JPS6234914A - Production of flame-laminatable flame-retardant flexible polyurethane foam - Google Patents

Production of flame-laminatable flame-retardant flexible polyurethane foam

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JPS6234914A
JPS6234914A JP60173676A JP17367685A JPS6234914A JP S6234914 A JPS6234914 A JP S6234914A JP 60173676 A JP60173676 A JP 60173676A JP 17367685 A JP17367685 A JP 17367685A JP S6234914 A JPS6234914 A JP S6234914A
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JP
Japan
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polyol
polyurethane foam
flame
flexible polyurethane
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP60173676A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takayoshi Ishino
石野 卓由
Shigeru Totsune
戸恒 茂
Yoshihiro Kawanami
川並 義弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Achilles Corp
Original Assignee
Achilles Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled polyurethane foam having excellent heat-resistance and aging stability, by using specific polyol, catalyst and additive, etc., in the production of flexible polyurethane foam from an organic polyisocyanate, polyol, catalyst, additive, etc. CONSTITUTION:The objective flexible polyurethane foam is produced from an organic polyisocyanate, a polyol, a foaming agent, a foam stabilizer, a catalyst, a flame retardant and other additives, by using a polyol mixture composed of 70-10pts.(wt.) of a polyester ether polyol having 2-3 functional groups as the polyol and 30-90pts. of a polypropylene glycol adduct having 2-4 functional groups, and using 3-40pts. of a phosphorus compound, <=3pts. of an amine catalyst containing active hydrogen group, and <=5pts. of one or more compounds selected from zinc oxide, magnesium oxide and boric acid as a part of the additive. EFFECT:A laminating raw material resistant to discoloration and deterioration of the skin and the foam can be produced.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は自動車座席シートのクッション性表皮材や天
井材、家具のソファ−の上張シ材やベッドの上張り材な
ど、クッション材と布地やレザーなどの表皮材を張フ合
せたクッション性複合素材として、表皮材とフレームラ
ミネート可能な難燃性軟質ポリウレタンフォームの製造
方法に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) This invention is applicable to cushioning materials and fabrics, such as cushioning skin materials and ceiling materials for automobile seats, upholstery materials for furniture sofas, and upholstery materials for beds. The present invention relates to a method for manufacturing a flame-retardant flexible polyurethane foam that can be laminated with a skin material and a frame, as a cushioning composite material made by stretching a skin material such as leather or leather.

(従来の技術) 近年軟質ポリウレタンフォームと布地やレザーなどの他
のシート状物を貼り合せてクッション性を有し、感触が
良好で量感ある表皮材として、自動車の内装材や家具類
に広く使用されている。
(Prior technology) In recent years, flexible polyurethane foam has been laminated with other sheet-like materials such as fabric and leather to provide cushioning properties and a textured surface material that is widely used in automobile interior materials and furniture. has been done.

貼シ合せの方法としては、接着剤を使用する方法や、高
周波ウエルダーや火炎によって軟質ポリウレタンフォー
ムの表面を熱熔融させて直接布地などと接着させる方法
があるが、特に火炎による熔融接着、いわゆるフレーム
ラミネート法は乾燥工程が不用でらり、接着速度も速く
効率的な方法でめることから軟質ボリクレタンフオーム
と他のシート状物とのラミネート方法は工業的に確立さ
れた方法として広く行なわれている。
Bonding methods include using adhesives and directly bonding the surface of the flexible polyurethane foam to fabric using a high-frequency welder or flame. The lamination method does not require a drying process, has a fast adhesion speed, and can be assembled in an efficient manner, so the method of laminating soft polycrethane foam with other sheet materials is widely used as an industrially established method. ing.

一方自動車内装材としてのウレタンラミネート素材には
アメリカではMVSB−302項に適合する難燃性が要
求されており、軟質ポリウレタンフォームの難燃化が行
なわれ、難燃化フオームとのラミネート素材が種々開発
されている。
On the other hand, in the United States, urethane laminate materials used as automobile interior materials are required to have flame retardancy that complies with MVSB-302, and flexible polyurethane foam has been made flame retardant, and various laminate materials with flame retardant foam have been made. being developed.

たとえば、ポリエステル系ウレタンフオームに難燃剤と
してハ四ゲン化すン酸エステル類を使用して難燃化した
ものや、ポリエーテルポリオールを使用したフオームで
フレームラミネーション特性を改善したものに難燃剤と
して反応型のリンまたはハロゲン含有化合物を使用した
ものもある。
For example, polyester urethane foam is made flame retardant using tetragenated sulfates as a flame retardant, and polyether polyol foam is used as a reactive flame retardant to improve flame lamination characteristics. Some use phosphorus- or halogen-containing compounds.

(発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、これらのいずれの種類のフオームも、ラ
ミネート素材の布地やフオームが長時間の間に変色した
り、劣化したりする欠点があるのが見い出され、ラミネ
ート素材を一定の条件下(例えば、密封系で100℃×
150〜300時間程度ンで促進試験をしたところ布地
の変色やフオームの劣化が認められ、耐熱性、経時安定
性の点で問題があることがわかった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, it has been found that all of these types of foams have drawbacks in that the laminated fabrics and foams change color or deteriorate over a long period of time. The material is heated under certain conditions (for example, 100°C in a sealed system)
When an accelerated test was conducted for about 150 to 300 hours, discoloration of the fabric and deterioration of the foam were observed, indicating that there were problems in terms of heat resistance and stability over time.

この発明は主として、ンレームラミネートが可能でア〕
、シかもMVSB−302項に適合する難燃性を有し、
実用上有効な前記一定条件下でもラミネート素材の変色
や劣化のない耐熱性の良い軟質ポリウレタンフォームを
提供することを目的とするものである。
The main purpose of this invention is that frame lamination is possible.
, has flame retardant properties that comply with MVSB-302,
The object of the present invention is to provide a flexible polyurethane foam with good heat resistance that does not cause discoloration or deterioration of the laminate material even under the above-mentioned certain conditions that are practically effective.

(問題点を解決するための手段) 本発明者は従来の種々のラミネート用難燃フオームを検
討した結果、耐熱性、経時安定性が低下する大きな要因
が使用する難燃剤にあるのではないかと推定し、検討し
た結果q′!j妃の離燃剤の併用とポリオール、発泡剤
、整泡剤、触媒その他の添加剤との組み合せによってフ
レームラミネート特性、難燃性、耐熱性、経時安定性に
顕著な効果があることを見い出し、この発明をなすに到
ったものである。
(Means for Solving the Problems) As a result of examining various conventional flame retardant foams for laminates, the present inventor found that a major factor in the decrease in heat resistance and stability over time may lie in the flame retardant used. The result of estimation and consideration is q′! We discovered that the combination of flame release agent and polyol, blowing agent, foam stabilizer, catalyst and other additives has a remarkable effect on flame laminate properties, flame retardancy, heat resistance, and stability over time. This invention has been made.

すなわちこの発明は、 有機ポリイソシアネートとポリオール、発泡剤、整泡剤
、触媒、難燃剤その他の添加剤を混合反応させて軟質ポ
リウレタンフォームラ製造するに際し、 A ポリオールとして官能基数2〜3のポリエステルエ
ーテルポリオール10〜10重量部および官能基数2〜
4のポリグロピレングリコール付加物30〜90重量部
使用し、 B 上記ポリオール100重量部に対してリン系化合物
3〜40重量部を使用し、 C活性水素基を有するアミン触媒3重量部以下を使用し
、 D 添加剤の一部として酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
ホウ酸から選ばれた酸化物の一種又は二種以上を5重量
部以下使用する ことを特徴とするフレームラミネート可能な難燃性軟質
ボリクレタン7オームの製造方法である。
That is, this invention provides the following methods: A polyester ether having 2 to 3 functional groups as the polyol when producing a flexible polyurethane foam by mixing and reacting an organic polyisocyanate with a polyol, a blowing agent, a foam stabilizer, a catalyst, a flame retardant, and other additives. 10 to 10 parts by weight of polyol and 2 to 2 functional groups
B: using 30 to 90 parts by weight of the polyglopylene glycol adduct of No. 4; B: using 3 to 40 parts by weight of a phosphorus compound based on 100 parts by weight of the above polyol; and C: using up to 3 parts by weight of an amine catalyst having an active hydrogen group. D Zinc oxide, magnesium oxide,
This is a method for producing a 7-ohm flame-retardant flexible polycrethane that can be flame laminated, characterized in that 5 parts by weight or less of one or more oxides selected from boric acid are used.

官能基数2〜3のポリエステルエーテルポリオールは、
例えば特公昭4B−10clB号などに示さ−番  − れている様に熱熔融し易くフレームラミネート特性にす
ぐれたポリオールでラフ、一般式%式% (式中Rは飽yFrJ脂肪族または芳香族ポリカルボン
酸残基、人は環状エーテル基tもつ化合物が開環した残
基、tは平均1より大きい数、mは0または1でめる) で示されるポリエステル結合からなる鎖をポリエーテル
化合物にブロックさせた構造を有するポリオールである
The polyester ether polyol having 2 to 3 functional groups is
For example, as shown in Japanese Patent Publication No. 4B-10clB, it is a polyol that is easy to heat melt and has excellent flame laminating properties. Carboxylic acid residue, a ring-opened residue of a compound with a cyclic ether group t, where t is a number larger than 1 on average, m is 0 or 1. It is a polyol with a blocked structure.

この発明においてはこのポリエステルエーテルポリオー
ルを単独で使用することがなくとも他の一般に使用され
るポリエーテルポリオールを併用することによって一定
基準以上のフレーム2ミネート特性を付与し得たものが
使用できる。併用する官能基数2〜4のポリプロピレン
グリコール付加物は、一般の軟質ポリウレタンフォーム
に使用される分子量1000〜6000程度のポリプロ
ピレングリコールでア夛、フオームの機械的性質やクッ
ション性を所望により変化させることができるとともに
、この種のポリオールは安価なため、ポリオールの全体
コストを低下させることもできる。
In the present invention, even if this polyester ether polyol is not used alone, it can be used in combination with other commonly used polyether polyols to provide frame 2 laminate properties exceeding a certain standard. The polypropylene glycol adduct having a functional group number of 2 to 4 used in combination is a polypropylene glycol with a molecular weight of about 1000 to 6000, which is used for general flexible polyurethane foam, and can change the mechanical properties and cushioning properties of the foam as desired. In addition, since this type of polyol is inexpensive, the overall cost of the polyol can also be reduced.

リン系化合物としては、含ハ胃ゲン系すン酸エステル類
非ハ四ゲン系すン酸エステル類が使用出来、例えばトリ
ス(クロロエチル)ホスフェート、トリス(ジクロルプ
ロピル)ホスフェート、トリス(クロロプロビルノホス
フエート、ビス(2%3−ジプロモグロビル)2.3−
ジクロロプロピルホスフェート、トリス(2,3−ジブ
0−1:プロピル)ホスフェート、トリメチルホスフェ
ート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリプトキシエチルホ
スフェ−)、)’Jフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オ
クチルジフェニルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェートなどがある。もちろんこれらに限定されるもので
はない。リン系化合物が3重量部未満であると所望の難
燃性が得にくく、又、40重量部をこえると難燃性の向
上は得にくくなるばかシでなく、フオームの物性、特に
伸びなどの機械的強度が低くなり好ましくなく、又。
As the phosphorus compound, halogen-containing sulfate esters and non-halogen-containing sulfate esters can be used, such as tris(chloroethyl) phosphate, tris(dichloropropyl) phosphate, tris(chloropropyl), etc. Nophosphate, bis(2% 3-dipromoglovir) 2.3-
Dichloropropyl phosphate, tris(2,3-dibu0-1:propyl) phosphate, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triptoxyethyl phosphate), )'J phenyl phosphate, tricresyl phosphate , cresyl diphenyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, tricylenyl phosphate, etc. Of course, it is not limited to these. If the amount of the phosphorus compound is less than 3 parts by weight, it will be difficult to obtain the desired flame retardancy, and if it exceeds 40 parts by weight, it will be difficult to improve the flame retardance. This is not preferable because the mechanical strength becomes low.

ポリウレタンフォーム発泡時の安定性に欠けた)%高価
になるためである。
This is because polyurethane foam lacks stability when foaming) and is expensive.

活性水素基を有するアミン触媒としては、ジメチルアミ
ノエタノール、ジメチルアミノエトキシエタノール、N
、N、N’−)リンチルアミノエチルエタノールアミン
、  M、 N、 N’ −)リンチルアミノプロピル
エタノールアミン% 1.3−ビス(N、 N−ジメチ
ルアミノ−2−グルパノール、N、 N%N/fテトラ
メチルf−(2−ヒドロキシ)エチルトリエチレンジア
ミン、N、N%x’、f−テトラメチル−f−(2−ヒ
ドロキシ)プロピルトリエチレンジアミン、N%N−ビ
ス(3−ジメチル°アミツブ四ビル)アミノエタノール
% N%N−ビス(3−ジメチルアミノプロピル)アミ
ノ−2−グロパノール、N1メチル−N’−(2−ヒド
ロキシエチル)ピペラジン、N−メチル−N’−(2−
ヒドロキシプロピル)ピペラジン、Pi−(2−ヒドロ
キシエチル)モルホリン、3−(ジメチルアミノコプロ
ピルアミン炭酸塩などがあげられる。
Examples of amine catalysts having active hydrogen groups include dimethylaminoethanol, dimethylaminoethoxyethanol, N
, N, N'-) lythylaminoethylethanolamine, M, N, N'-) lythylaminopropylethanolamine% 1.3-bis(N, N-dimethylamino-2-glupanol, N, N% N/f Tetramethyl f-(2-hydroxy)ethyltriethylenediamine, N, N% N% N-bis(3-dimethylaminopropyl)amino-2-glopanol, N1 Methyl-N'-(2-hydroxyethyl)piperazine, N-Methyl-N'-(2-
Examples include hydroxypropyl)piperazine, Pi-(2-hydroxyethyl)morpholine, and 3-(dimethylaminocopropylamine carbonate).

=   1  〜 活性水素基を有するアミン触媒が3重量部を越えるとウ
レタンフオーム発泡時に発熱量が多くなり、フオームに
こげ(スコーチ)が入った)、7オ一ム発泡時の安定性
に欠けたシ、物性低下を生じるので好ましくない、添加
剤の一部として、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ホウ酸
から選ばれた酸化物の一種又は二種以上を5重量部以下
好ましくは3重量部以下で使用するのが好ましいが、添
加量が5重量部を越えると難燃性能の低下が著しく、ポ
リウレタンフォームが燃え易くなるので好ましくない。
= 1 - If the amine catalyst having active hydrogen groups exceeds 3 parts by weight, the amount of heat generated during foaming of the urethane foam increases, resulting in scorch in the foam, and stability during foaming of 7 ohm is lacking. B. One or more oxides selected from zinc oxide, magnesium oxide, and boric acid are used as part of the additive, which is undesirable because it causes a decrease in physical properties, in an amount of 5 parts by weight or less, preferably 3 parts by weight or less. However, if the amount added exceeds 5 parts by weight, the flame retardant performance will drop significantly and the polyurethane foam will become easily flammable, which is not preferable.

有機ポリイソシアネート、発泡剤、整泡剤、その他の添
加剤などはいずれも軟質ウレタンシオームを製造するの
に慣用されているものでよい。
The organic polyisocyanate, blowing agent, foam stabilizer, and other additives may all be those commonly used for producing flexible urethane foam.

(実施例および比較例] またそれぞれの軟質ポリウレタンフォーム全厚さユL5
ntfnのシートとし火炎温度1000℃程度の条件下
で表裏面を熔融させ打込み量t−’yoP/−のポリエ
ステル/ポリアミド80/20織布とナイロン裏布と重
ね合せ圧着し、1011m厚フオームと織布のラミネー
ト素材を作成し、難燃性試験と耐熱性試験を行なった。
(Example and Comparative Example) In addition, the total thickness of each flexible polyurethane foam was L5.
A sheet of ntfn was melted on the front and back sides under conditions of a flame temperature of about 1000°C, and a polyester/polyamide 80/20 woven fabric with a penetration amount of t-'yoP/- and a nylon backing fabric were overlapped and crimped to form a 1011 m thick foam and woven fabric. A cloth laminate material was created and flame retardancy and heat resistance tests were conducted.

試験方法 密度:J工5K−6401 軟質ポリウレタンフォームの難燃性試験:1ffSS−
302項 軟質ポリウレタンフォームの耐熱性EM:1tのガラス
瓶にlOX]l10X200程度の軟質ポリウレタンフ
ォームを2枚入れ、密封し。
Test method Density: J Engineering 5K-6401 Flame retardant test of flexible polyurethane foam: 1ffSS-
Section 302 Heat resistance EM of flexible polyurethane foam: Put two sheets of flexible polyurethane foam of about 10 x 200 x 1 OX into a 1 ton glass bottle and seal.

100℃X300hr加熱後引張強さなどの機械的強度
低下の有無を調べた。
After heating at 100° C. for 300 hours, the presence or absence of a decrease in mechanical strength such as tensile strength was examined.

ラミネート素材の難燃性試験:M’7SS−302項ラ
ミネート素材の耐熱性試験: 150X200■程度の
ラミネート品の任意の個所にホチキス(商品名、マック
ス〔株〕製)の針を止め、1tのガラス瓶に入れ密封し
、100℃×200hr加熱した。加熱後表皮材の変色
の有無およびホチキスの錆の有無を調べた。
Flame retardancy test for laminate materials: Item M'7SS-302 Heat resistance test for laminate materials: Fix a stapler (trade name, manufactured by Max Co., Ltd.) at any point on a laminate product of about 150 x 200 mm, and The mixture was placed in a glass bottle, sealed, and heated at 100°C for 200 hours. After heating, the presence or absence of discoloration of the skin material and the presence or absence of rust on the staples were examined.

(発明の効果ン 以上の結果からも明らかなように、この発明によると布
地などとフレームラミネーションが良好に行なえ、ラミ
ネート素材はMVSB−302項規格に適合する橋憔性
を備え、しかも耐熱性にすぐれ、素材を構成する布地や
フオームの変色や劣化の少ないすぐnたラミネート素材
が得られるものである。
(Effects of the Invention) As is clear from the above results, according to the present invention, frame lamination with fabric etc. can be performed well, and the laminated material has bridging properties that meet the MVSB-302 standard and is also heat resistant. It is possible to obtain an excellent laminate material with little discoloration or deterioration of the fabric or foam constituting the material.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 有機ポリイソシアネートとポリオール、発泡剤、整泡剤
、触媒その他の添加剤を混合反応させて軟質ポリウレタ
ンフォームを製造するに際し、 A ポリオールとして官能基数2〜3のポリエステルエ
ーテルポリオール70〜10重量部および官能基数2〜
4のポリプロピレングリコール付加物30〜90重量部
使用し、 B 上記ポリオール100重量部に対してリン系化合物
3〜40重量部を使用し、 C 活性水素基を有するアミン触媒3重量部以下を使用
し、 D 添加剤の一部として酸化亜鉛、酸化マグネシウム、
ホウ酸から選ばれた酸化物の一種又は二種以上を5重量
部以下使用する、 ことを特徴とするフレームラミネート可能な難燃性軟質
ポリウレタンフォームの製造方法。
[Claims] When producing a flexible polyurethane foam by mixing and reacting an organic polyisocyanate with a polyol, a blowing agent, a foam stabilizer, a catalyst, and other additives, A polyester ether polyol 70 having 2 to 3 functional groups as a polyol; 〜10 parts by weight and number of functional groups 2〜
B: using 30 to 90 parts by weight of the polypropylene glycol adduct of No. 4; B: using 3 to 40 parts by weight of a phosphorus compound based on 100 parts by weight of the above polyol; C: using 3 parts by weight or less of an amine catalyst having an active hydrogen group. , D Zinc oxide, magnesium oxide as part of the additives,
A method for producing flame-retardant flexible polyurethane foam that can be flame laminated, characterized in that 5 parts by weight or less of one or more oxides selected from boric acid are used.
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Cited By (4)

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