JPS6236432A - ポリ４−メチル−１−ペンテン発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリ４−メチル−１−ペンテン発泡体の製造方
法に関する。

〔従来の技術〕

ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン等の発泡
体は断熱材、保冷材、防音材、緩衝材として建築資材、
自動車部品、包装資材として広く使用されている。また
、これらの発泡体の製造方法ら蒸発形発泡剤をポリエチ
レン等に含浸させて押出発泡させる方法、分解形発泡剤
とポリエチレン等及び必要に応じて架橋剤とを混練して
常圧下あるいは加圧下で加熱後発泡させる方法等が知ら
れている。

しかしながら、これらポリエチレン、ポリスチレンやポ
リプロピレンの発泡体は軟化温度が低いので、耐熱性が
要求される分野には適用できない。

一方、ポリ４−メチル−１−ペンテン（以下ＰＭＰと略
すことがある）は同じポリオレフィンの範晴でありなが
ら融点が高く、耐熱性に優れた樹脂であることが知られ
ている。ところがＰＭＰは融点が通常使用されるアゾジ
カルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等の分解
形発泡剤の分解開始温度より高いため、従来の発泡方法
では、ＰＭＰと発泡剤とを溶融混練する工程でＰＭＰが
融解する前に発泡剤が分解し、発生ガスが逃散するので
良好な発泡体が得られない。また仮に発泡剤を加圧下に
含有せしめ得たとしても、ＰＭＰは融点以上では粘弾性
（溶融張力）が急激に低下するため、該ＰＭＰ溶融体を
発泡させようとしてもガスの逃散が速く良好な発泡体が
得られない。これらの欠点を改良する方法としては、Ｐ
ＭＰの融点より高い分解温度を有する分解形発泡剤を使
用し、更に溶融張力を改善するために架橋する方法等が
考えられるが、前者においては現在市販されている高温
用発泡剤でもせいぜいＰ　Ｍ　Ｐの融点付近のものであ
り、且つ分解がシャープでなく、実質上ＰＭＰの融点以
下でガスが発生しはじめるので従来の発泡方法では満足
な結果が得られず、後者においてもＰＭＰはポリエチレ
ンと異なり、通常用いられる過酸化物質の架橋剤で架橋
しようとしてら分子鎖切断反応の方が速く逆に溶融張力
が低下して何ら解決にはならないのが現状であった。

そこで、本発明者らは、かかる状況から良好なＰＭＰ発
泡体を製造する方法を開発すべく種々検討した結果、特
定の分解開始温度を有する発泡剤を使用して且つ圧縮下
に加熱温度を規制することにより良好なＰＭＰ発泡体が
得られることを見出した。

すなわち、ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）とポリ
４−メチル−１−ペンテン（Ａ）の軟化温度を越える分
解開始温度を有する発泡剤（Ｂ）とを混合して圧縮、加
熱及び冷却が可能な型内に、該型の温度を前記発泡剤（
Ｂ）の分解開始温度以下に保って充填後、型内を圧縮し
、次いで前記ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）の融
点以上まで加熱して前記発泡剤（Ｂ）を分解させた後冷
却し、型の温度が前記ポリ４−メチル−１−ペンテン（
Ａ）の結晶化温度±１０℃に達した時点で開放、もしく
は前記ポリ４−メチル−■−ペンテン（Ａ）の結晶化温
度より少なくとも１０°Ｃ以上低い温度迄冷却した後、
再度加熱し、型の温度が前記ポリ４−メチル−１−ペン
テン（Ａ）の融点−２０℃から融点までの温度範囲に達
した時点で開放することにより発泡させる方法を発明し
て先に特開昭６０−８３２９号として出願した。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記特開昭６０−８３２９号公報に記載されている発泡
方法はバッチ式であるため、長尺物の製造が不可能であ
り、かつ、製造に時間がかかりコストが高くなるという
欠点があった。

本発明は前記問題点に鑑みなされたものであり、長尺の
ＰＭＰ発泡成形体をしかも生産性よく製造できるように
するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はポリ４−メチル−１−ペンテンと可塑剤と発泡
剤とを主成分とする組成物を、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテンの軟化温度以上で、かつ、発泡剤の分解温度未満
の温度で、スクリュ押出機を用いて混練し圧着し、次い
で、ポリ４−メチル−１−ペンテンの融解温度以上で、
かつ、発泡剤の分解温度以上の温度に保たれた加熱ダイ
に２０ｋｇ／ａｍ２以上の圧力下で圧送して、発泡剤の
分解とポリ４−メチル−１−ペンテンの溶融を生せしめ
た後、該溶融混合物を、加熱ダイに連結した冷却ダイに
導入しポリ４−メチル−１−ペンテンの結晶化温度＋３
０℃以下で、かつ、ポリ４−メチル−１−ペンテンの結
晶化温度−１０°Ｃ以上の温度に冷却して、所望の形状
の口金から大気圧下に押出してポリ４−メチル−１−ペ
ンテン発泡体を製造するものである。

〔作用〕

本発明の方法に用いるポリ４−メチル−１−ペンテン（
Ａ）は、４−メチル−１−ペンテンの単独重合体もしく
は４−メチル−１−ペンテンと通常２０モル％以下の他
のα−オレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ｌ−
ブテン、ｌ−ヘキセン、ｌ−オクテン、ｌ−デセン、１
−テトラデセン、１−オクタデセン等の炭素数２ないし
２０のα−オレフインとの共重合体で結晶性のものであ
る。ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）は通常メルト
フローレート　（ＭＦＲ：荷重５　ｋｇ、温度２６０６
Ｃ）か０．１ないし５０ｇ／１０ｍ１ｎ、　　好ましく
は０１ないし３０ｇ／ｌｏｍｉｎの範囲のもの、好まし
くは融点が２３５℃以下のものが発泡成形性がよい。

本発明におけるポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）の
軟化温度、融点及び結晶化温度は次の方法により測定し
た値である。

軟化温度：熱変形試験機〔東洋精機（株）製〕を用いて
、ＡＳＴＭＤ　Ｉ　５２５に準拠するビカツト軟化点を
測定し、軟化温度とする。但し、荷重はＩ　ｋｇ、試験
片寸法は１３ｍｍＸ　１３ｍｍＸ　３．２ｍｍとした。

融点および結晶化温度：示差走査型熱量計〔パーキン・
エルマー社製ＤＳＣＩＩ）を用いて、　ＡＳＴＭＤ３４
１７に準拠する融点（Ｔｍ）および結晶化温度（Ｔ　ｃ
）を測定する。測定条件およびＴｍ、Ｔｃの決定方法は
次のとおりとした。

２６０℃で１０分間保持後、ｌＯ℃／分の降温速度て２
０°Ｃまて冷却する過程で検出される最大の発熱側のピ
ーク温度をＴｃとする。

続いて、直ちに、１０℃／分の昇温連間て加熱する過程
で検出される最大の吸熱側のピーク温度をＴｍとする。

本発明の方法に用いる発泡剤（Ｂ）は、前記ポリ４−メ
チル−ｌ−ペンテン（Ａ）の軟化温度を越える分解開始
温度、好ましくは軟化温度＋１０℃以上の分解開始温度
を有し、ガスを発生する発泡剤であり、具体的には、ア
ゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ、
Ｎ’　　−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリ
ヒドラジノトリアジン、パラトルエンスルホニルセミカ
ルバジド、４．４−オキンビス（ベンゼンスルホニルビ
ドラジド）、ノフェニルスルホンー３．３−ジスルホニ
ルヒドラジド等が挙げられるが、分解開始温度が高く、
かつ分解がンヤーブで、分解ガス量の多いアゾジカルボ
ンアミド、Ｎ、Ｎ’　　−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンが好ましい。そして、発泡剤の量は、ポリ４−
メチル−１−ペンテン１００重量部に対して、０．５〜
２０重量部であり、好ましくは０．５〜１０重量部であ
る。発泡剤の量が０．５重量部未満では均一な発泡体が
得られず、一方２０重量部を越えると発泡剤の分解によ
るガスの圧力が大き過ぎてガスが抜は出し発泡体となら
ない。

また、前記発泡剤（Ｂ）に、該発泡剤（Ｂ）の二次凝集
を防止する機能を有する添加剤（Ｄ）を前もって混合し
ておくと、該発泡剤（Ｂ）の発泡性シート中への均一微
粒分散性が向上し、粗大気泡のない良好な発泡体を与え
る発泡性シートを得ることができる。かかる添加剤（Ｄ
）としては金属石ケン類、界面活性剤類が挙げられ、具
体的には、ステアリン酸の金属塩、および、ステアリル
モノグリセライド等の発泡剤（Ｂ）等を混合する時の温
度下で固体の物質が好ましい。添加剤（Ｄ）の量は、発
泡剤１００重量部に対して５〜ｌＯ重量部である。さら
に、前記発泡剤の分解活性化剤として、例えば、ステア
リン酸亜鉛、または、酸化亜鉛を、発泡剤１００重量部
に対して１０〜５０重量部を加えることにより、前記ポ
リ４−メチル−１−ペンテンの軟化温度および／又は融
点に合わけて前記発泡剤の分解開始温度の調整および／
又は分解終了温度の調整を行なうのが好ましい。

発泡剤の分解開始温度が前記ポリ４−メチル−１−ペン
テン（Ａ）の軟化温度以下であると、押出機内で加熱し
、スクリュにより圧縮される過程で該ポリ４−メチル−
１−ペンテン（Ａ）が軟化し、圧縮力により変形し、該
ポリ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）の粒相互および発
泡剤とが緊密に圧着する以前に発泡剤が分解を開始しガ
ス化するので、該ガスが該ポリ４−メチル−１−ペンテ
ン（Ａ）の未圧着の粒間の空隙を辿って、系外に排出さ
れてしまうため、該ガスを発泡に利用することができな
い。

本発明に用いる可塑剤（Ｃ）は、押出機内で加熱されて
ＰＭＰに浸透し、ＰＭＰの軟化温度付近におけるＰＭＰ
の柔軟性を高めて、押出機スクリュによるＰＭＰと発泡
剤等との混合物の緊密圧着性を高める効果、およびダイ
、特に冷却ダイのダイ内面と１昆合物との滑り抵抗を低
下させ、樹脂圧力の変動を小さくして安定した連続押出
しを容易にさせる効果を有する化合物である限り種々公
知の乙のか使用できる。これら可塑剤（Ｃ）の中では常
温で液体の低分子量脂肪族飽和炭化水素化合物がＰ　Ｍ
　Ｐへの浸透性に特に優れるので好ましい。これら炭化
水素化合物としては具体的には、例えば、スクアラン、
低分子量エチレン−プロピレン−ランダム共重合体〔ル
ーカント■ＨＣ−１０，ＨＣ−２０、三井石油化学工業
（株）製〕、１−デセンのオリゴマー〔パミート＃４０
、花王石鹸（株）製〕、および、これらのｌ混合物を挙
げることができる。該可塑剤（Ｃ）の添加１はポリ４−
メチル−１−ペンテン（Ａ　）１００重量部に対して０
．１〜２０重量部であり、好ましくは、０５〜１０重量
部である。可塑剤（Ｃ）の添加量が０１重量部未満では
ＰＭＰが可塑化されず、特に冷却ダイでの樹脂圧力の変
動が大きく均一な発泡体が得られない。一方２０重量部
を越えるとＰＭＰの結晶化温度付近の温度での粘度が下
がり過ぎて発泡剤の分解により発生する分解ガスが抜は
出して発泡体とならない。

本発明に用いる組成物を調整する方法としては、前記ポ
リ４−メチル−１−ペンテン（Ａ）の粒と前記発泡剤（
Ｂ）その他等とを、例えばヘンノエルミキザ、レープレ
ンダ、リボンブレンダ、タンブラーブレンダ等を用いて
、発泡剤（Ｂ）の分解開始温度未満の温度で混合して、
発泡性ポリ４−メチル−１−ペンテン混合物とする方法
が例示できる。

本発明に用いる組成物には発泡剤や可塑剤などの他に酸
化防止剤、酸吸収剤、耐候安定剤、発泡助剤、帯電防止
剤、界面活性剤、油剤、吸湿剤、顔料、染料、無機充填
剤、無機または有機繊維状強化材、無機微小中空体、カ
ップリング剤およびマレイン酸またはアクリル酸等の酸
変性ポリ４−メチル−１−ペンテン等を本発明の目的を
損なわない範囲で配合しておいてもよい。

本発明の方法は前記した組成物をポリ４−メチル−１−
ペンテンの軟化温度以上で、かつ、発泡剤の分解温度未
満の温度で、スクリュ押出機を用いて混練し、次いで、
ポリ４−メチル−１−ペンテンの融解温度（融点）以上
で、かつ、発泡剤の分解温度以上の温度に保たれた加熱
ダイ（Ｉ）に２０ｋｇ／ｃｍ２以上、好ましくは４０ｋ
ｇ／ｃｍ’以上の圧力で圧送して、発泡剤の分解とポリ
４−メチル−１−ペンテンの溶融とを生ぜしめた後、該
溶融混合物を加熱ダイ（１）に連結した冷却ダイ（ＩＩ
）に導入し、ポリ４−メチル−■−ペンテンの結晶化温
度＋　３０”Ｃ以下で、かつ、ポリ４−メチル−１−ペ
ンテンの結晶化温度−１０°Ｃ以上の温度に冷却して、
所望の形状の口金から大気圧下に押出すことによりポリ
４−メチル−１−ペンテン発泡体を製造する方法である
。

スクリュ押出機の温度がポリ４−メチル−１−ペンテン
の軟化温度未満ではポリ４−メチル−１−ペンテン粒子
が圧着されないため加熱ダイ（１）中で発生する分解ガ
スが粒子の界面を通って逆流し押出機のホッパから系外
へ抜けるため発泡体が得られない。又、発泡剤の分解温
度以上の温度では押出機内で分解ガスが発生し、同じく
ホッパから系外へ抜けるため発泡体が得られない。

押出機から加熱ダイ（Ｔ）へ組成物を導入する際の圧力
が２０ｋｇ／ａｍ’未満ではポリ４−メチル−１−ペン
テン粒子が完全に圧着されず又加熱ダイ（Ｉ）中で発生
する分解ガスの膨張に抗しきれない場合があり、前記と
同様に未圧着の粒子界面を通って分解ガスがホッパから
系外へ抜けるため発泡体とならない。尚加熱ダイ（Ｉ）
へ組成物を導入する際の圧力の上限は押出機の構造、材
質によって制限されるだけであり、本発明の方法として
は特に限定はされない。

加熱ダイ（Ｉ）の温度がポリ４−メチル−１−ペンテン
の融点未満の温度ではポリ４−メチル−■−ペンテンが
一体とならず、又、発泡剤の分解によって発生する分解
ガスがポリ４−メチル−１−ペンテン中に拡散できない
ため均一な発泡体とならない。又、発泡剤の分解温度未
満の温度では分解ガスが発生しない。加熱ダイ（１）の
温度の上限はポリ４−メチル−１−ペンテンの分解温度
未満の温度であれば特に限定はされないが通常４００℃
以下の温度が好ましい。

冷却ダイ（ＩＩ）中での組成物の冷却がポリ４−メチル
−１−ペンテンの結晶化温度＋３０°Ｃを越える温度で
は組成物の粘度が低過ぎて加熱ダイＣＩ）中で発生した
分解ガスの膨張圧に抗しきれず冷却ダイ（ｎ）を通って
系外へ抜けたり、あるいは冷却ダイ（ｎ）から押出され
た組成物からガスが抜けるため発泡倍率が上がらず良好
な発泡体とならない。

一方、４−メチル−１−ペンテンの結晶化温度−１０°
Ｃ未満の温度では組成物の粘度が高くなり過ぎるため冷
却ダイ（ＩＩ）から組成物を押出すことが困難となると
ともに、押出された組成物中に分解ガスが発泡剤の分解
時の状態で閉じ込められたままで膨張できないため発泡
倍率が上がらず良好な発泡体とならない。

ポリ４−メチル−１−ペンテン発泡体の押出速度は特に
限定はされないが、生産性の点から通常は発泡体の押出
線速度でｌｏｃｍ／ｍｉｎ以上、好ましくは２０ｃｍ／
ｍｉｎ以上である。

本発明の発泡体を製造する方法に用いる装置の例を第１
図に示す。本発明の方法に用いるスクリュ押出機は第１
図に示す如く、急圧縮タイプのスクリュを具備する押出
機か好ましい。援圧縮タイプのスクリュを用いる場合は
圧縮部での剪断応力によりポリ４−メチル−１−ペンテ
ンが自己発熱し温度が上昇し過ぎて発泡剤の分解温度以
上になる場合があるので温度調節を厳密に行なう必要が
あり調節か難しい。ヒーターＨを設けた押出機バレルＢ
は第１押出ゾーンＣ１、第２押出ゾーンＣ２、第３押出
ゾーンＣ３よりなり、押出スクリュＳを内挿し、そして
、第１ダイＤ１１第２ダイＤ２はポリ４−メチル−１−
ペンテンを融点以上に、かつ、発泡剤を分解温度以上に
加熱するためのヒーターＨを備えた加熱ダイ（１）であ
り、第３ダイＤ３、第４ダイＤ４、第５ダイＤ５は発泡
剤が分解した組成物をポリ４−メチル−１−ペンテンの
結晶化温度＋３０　’Ｃないし結晶化温度−１０℃の範
囲に冷却するためのヒータートＩ、及び空気冷却部Ａを
備えた冷却ダイ（ｎ）である。そして、押出スクリュＳ
の長さをし、直径をＤとすると、Ｌ／Ｄ≧２０であるこ
とが好ましい。Ｌ　／Ｄ　＜　２０では低速下での押出
速度では問題ないが、ｌｏｃｍ／ｍｉｎ以上の押出速度
になると予熱不足となり、ポリ４−メチル−■−ペンテ
ンを加熱ダイ（１）に導入するまでに軟化温度以上に上
げることができず、従って圧着不足から分解ガスが抜け
る場合がある。また、圧縮比については圧縮比≧３であ
ることが好ましく、圧縮比く３では圧着不足となり分解
ガスが抜ける場合がある。

〔発明の効果〕

ポリ４−メチル−１−ペンテン発泡体は、従来のポリエ
チレン、ポリスチレンおよびポリプロピレン等の発泡体
に比べ耐熱性に優れ、かつポリオレフィンとしての耐水
性、電気特性等を保持しており、従来のフェノール樹脂
発泡体、ユリア樹脂発泡体等の耐熱性発泡体の欠点であ
る脆さも改善されているので、半硬質乃至軟質発泡体で
、かつ高耐熱性を兼ね備えている。

したがって、ポリ４−メチル−１−ペンテン発泡体は高
温断熱材、高温雰囲気下での防音材、防振材、緩衝材、
高温液体中の浮力材および高温の液体または気体のフィ
ルタ材、または高温熱処理、例えば加熱滅菌、加圧蒸気
滅菌等の処理をうける衛生材料およびそれらの緩衝性包
装材料、さらに高温で処理される物質を担持または収容
する軽量または多孔性の基材および容器等として広く適
用できるものであるが、さらに、本発明の方法によって
このポリ４−メチル−１−ペンテン発泡体を連続して成
形でき、長尺体を安価に供給できるものである。

〔実施例〕

実施例１〜４ （これらの例では、低倍率発泡体の作製例を示す） ＶＦＲが６　ｇ／１０ｍ１ｎ　ｓ軟化温度１０°Ｃ未満
点２１５℃、結晶化温度２００℃のＴＰＸ粉末（Ｉ）〔
商品名ＰＭＰ１銘柄名ＭＸ−００２Ｐ：三井石油化学工
業（株）製〕９９５重量部（以下部と略す）、発泡剤（
Ｂ）として純品の分解開始温度が２００℃のアゾジカル
ボンアミド〔商品名ビニホールＡＣ＃３：永和化成工業
（株）製〕０．５部、及び耐熱安定剤〔商品名イルガノ
ックス＋０１０：ムサシノ・ガイギー社製〕０３部、耐
熱安定剤〔商品名イルガノックス１０７６：ムサンノ・
ガイギー社製〕０３部、酸吸収剤兼発泡剤分解活性化剤
として、ステアリン酸亜鉛〔商品名５Ｚ−２０００、堺
化学（味）製〕０．３部を高速混合機〔三井三池製作所
製ヘンシェルミキサー〕を用いて撹拌羽根の回転数２０
００ｒｍｐて３分間撹拌、混合した。撹拌停止後、更に
可塑Ｍｌ　（Ｃ）としてスクアラン（■）〔和光純薬工
業（株）製、試薬−扱〕を５部添加し、再度、同じ撹拌
条件で混合した（以下これを発泡性混合物という）。

発泡成形装置として押出機〔サーモプラスチックス社製
・シリンダ直径２０ｍｍ５Ｌ　／Ｄ　＝　２６）　　に
、フルフライト型・急圧縮型スクリュＳ　（圧縮比＝３
．２　）　、及び、加熱用ダイスＤｉＳＤ２　　（樹脂
流路の直径５　ｍｍ、有効長さ１２５ｍｍ　、バンド・
ヒーター加熱式）２個、及び、冷却用ダイスＤ３、Ｄ４
、Ｄ５　（空気冷却用螺状流路付設、形状及び加熱方法
は、加熱ダイス用と同じ）３個を順次取付、更に、冷却
ダイスＤ５の先端に内径４　ｍｍ、長さ３ｍｍの円筒口
金を備えた一連の装置を用いた。

発泡成形条件として、押出スクリュＳ部（３ゾーン）の
温度設定は、原料供給ホッパＦ側がら供給部Ｃ１：　１
６０°Ｃ１圧縮部Ｃ２＋　１８０’Ｃ、圧着搬送部２０
０℃　とし、加熱ダイＤ１、Ｄ２部（２個）は押出スク
リュＳ側カラ類Ｉｌｌ：　２５００ＣＳＣ２：　２３０
’Ｃとし、冷却ダイＤ３、Ｄ４、Ｄ５部（３個）は、電
熱ヒーターＨと空気冷却部Ａとを組み合わせることによ
り、いずれら２２０℃　に調整した。

前記条件に保持した発泡成形装置の原料供給ホッパＦに
前記発泡性１昆合物を投入し、押出スクリュＳの回転数
を第１表のように変化させて、ＰＭＰ棒状発泡体を得た
。

得られた発泡体の比容積を測定した結果を第１表に示す
。ここでいう比容積の測定方法は以下のとおりである。

測定方法：空気比較式比重計〔ベックマン社製、エア　
コンパリスン　ピクノメーター　モデル９３０〕を用い
、ｌ　−０，５−１気圧操作で発泡体の空気排除容積を
測定し、該発泡体の景気で除した値を「発泡体の比容積
」とした。尚、第１表中にＴ第１加熱ダイにおける樹脂
圧力」を示したが、この樹脂圧力の変動幅が小さいほど
、安定性良く連続押出発泡ができたことを表している。

第１表（第１表乃至第６表は巻末に記載した）の結果か
ら、低倍率発泡体を成形する場合には、ＰＭＰＣＩ）’
７）結晶化温度（Ｔ　ｃ＝　２００’Ｃ）　＋　２０’
Ｃ付近の温度設定とし、高速押出しをする方が好ましい
ことがわかる。

なお、これらの例では、発泡開始点は全て円筒口金出口
から大気圧に押出された後の位置であった。

実施例５〜ｌＯ （これらの例では、高倍率発泡体の作製例を示す） 実施例１において発泡剤（Ｂ）の代わりに、発泡剤混合
物（Ｂ′）として前記アゾジカルボンアミド（ｎ）１０
０部に対してステアレル・モノグリセライド〔商品名ア
トモス１５０、花王石鹸（株）製〕５部とを、低速、昆
合機〔松下電器産業（昧）製マイミキサー、ＭＸ　　Ｍ
２）を用いて予め混合した混合物を用い、該発泡剤混合
物（Ｂ′）の添加量をＰＭＰ　（ｆ　）１００部に対し
て５部に増加し、冷却ダイＤ３、Ｄ４、Ｄ５の温度設定
、および、スクリュ回転数を第２表に示すように変更し
た他は実施例１と同様にして発泡成形を行なった。結果
を第２表に示す。

第２表の結果より、冷却ダイの温度設定は、ＰＭＰ（１
）（７）結晶化温度（Ｔｃ＝２００’Ｃ）付近テハ、比
較的高速押出しが好ましいことがわかる。なお、これら
の例では、発泡開始点はいずれも円筒口金の出口より冷
却ダイ側で「ダイ内発泡」状態を示した。

実施例１１〜１５、比較例１ （これらの例では、発泡剤添加量の効果を示す）実施例
５において、発泡剤混合物（Ｂ′）の添加量、および、
発泡成形条件を第３表に示すように変更した他は実施例
５と同様にして発泡成形を行なった。結果を第３表に示
す。

第３表の結果から、発泡剤の添加量が増すほど発泡倍率
が高くなることがイっかろ。

実施例１６〜２１、比較例２ （これらの例では、可塑剤の添加量の影響を示す） 実施例５において、可塑剤（Ｃ）であるスクアラン（Ｉ
ＩＩ）の添加量を第４表に示すように変更し、発泡成形
条件を第４表に示すように調整した他は、実施例５と同
様に発泡成形を行なった。結果を第４表に示す。

第４表の結果より、可塑剤無添加では第１加熱ダイ内の
樹脂圧力の変動が著しく、比較例２では間欠押出しとな
り、発泡体の直径が押出軸方向で周期的に変動し平滑性
のない発泡体となった。従って押出ダイ内圧力の変動幅
が小さく安定して押出発泡できる可塑剤（スクアラン）
の添加量は０．１〜２０重量部の範囲で有効であり、好
ましくは０．５〜１０重量部であることがわかる。

なお、実施例２１においては、見かけの比容積は１０（
ｃｃ／ｇ）であり、気泡が連通化していることを示して
いる。

実施例２２〜２５ （これらの例では、可塑剤の種類の影響を示す）実施例
１９において、可塑剤（Ｃ）を第５表に示す物質に変更
し、該可塑剤の添加量を第５表に示す量に変更した他は
、実施例１９と同様にして発泡成形を行なった。結果を
第５表に示す。

実施例２６〜３０、比較例３ （これらの例では、ＰＭＰの品種の影響を示す）実施例
１９において、ＰＭＰ（Ｉ）を第６表に示す種類のもの
に変更した他は、実施例１９と同様に発泡成形を行なっ
た。結果を第６表に示す。

第６表より、ＭＦＲが小さく、軟化温度が低いＰ　Ｍ　
Ｐの方が発泡倍率が安定し、均一な発泡体が得られるこ
とがわかる。

（以下、余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の成形に用いる装置の軸方向の断面図で
ある。 Ｆ・・原料供給ホッパ、 Ｓ・・押出スクリュ、 Ｂ・・押出機バレル、 Ｗ・・冷却孔（例えば水流用） Ａ・・冷却孔（例えば空気流用） Ｈ・・ヒーター、 ０１〜Ｃ３・・第１〜第３押出ゾーン、Ｄ１〜Ｄ２、Ｉ
　・・第１、第２ダイ　（高温加熱用）、Ｄ３〜Ｄ５、
■　・・第３〜第５ダイ　（冷却、温度調節用）、 Ｎ・・押出口金（ノズル）。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリ４−メチル−１−ペンテンと可塑剤と発泡剤
   とを主要成分とする組成物を、ポリ４−メチル−１−ペ
   ンテンの軟化温度以上で、かつ、発泡剤の分解温度未満
   の温度で、スクリュ押出機を用いて混練し、次いで、ポ
   リ４−メチル−１−ペンテンの溶融温度以上で、かつ、
   発泡剤の分解温度以上の温度に保たれた加熱ダイ（ I
   ）に２０ｋｇ／ｃｍ＾２以上の圧力下で圧送して、発泡
   剤の分解とポリ４−メチル−１−ペンテンの溶融を生ぜ
   しめた後、該溶融混合物を、加熱ダイ（ I ）に連結し
   た冷却ダイ（II）に導入し、ポリ４−メチル−１−ペン
   テンの結晶化温度＋３０℃以下で、かつ、ポリ４−メチ
   ル−１−ペンテンの結晶化温度−１０℃以上の温度に冷
   却して、所望の形状の口金から大気圧下に押出すことを
   特徴とするポリ４−メチル−１−ペンテン発泡体の製造
   方法。