徴とする耐孔蝕性に優れ
た食品容器用アルミニウム合金複合材。
[Scope of Claims] 1. An aluminum alloy core material containing one or both of Mg2.2 to 2.8wt% and Mn0.50 to 1.5wt%, with the remainder being Al and inevitable impurities, and an Al purity of 99.5wt. An aluminum alloy composite material for food containers having excellent pitting resistance, characterized in that the aluminum alloy composite material is composed of an aluminum skin material with an aluminum skin material of at least 1% of the total amount and the remainder consisting of unavoidable impurities. 2 An aluminum alloy core material containing one or both of Mg2.2 to 2.8wt% and Mn0.50 to 1.5wt%, with the remainder being Al and unavoidable impurities, with an Al purity of 99.5wt% or more, Cu0. An aluminum alloy composite material for food containers having excellent pitting resistance, characterized in that it is made of an aluminum skin material with a content of 0.05 wt% or less and the remainder consisting of unavoidable impurities.
JP5315784A 1984-03-19 1984-03-19 Composite aluminum alloy material for food container with superior pitting corrosion resistance Granted JPS60221547A (en)

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JPS62170334A (en) * 1986-01-24 1987-07-27 株式会社神戸製鋼所 Aluminum alloy composite material for can cover having excellent corrosion resistance
JPS62201239A (en) * 1986-03-01 1987-09-04 株式会社神戸製鋼所 Aluminum alloy composite material for can cover having excellent corrosion resistance

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