JPS61141722A - Production of flame-laminatable, flame-retarding flexible polyurethane foam - Google Patents

Production of flame-laminatable, flame-retarding flexible polyurethane foam

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JPS61141722A
JPS61141722A JP59263998A JP26399884A JPS61141722A JP S61141722 A JPS61141722 A JP S61141722A JP 59263998 A JP59263998 A JP 59263998A JP 26399884 A JP26399884 A JP 26399884A JP S61141722 A JPS61141722 A JP S61141722A
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flame
polyol
foam
flame retardant
flexible polyurethane
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石野 卓由
Shigeru Totsune
戸恒 茂
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Abstract

PURPOSE:To obtain the titled foam excellent in flame laminatability, heat resistance and prolonged stability, by producing a flexible urethane foam by using a specified combination of flame retardants and a specified combination of polyols. CONSTITUTION:In the production of a flexible polyurethane foam by mixing and reacting an organic polyisocyanate with a polyol, a blowing agent, a catalyst or other additives, said polyol comprises 60-10pts.wt. di--tri-hydric polyester ether polyol and 40-90pts.wt. trihydric polypropylene glycol adduct, and said flame retardant comprises 2-30pts.wt. aromatic phsophate ester compound and 1-10pts.wt. bi-functional bromine-containing compound. The aromatic phosphate ester compound used is one which can act as a compound for improving fusibility as well as a flame retardant and has an effect of not only imparting flame retardancy to foam but also reducing the amount of the polyester ether polyol used.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は自動車座席シートのクツシーン性表皮材や天
井材、家具のソファ−の上張シ材やベッドの上張り材な
と、クツシーン材と布地やレザーなどの表皮材を張り合
せたクッション性複合素材のクッション材としての表皮
材とフレームラミネート可能な難燃性軟質ポリウレタン
フォームの製造方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] (Industrial Application Field) This invention is applicable to shoe-sheen skin materials and ceiling materials for automobile seats, sofa upholstery materials and bed upholstery materials for furniture, and shoe-sheen materials. This invention relates to a method for manufacturing a flame-retardant flexible polyurethane foam that can be laminated with a skin material as a cushioning material of a cushioning composite material made of skin materials such as cloth or leather laminated together with a frame.

(従来の技術) 近年軟質ポリウレタンフォームと布地やレザーなどの他
のシート状物を貼り合せてクツシーン材を有し、感触が
良好で量感ある表皮材として、自動車の内装材や家具類
に広く使用されている。
(Prior technology) In recent years, flexible polyurethane foam and other sheet-like materials such as fabric and leather have been laminated to create shoe sheen materials, which are widely used in automobile interior materials and furniture as surface materials with a good feel and bulk. has been done.

貼シ合せの方法としては、接着剤を使用する方法や、高
周波ウエルダーや火炎によって軟質ポリウレタンフォー
ムの表面を熱熔融させて直接布地などと接着させる方法
がめるが、%に火炎による熔融接着、いわゆるフレーム
ラミネート法は乾燥工程が不要でア)、接着速度も速く
効率的な方法であることから軟質ポリウレタンフォーム
と他のシート状物との2ミネート方法は工業的に確立さ
れた方法として広く行なわれている。
Bonding methods include using adhesives, or directly bonding the surface of the flexible polyurethane foam to fabric by using a high-frequency welder or flame. The lamination method does not require a drying process (a) and is an efficient method with fast adhesion speed, so the method of laminating flexible polyurethane foam and other sheet materials is widely used as an industrially established method. There is.

一方自動車内装材としてのウレタンラミネート素材には
アメリカではMVSS−302項に適合する難燃性が要
求されておシ、軟質ポリウレタンフォームの難燃化が行
なわれ、難燃化フオームとのラミネート素材が種々開発
されている。
On the other hand, in the United States, urethane laminate materials used as automobile interior materials are required to have flame retardant properties that comply with MVSS-302, and flexible polyurethane foams have been made flame retardant, and laminate materials with flame retardant foams have been made into flame retardants. Various types have been developed.

たとえば、ポリエステル系タレタンフオームに難燃剤と
してハロゲン化リン酸エステル類を使用して難燃化した
ものや、ポリエーテルポリオールt−a用した7オーム
でフレームラミネーション特性を改善したものに難燃剤
として反応型のリンまたはハロゲン含有化合物を使用し
たものもある。
For example, it reacts as a flame retardant with polyester tarethane foam made flame retardant using halogenated phosphate esters as a flame retardant, and with polyether polyol t-a, which has improved flame lamination characteristics with 7 ohms. Some use phosphorus- or halogen-containing compounds of the type.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、これらのいずれの種類のフオームも、ラ
ミネート素材の布地やフオームが長時間の間に変色した
シ、劣化したシする欠点がめるのが見い出され、ラミネ
ート素材を一定の条件下(密封系で100℃X150〜
200時間程度)で促進試験をしたところ布地の変色や
7オームの劣化が認められ、耐熱性、経時安定性の点で
問題があることがわかった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, it has been found that all of these types of foams have drawbacks such as discoloration and deterioration of the fabric and foam of the laminate material over a long period of time. under certain conditions (100℃ x 150~ in a sealed system)
When an accelerated test was carried out for about 200 hours, discoloration of the fabric and deterioration of 7 ohms were observed, indicating that there were problems in terms of heat resistance and stability over time.

この発明は主として、フレームラミネート特性が可能で
あシ、シかもMVSS−302項に適合する難燃性を有
し、実用上有効な前記一定条件下でもラミネート素材の
変色や劣化のない軟質ポリウレタンフォームを提供する
ことを目的とするものである。
The present invention is mainly concerned with a flexible polyurethane foam that has flame-laminated properties, has flame retardancy that complies with MVSS-302, and does not cause discoloration or deterioration of the laminated material even under the above-mentioned certain conditions that are practically effective. The purpose is to provide the following.

(問題点を解決するための手段) 本発明者は従来の種々のラミネート用難燃フオームを検
討した結果、耐熱性、経時安定性が低下する大きな要因
が使用する離燃剤にあるのではないかと推定し、特定の
離燃剤の併用とポリオールとの組み合せによって7レー
ムラミネート特性、離燃性、耐熱性、経時安定性に顕著
な効果かめることを見い出し、この発明をなすに到つ−
たものである。
(Means for Solving the Problem) As a result of examining various conventional flame retardant foams for laminates, the inventor of the present invention found that a major factor in the decrease in heat resistance and stability over time may lie in the flame release agent used. We have estimated that the combination of a specific flame retardant and a polyol can have a remarkable effect on the properties, flame retardancy, heat resistance, and stability over time of 7-laminated laminates, and have arrived at this invention.
It is something that

すなわちこの発明は、 有機ポリイソシアネートとポリオール、発泡剤、整泡剤
、触媒その他の添加剤を混合反応させて軟質ボリクレタ
ン7オームを製造するに際し、入 ポリオールとして、
2〜3官能のポリエステルエーテルポリオール60〜1
0重量部および実質的に3官能のポリプロピレングリコ
ール付加物40〜90重量部を使用し、 B、難燃剤として、芳香族リン酸エステル化合物2〜3
0重量部、および2官能のブロム含有化合物1〜10重
量部使用する、 ことを特徴とするフレームラミネーン、ン可能な離燃性
軟質ポリウレタンフォームの製造方法である。
That is, this invention provides the following methods: When producing soft polycrethane 7 ohm by mixing and reacting an organic polyisocyanate with a polyol, a blowing agent, a foam stabilizer, a catalyst, and other additives, as an input polyol,
2-3 functional polyester ether polyol 60-1
0 parts by weight and 40 to 90 parts by weight of a substantially trifunctional polypropylene glycol adduct; B. 2 to 3 aromatic phosphate compounds as a flame retardant;
0 parts by weight, and 1 to 10 parts by weight of a difunctional bromine-containing compound.

ポリエステルエーテルポリオールは特公昭4日−100
78号などに示されているように、このものを使用して
製造される軟質ポリウレタンフォームは熱熔融し易く、
フレームラミネート特性にすぐれたポリオールでメク、
例えば一般式%式% (式中Rは飽和脂肪族または芳香族ポリカルボン酸残基
、Aは環状エーテル基をもつ化合物が開環した残基、L
は平均1よシ大きい数、m1ioまたFilでおる) で示されるポリエステル結合からなる鎖をポリエーテル
化合物にブロックさせ九構造を有するポリオールである
Polyester ether polyol is manufactured by Tokuko Showa 4th-100.
As shown in No. 78, flexible polyurethane foam produced using this material is easily melted by heat,
Made with polyol that has excellent flame laminating properties.
For example, the general formula % formula % (wherein R is a saturated aliphatic or aromatic polycarboxylic acid residue, A is a ring-opened residue of a compound having a cyclic ether group, L
is a number larger than 1 on average, m1io or Fil) It is a polyol having a nine-structure structure in which a chain consisting of polyester bonds is blocked by a polyether compound.

この発明においてはこのポリエステルエーテルポリオー
ルを単独で使用することなく他の一般に使用されるポリ
エーテルポリオールを併用することによっても一定基準
以上のフレームラミネート特性を付与し得たものでアシ
、ポリエステルエーテルポリオールを単独で使用するこ
との欠点の解消もなされたものである。
In this invention, flame laminating properties exceeding a certain standard can be imparted not only by using this polyester ether polyol but also by using it in combination with other commonly used polyether polyols. This also solves the disadvantages of using it alone.

すなわちポリエステルエーテルポリオールと他の汎用ポ
リオールは60/4o−1O/90の割合で併用するも
のでアシ、ポリエステルエーテルポリオールが60重量
部以上になると7オームの圧縮残留歪が大きく、ヘタリ
も大きくなシクッショy材として実用上好ましくなく、
10重量部以下になるとフレームラミネート特性が一定
基準にいたらずこの発明の目的を達成し得ない。
In other words, polyester ether polyol and other general-purpose polyols are used together in a ratio of 60/4o-10/90, and if the polyester ether polyol exceeds 60 parts by weight, the compressive residual strain of 7 ohms will be large and the stiffness will be large. Practically undesirable as Y material,
If the amount is less than 10 parts by weight, the flame laminate properties will not meet a certain standard and the object of the invention will not be achieved.

併用する一般軟質ポリウレタン7オーム用のポリオール
としては実質的に3官能のポリグロビレングリコール付
加物でアシ、前記割合で併用することによって、7オー
ムの機械的性質やクッション性を向上させることができ
るとともに、このポリオールは安価なため、ポリオール
のコストを低下させることにもなる。
The polyol for general soft polyurethane 7 ohm used in combination is essentially a trifunctional polyglobylene glycol adduct, and by using it in the above ratio, the mechanical properties and cushioning properties of 7 ohm can be improved. At the same time, since this polyol is inexpensive, it also reduces the cost of the polyol.

芳香族リン酸エステル化合物は難燃剤でめるとともに、
融着性を向上させるもので、フオームの難燃化がはかれ
るだけでなく、ポリエステルエーテルポリオールの使用
量を減少させるのにも効果がある。
Aromatic phosphate ester compounds are coated with flame retardants and
It improves fusion properties and is effective not only in making the foam flame retardant, but also in reducing the amount of polyester ether polyol used.

この発明で使用する芳香族リン酸エステル化合物として
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、オクチルジフェニルホスフェート、!レジルジフ
ェニルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、ト
リアリールリン酸エステルなどがある。
Aromatic phosphate ester compounds used in this invention include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, and! Examples include resin diphenyl phosphate, trixylenyl phosphate, and triaryl phosphate.

2官能のブロム含有化合物は、難燃剤の揮発流出による
離燃性の低下を防止し、高い難燃性を付与するだけでな
く、7オームの耐熱性を向上させ、経時的安定性を高め
る。2官能のブロム含有化合物としては、ジブロモネオ
ペンチルグリコール、テトラブロムビスフェノール人、
2.2−ビス(4−ヒドロ上フェトキシ−3,5−ジブ
ロモフエ二ル)プロパンなどがある。
The difunctional bromine-containing compound not only prevents deterioration in flame retardant properties due to volatilization of the flame retardant and imparts high flame retardancy, but also improves 7 ohm heat resistance and enhances stability over time. Examples of difunctional bromine-containing compounds include dibromoneopentyl glycol, tetrabromo bisphenol,
Examples include 2,2-bis(4-hydropethoxy-3,5-dibromophenyl)propane.

芳香族リン酸エステル化合物を2〜30重量部および2
官能のブロム含有化合物を1〜10重量部使用する。芳
香族リン酸エステルが2重量部未満であると融着性の向
上を計pに〈<、ポリオール中にしめるポリエステルエ
ーテルポリオールの割合を減することができなくなシ、
かつ、難燃性のアップに好ましくなく、30重量部をこ
えるともはや、融着性の向上は認められず、コストアッ
プになるばかシでなく、7オームの物性、特に硬さなど
が低くなシ好ましくない。
2 to 30 parts by weight of aromatic phosphate ester compound and 2
1 to 10 parts by weight of the functional bromine-containing compound are used. If the amount of aromatic phosphoric acid ester is less than 2 parts by weight, the fusion properties will be improved.
In addition, it is not desirable for improving flame retardancy, and if it exceeds 30 parts by weight, no improvement in fusion properties is observed, which increases costs, and the physical properties of 7 ohms, especially hardness, are low. I don't like it.

2官能のブロム含有化合物が1重量部未満であると、所
望の離燃性が得にくく、又、10重量部をこえるとウレ
タン7オーム発泡時の安定性に欠けたシ、高価になるた
めである。なお離燃剤とじて芳香族リン酸エステル化合
物とハロゲン系であるブロム含有化合物を併用すること
によって、後記する実施例からも明らかなように難燃性
が相乗的に向上し、単独で使用するよシも離燃剤の使用
量が少量ですむ効果も生じた。
If the amount of the difunctional bromine-containing compound is less than 1 part by weight, it will be difficult to obtain the desired flammability, and if it exceeds 10 parts by weight, the foam will lack stability during 7-ohm urethane foaming and become expensive. be. By using an aromatic phosphate ester compound and a halogen-based bromine-containing compound together as a flame release agent, the flame retardance is synergistically improved, as is clear from the examples described later, and it is better to use them alone. This also resulted in the effect that only a small amount of flame retardant was required.

またこの発明においては、7オームの離燃性がMVBB
−302項に適合するだけであるなら、前記のように芳
香族リン酸エステル化合物と2官能のブロム含有化合物
の2種類の併用だけで充分であるが、必要に応じてよシ
難燃性を向上させたい場合などには、一定条件下におけ
る2ミネート素材の変色や劣化が発生しない程度に少量
の一般に使用されるハロゲン化リン酸エステル類を使用
してもさしつかえない。この発明において本、一部の実
施例において、ブロム含有化合物の媒体として少量使用
した場合がある。このハロゲン化リン酸エステルを使用
する場合は10重量部以下程度が好ましい。一般的な難
燃剤として知られているハロゲン化リン酸エステルにハ
トリス(β−クロロエチル)ホスフェート、トリス(β
−クロロプロピル)ホスフェートなどがある。
In addition, in this invention, the flammability of 7 ohms is MVBB.
-302, it is sufficient to use two kinds of aromatic phosphate ester compounds and difunctional bromine-containing compounds in combination as described above, but if necessary, flame retardant properties may be added. In cases where improvement is desired, a small amount of commonly used halogenated phosphate esters may be used to the extent that discoloration or deterioration of the 2-laminate material does not occur under certain conditions. In this invention, a small amount may be used as a medium for a bromine-containing compound in some examples. When using this halogenated phosphate ester, it is preferably about 10 parts by weight or less. Halogenated phosphate esters known as general flame retardants include Hatris (β-chloroethyl) phosphate and Tris (β-chloroethyl) phosphate.
-chloropropyl) phosphate, etc.

この他この発明に使用される成分、すなわち、有機ポリ
イソシアネート、発泡剤、触媒、螢泡剤などは、いずれ
も軟質ウレタン7オームを製造するのに慣用されている
ものでよい。
Other components used in the present invention, ie, organic polyisocyanate, blowing agent, catalyst, foaming agent, etc., may all be those conventionally used for producing 7-ohm flexible urethane.

(実施例および比較例) 表−1に示す配合によって発泡製造した軟質ポリウレタ
ンフォームの燃焼試験を行なった。またそれぞれの軟質
ポリウレタンフォームを厚さ11■、長さ20005m
、中1400mのシートとし火炎温度1000℃程度の
条件下で表面を熔融させ、難燃処理したポリエステル/
ポリアミド織布と重ね合せ圧着し、7オームと織布のラ
ミネート素材を作成し、離燃性試験と耐熱性試験を行な
った。
(Examples and Comparative Examples) A combustion test was conducted on flexible polyurethane foams produced by foaming according to the formulations shown in Table 1. In addition, each flexible polyurethane foam has a thickness of 11cm and a length of 20,005m.
, a 1,400 m long sheet of polyester whose surface has been melted under flame temperature conditions of approximately 1,000°C and flame-retardant treated.
A laminate material of 7 ohm and woven fabric was created by overlapping and pressing a polyamide woven fabric, and a flammability test and a heat resistance test were conducted.

試験方法 密度:J工8 K 6401 軟質ポリウレタンフォームの離燃性試験:MV8B−3
02項 ラミネート素材の難燃性試験: MVE3B−302項
ラミネート素材の耐熱性試験:ltのガラス瓶に、12
X150X200諺程度のラミネート品を入れ密封し、
100℃X200時間加熱した。
Test method Density: J-8 K 6401 Flammability test of flexible polyurethane foam: MV8B-3
Flame retardancy test of 02 laminate material: MVE3B-302 Heat resistance test of laminate material: 12
Put a laminated product of about 150x200 in size and seal it.
It was heated at 100°C for 200 hours.

(発明の効果) 以上の結果からも明らかなように、この発明によると布
地などとフレームラミネーシ側ンが良好に行なえ、ラミ
ネート素材はMV8B−302項規格に適合する難燃性
を備え、しかも耐熱性にすぐれ経時安定性にすぐれ、素
材を構成する布地やフオームの変色や劣化の少ないすぐ
れたラミネート素材が得られるものである。
(Effects of the Invention) As is clear from the above results, according to the present invention, frame lamination with fabric etc. can be performed well, and the laminated material has flame retardancy that meets the MV8B-302 standard. It is possible to obtain an excellent laminate material that has excellent heat resistance and stability over time, and has little discoloration or deterioration of the fabric and foam that make up the material.

また安価な一般用ポリオールを多量に使用することがで
きるのでコストも低くなる。さらに難燃剤を併用したこ
とによって、難燃性が相乗的に向上するため、難燃剤の
使用量も少なくて良い。
Furthermore, since a large amount of inexpensive general polyol can be used, the cost is also reduced. Furthermore, since flame retardancy is synergistically improved by using a flame retardant, the amount of flame retardant used may be small.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 有機ポリイソシアネートとポリオール、発泡剤、整泡剤
、触媒その他の添加剤を混合反応させて軟質ポリウレタ
ンフォームを製造するに際し、A、ポリオールとして、
2〜3官能のポリエステルエーテルポリオール60〜1
0重量部および実質的に3官能のポリプロピレングリコ
ール付加物40〜90重量部を使用し、 B、難燃剤として、芳香族リン酸エステル化合物2〜3
0重量部、および2官能のブロム含有化合物1〜10重
量部使用する、 ことを特徴とするフレームラミネーション可能な難燃性
軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
[Claims] When producing a flexible polyurethane foam by mixing and reacting an organic polyisocyanate with a polyol, a blowing agent, a foam stabilizer, a catalyst, and other additives, A, as the polyol,
2-3 functional polyester ether polyol 60-1
0 parts by weight and 40 to 90 parts by weight of a substantially trifunctional polypropylene glycol adduct; B. 2 to 3 aromatic phosphate compounds as a flame retardant;
0 parts by weight, and 1 to 10 parts by weight of a difunctional bromine-containing compound.
JP59263998A 1984-12-14 1984-12-14 Production of flame-laminatable, flame-retarding flexible polyurethane foam Granted JPS61141722A (en)

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