JPS6231807A - 耐熱性耐湿性低損失光学繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、芯−さや構造からなる耐熱性耐湿性低損失光
学繊維の製造法に関する。

光学繊維は、従来ガラス系材料を基本として製造され、
光信号伝送媒体として、機器間や機器内の計測制御用、
データ伝送用あるいは医療用、装飾用や画像伝送用とし
て広く利用されている。しかし、ガラス系材料を基材と
した光学繊維は、内径の細いＮＲ柑にしないと可撓性に
乏しい欠点があり、又、断線しやすいこと、比重が大き
いこと、コネクターを含めて高価であることなどの理由
から、最近これをプラスチックで作る試みが種々提案さ
れている。

プラスチックを使用する場合の大きな特徴は軽鷺である
こと、内径の太い繊維でも強靭で可撓性に冨むこと、従
って、高開ロ度、大口径が可能であり、受発光累子との
結合が容易であることなど操作性にすぐれている点にあ
る。プラスチックでこのような光学繊維を製造する一般
的な方法は、屈折率が大きく、かつ、光の透過性が良好
なプラスチックを芯成分とし、これよりも屈折率が小さ
く、かつ、透明なプラスチックをさや成分とする芯−さ
や構造を有する繊維とするものである。この方法は、芯
−さや界面で光を反射させることにより、光を伝送する
ものであり、芯とさやを構成するプラスチックの屈折率
の差の大きいものほど光伝送性にすぐれている。

光通過性の高いプラスチックとしては無定形の材料が好
ましく、工業的にはポリメタクリル酸メチルや、ポリス
チレンが注目される材料である（例えば、特公昭４８−
８９７８号公報、特公昭５８−２１６６０号公報）。

芯−さや構造よりなる光学繊維の製造方法としては２つ
の方法がある。１つは、芯−さや両成分を溶融状態のも
とで特殊ノズルによって配合しつつ吐出して芯−さも構
造を付与する方法であり、いわゆる複合紡糸方式といわ
れるものである。他の１つは、まず芯成分を所定の繊維
に賦形したのち、これに適当な溶剤にとかしたさや成分
を被覆したのち脱溶剤して光学繊維とするいわゆる塗布
方式である。

光学繊維の製造に際しては、芯とさやとの屈折率の差を
大きくすることが基本的には重要であるが、さらに芯と
さやとの界面での接着状態や、光学繊維を形成する重合
体の物理的・機械的性質も重要な因子である。

この意味から、特公昭４８−８９７８号公報で提案され
ているポリメタクリル酸メチル樹脂と、ある樵のフッ素
含有ポリメタクリレート樹脂との組合せからなる光学ｌ
＆Ｍは注目すべきものである。しかしながら同公報に示
されているような、ある種のフッ素含有ポリメタクリレ
ート樹脂をさや成分として、ポリメタクリル酸メチルを
芯成分とする光学繊維は耐熱性が不十分であり、用途に
制限があるという欠点を有する。

例えば、耐熱性に欠点があるため移動体、たとえば自動
車、船舶、航空機、列車またはロボットなどへ適用する
場合には用途や適用箇所に制限が生ずる。すなわち、ポ
リメタクリル酸メチル（ポリスチレンも同様であるが）
の使用可能な上限温度は約８０℃であり、それ以上の温
度では熱収縮が大きくなったり、変形したり、ミクロ構
造上のゆらぎが生じて、光学繊維としての機能を果さな
くなるなどの欠点を有し、又、一旦８０℃以上の温度条
件下で使用されると、常温にもどしても導光損失が大き
くなり、再び使用することが出来なくなり、狭い温度領
域でしか使用出来ない。それゆえ、耐熱性にすぐれた低
損失のプラスチック光学繊維の開発が望まれていた。

ポリメタクリル酸メチルはポリオレフィンやポリスチレ
ンに比べて吸湿性がｉ（ＡＳＴＭ−Ｄ５７０に準じて測
定した１００℃、１００％相対温度における吸水率が２
・ｗｔ％以上である。

吸水率が１．８％を越えると吸湿による寸法変化、そり
、あるいは吸湿と乾燥の長期繰り返しサイクルによるク
ラックが発生する為、環境や使用分野によってはその使
用が制約される。吸湿性の改善が要望されていた。

本発明者らは、耐熱性にすぐれ、かつ、光伝速性にすぐ
れたプラスチック光学繊維の開発を検討し、先にエステ
ル部分に炭素数８以上の脂環式炭化水素基を有するメタ
クリル酸エステルからなる重合体を芯成分とし、該芯成
分よりも少なくとも８％小さい屈折率を有する透明樹脂
をさや成分とすることを特徴とする耐熱性にすぐれた光
学繊維を得ることに成功した（特開昭５８−２２１８０
８号公報）。

該出願にかかる発明の光学繊維に使用する芯成分重合体
の場合、耐熱性については、満足すべきものであったが
、耐湿性や低導光損失性については−１なお検討の余地
が残されていた。

そこで、本発明者らは、ひきつづき耐熱性と耐個性にす
ぐれ、かつ低導光損失性で信頼性の高いプラスチック光
伝送繊維の開発を鋭意検討した結果、本発明に到達した
。

すなわち本発明は、エステル部分に炭素数８〜２０個の
脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル８〜５
０重量％を含有するメタクリル酸メチルを主体とする重
合体＾を芯成分重合体として、該芯成分重合体よりも少
なくとも８％小さい屈折量を有する透明重合体をさや成
分重合体とする芯−さや構造からなる光学繊維を芯成分
重合体の連続塊状重合工程および揮発物連続分離工程の
２工程からなる芯成分重合体の製造段階と、それに続く
光学繊維の製造工程で製造するに際し、芯成分重合体と
して、単量体、ラジカル重合開始剤、および連鎖移動剤
を少なくとも一つの反応槽に連続的に供給し、少なくと
もラジカル重合開始剤の供給される該反応槽の反応混合
物を９０℃以上、２００℃未満の温度において実質的に
均一に攪拌混合しながら重合し、該反応混合物の重合体
含有量を３０重廠％以上、８０重量％未満とし、次いで
揮発物連続分離工程を実質的に酸素不存在下、１２０℃
以上、２６０℃未満の条件下で制御し、揮発物を０．６
Ｍｔ敏％以下に低減した重合体＾をえたのち、それに続
く光学繊維製造工程において、該重合体（Ａ）を芯成分
重合体として用いて、１９０℃以上、２５０℃未満の温
度に制御し紡糸することを特徴とする耐熱性耐湿性低損
失光学ＨＩ紬の製造法を提供するものである。

本発明の特徴は次の諸点に要約される。

ｌ）芯成分重合体を連続塊状重合法によって、９０℃以
上、２００℃未満の温度で重合し、重合体含有量を３０
重量％以上、８０重愈％未満とし、次いで揮発物連続分
離工程を実質的に酸素の不存在下１２０℃以上、２５０
’Ｃ未満の条件で制御し、揮発物を０．６重量％以下に
低減した重合体（Ａ）を得たのちそれに続く光学繊維製
造工程において、該重合体向を芯成分重合体として用い
て１９０℃以上２５０℃未満の温度に制御し紡糸するこ
とにより。

耐熱性と耐湿性にすぐれ、かつ低導光損失性で信頼性を
大巾に向上できる。

２）さや成分と芯成分の密着性が良好となり、可撓性な
どの機械的強度にすぐれた透明なさや成分を安定的に形
成せしめうる。

８）光学繊維の耐熱性および耐湿性が向上する。

本発明において芯成分に使用されるメタクリル酸メチル
を主体とする重合体としてはメタクリル酸メチルの繰り
返し単位を含むメタクリル酸メチルの共重合体であって
、エステル部分に炭素数８〜２０個の脂環式炭化水素基
を有するメタクリル酸エステルを８〜５ｏｚＩＩｋ％含
有する共重合体およびこれらとｌｏｆ！：ｆｆｉ％以下
のアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２
−エチルヘキシルなどの共重合体が有用である。これら
の中で特にメタクリル酸メチル単位を７０％以上含有す
る共重合体が高純度で極めて透明であり、かつ容易に入
手出来て好ましい芯成分である。

該エステル部分に炭素数８〜２０個の脂環式炭化水素基
を有するメタクリル酸エステルはメタクリル酸あるいは
より好ましくはその酸塩化物を、式ＲＯＨの脂環式炭化
水素・モノオールでエステル化することによってつくら
れる。

脂環式炭化水素・モノオールとしてはｌ−７ダマンタノ
ール、２−アダマンタノール、８−メチル−１−アダマ
ンタノール、８．５−ジメチル−１−アダマンタノール
、８−エチルアダマンタノール、３−メチル−５−エチ
ル−１−アダマンタノール、８，５．８−トＩＪエテル
ー１−アダマンタノールおよび３，５−ジメチル−８−
エチル−１−アダマンタノール、オクタヒドロ−４，７
−メンツノインデン−５−オール、オクタヒドロ−４，
７−メンナノインデン−１−イルメタノール、ｐ−メン
タノール８、ｐ−メンタノール−２，８−ヒドロキシ−
２゜６．６−トリメチルービシクロ［８，１，１）へブ
タン、８，７．７−ドリメチルー４−ヒドロキシ−ビシ
クロ（４，１，０〕へブタン、ボルネオール、２−メチ
ルカンファノール、フェンチルアルコール、！−メンタ
ノール、２，２゜５−トリメチルシクロヘキサノール等
の脂環式炭化水素・モノオールをあげることができ、こ
れに対応するメタクリル酸エステルからなる共重合体を
例示することができる。

これらのメタクリル酸エステルの中で特に好適にはメタ
クリル酸−１−アダマンチル、メタクリル酸−２−アダ
マンチル、メタクリル酸−８，５−ジメチル−１−アダ
マンチル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸−ｐ−
メンタン。

メタクリル酸２−メチルカンファン、メタクリル酸フェ
ンチル、メタクリル酸−！−メンチール、メタクリル酸
２，２．５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸
オクタヒドロ−４゜７−メンナノインデン−５−イルを
あげることができる。

本発明を構成する他の重要な要素であるさや成分として
は、フッ素を少なくとも２０重菖％含む重合体である。

好ましい重合体としては、フッ素樹脂、熱可塑性フッ素
ゴムおよびフッ素ゴムである。フッ素樹脂としては、例
えば、α−フルオロアクリル酸フルオロアルキル、ｄ−
フルオロアクリル酸アルキル、メタクリル酸フルオロア
ルキル、含フツ素オレフィンなどからなる含フツ素重合
体および共重合体をあげることができる。

ｄ−フルオロアクリル酸フルオロアルキル重合体、ｄ−
フルオロアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸フルオ
ロアルキル重合体としてはその単独重合体の軟化温度が
約５０℃以上で屈折率が１．４３以下の値を示すものが
好ましい。

本発明に用いられる好ましいｄ−フルオロアクリル酸フ
ルオロアルキルまたはメタクリル酸フルオロアルキル重
合体としては、具体的には、ｄ−フルオロアクリル酸２
，２．２−トリフルオロエチル、σ−フルオロアクリル
酸１　、　ｌ　、　ｌ　。

８．８．８−へキサフルオロ−２−プロピル、ｄ−フル
オロアクリル酸１．１−ジエチル−２゜・　　２．８．
４．４．４−へキサフルオロ−１−ブチル、ｄ−フルオ
ロアクリル酸１−プロピル−２，２，８，４，４，４−
ヘキサフルオロ−１−ブチル、α−フルオロアクリル酸
１．１−ジメチル−８−トリフルオロメチル−２、２、
４，４，４−ペンタフルオロブチル、ｄ−フルオロアク
リル酸２−トリフルオロメチル−２，２，８，８−テト
ラフルオロプロピル、ｄ−フルオロアクリル酸２，２，
８．３−テトラフルオロプロピル、α−フルオロアクリ
ル酸１．１−ジメチル−２，２，８，８−テトラフルオ
ロプロピル、ｄ　−フルオロアクリル酸−２−トリフル
オロメチル−８，８，８−トリフルオロプロピルおよび
それに対応するメタクリル酸フルオロアルキルなどやｄ
−フルオロアクリル酸メチル、α−フルオロアクリル酸
エチル、ｄ−フルオロアクリル酸プロピルなどからなる
重合体を挙げることができる。

特に好適には、ｄ−フルオロアクリル酸２゜２．２−ト
リフルオロエチル、メタクリル酸２゜２．２−トリフル
オロエチル、ｄ−フルオロアクリル酸２，２，８．８−
テトラフルオロプロピル、メタクリル酸２，２，８．８
−テトラフルオロプロピル、α−フルオロアクリル酸１
゜１−ジメチル−２，２，８，８−テトラフルオロプロ
ピル、メタクリル酸１，１−ジメチル−２，２，８，８
−テトラフルオロプロピル、ｄ−フルオロアクリル酸２
−トリフルオロメチル−８，８，３−）リフルオロプロ
ピル、メタクリル酸２−）リフルオロメチル−８，８，
８−トリフルオロプロピル、メタクリル酸２，２゜８．
８．８−ペンタフルオロプロピル、ｄ−フルオロアクリ
ル酸１，１．１，８．８．８−ヘキサフルオロ−２−プ
ロピル、メタクリル酸ｌ。

１．１，８，８．３−へキサフルオロ−２−プロピル、
α−フルオロアクリル酸メチルなどから成る重合体を挙
げることができる。

また、含フツ素オレフィン系重合体としてはビニリデン
フルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体、トリ
フルオロエチレン−ビニリデンフルオライド共重合体、
ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロペン共重合体などを挙げることができ
る。

熱可塑性フッ素ゴムとしては分子内にフッ素ゴム相から
なるソフトゼグメントとフッ素樹脂相からなるハードセ
グメントを有し、常温においてフッ素樹脂相で物理的な
架橋がおこなわれてゴム弾性を有し、融点以上の高温で
は熱可塑性プラスチックと同様な挙動を有するものであ
る。その代表的なものとしては、グイエルザーモプラス
チック（ダイキン工業−社ｐｓ＞があげられる。

また好ましいフッ素ゴムとしては、ビニリデンフルオラ
イド−へキサフルオロプロペン共重合体、ビニリデンフ
ルオライド−ペンタフルオロプロペン共重合体、ビニリ
デンフルオライド−クロロトリフルオロエチレン共重合
体、などをあげることができる。ことに好適にはビニリ
デンフルオライド−へキサフルオロプロペン共重合体で
ある。

本発明の最も重要な構成要件は次の点である。

すなわち、芯成分重合体であるメタクリル酸メチルを主
体とする重合体（Ａ）は、９０℃以上、２００℃未満の
温度において必要欺のラジカル重合開始剤を用いて連続
塊状重合法によって重　１合体含有量を８０重量％以上
、８０重鰍％未満とするように重合すること、および、
それに次く揮発物の連続分離工程を実質的に酸素不存在
下、１２０℃以上、２５０℃未満の条件下で制御して、
揮発物を０．６重量％以下に低減した重合体（Ａ）をう
ろこと、さらに、それに続く光学繊維製造工程において
、該重合体（Ａ）を芯成分重合体として用いて１９０℃
以上、２５０℃未満の温度に制御し紡糸することにある
。

光学繊維の低損失化のためには芯成分重合体中にゴミな
どの不純物が含まれないこと、および不必要な熱履歴を
うけないことが必要である。

連続塊状重合法によれば、ゴミなどの不純物が含まれな
い。そして、９０℃以上２００℃未満で重合することに
より、重合の進行に伴う粘度上昇がおさえられ均−掴拌
が可能となり、副反応物の生成が防止できポリマーの着
色が防げる。

重合（；、１°（有量を８０重量％以上、８０重量％未
満とすることにより揮発物分離工程において、コスト的
に有利に揮発物の分離が行え、系の粘度上昇に伴う均一
混合や伝熱が十分に達成されないといった問題が生じな
い。

また芯成分重合体から揮発物を除去する工程においては
、実質的に酸素不存在下、１２０℃以上２５０℃未満と
することにより芯成分重合体の酸化等による着色をおこ
さずに効率的な揮発物の除去が可能となる。

ここで実質的に酸素不存在下は、酸素による酸化等を防
止するために必要であり、具体的には例えば、真空中で
行う方法やＮ２　　気流中で行う方法がある。

かくして１着色がなく残留単菖体等による耐熱性の低下
を供わない低吸湿性芯成分重合体かえられる。

一方、さや成分重合体の製造法は、従来の公知の方法で
行なうことができる。さや成分重合体の場合は、芯成分
重合体の場合はど製造法による光伝送性への影普は認め
られないが、−過性などによりゴムを除去し、異物が混
入しないようにして、さや成分重合体の製造をおこなう
のがよい。

芯成分ときゃ成分の割合は重量比で約７０：３０〜９８
：２であり、好ましくは約８０＋２０〜９５：５である
。また、芯−さや構造からなる光学繊維の外径は約０．
１５〜１．５Ｍであり、好ましくは約０．２０〜１．０
麿である。

光学繊維製造工程においては、紡糸温度によって光学繊
維が青色して低損失がさまたげられたり、可撓性が低下
して実用上使用できなくなったりすることをさける必要
があるが、前述の条件下で紡糸することによりそれが達
成される。

上記重合において用いられるラジカル重合開始剤として
は、例えば、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）
、１．１・−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル
）、２．２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、アゾビスイソブタノールジアセテートアゾ−ｔｅ
ｒｔ−ブタン等のアゾ化合物ならびにジーｔｅｒｔ　−
ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、メチ
ルエチルケトンパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチル
パーフタレート、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーアセテート
、ジーｔｅｒｔ−アミルパーオキサイド等の有機過酸化
物があげられる。重合υ１１始剤の添加割合は、単量体
に対して０．００１〜１モル％であるのが好ましい。

又、重合系中には分子量を制御するために連　゛鎖移動
剤としてｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル
、及びｎ−ドデシルメルカプタン等が、単量体に対して
約１モル％以下添加される。

本発明の方法によって製造した光学繊維は、冨用温反を
１１０℃以上とすることができることから、たとえば、
自動車、船舶、航空機、またはロボット寺への通用を可
能とするものである。また、構内、ビル内通信において
も温度限定条件の緩和により適用範囲を拡大し得るもの
である。

次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが本発明
はこれによってなんら限定されるべきものではない。

なお、実施例中の導光損失の測定にはハロゲンタングス
テンランプを光源とする回折格子分光器を用いｓ６５０
ｎｍの波長における被測定光学繊維と基準光学＊Ｍの出
力強度をシリコンフォトダイオードで読みとった。繊維
長Ｌ（ｂ）の異なる光学１１．Ｈの入口および出口での
光の強さをそれぞれＩｏ、Ｉとし、次式により導光損失
αを求めた。

この式においてα値が小さいほど光伝送性はすぐれてい
ることを示している。

また、耐熱性試験は得られた光学繊維を所定時間加熱し
たのち、初期と加熱後の導光損失を測定し比較すること
によりおこなった。

耐湿性試験は、得られた光学繊維と、所定の温湿条件に
設定した恒温槽に静置し、２４時間経過後に取出し、初
期と取出し後の導光損失を比較することによって行った
。なお測定は８０分以内におこなった。

また、吸水率はＡＳＴＭ−Ｄ５７０に準拠して測定した
。

実施例１ モノマータンク、連続供給ポンプ、攪拌機を備えた反応
イ曹、反応物取り出しポンプおよび揮発物連続分離装置
を備えた装置を用いて芯成分重合体の製造をおこなった
。反応槽の内容積は３０１１揮発物連続分離装置はベン
トロを２箇有する１軸スクリュー押出機を用いた。

誠圧蒸溜によってＷ！裂したメタクリル酸ボルニル２５
菫繍％、メタクリル酸メチル７４重旭％、アクリル酸メ
チル１Ｍ量％に、さらにこれら単量体に対し、ｎ−ドデ
シルメルカプタン０．２５重量％、２．２−アゾビス（
２゜４−ジメチルバレロニトリル）０．０１０重量％を
添加した単量体混合物を酸素不存在下で調合し、０．１
μｍ孔径のフィルターで濾過しながら５１／ｈｒ　の速
さで連続的に反応槽に供給した。反応槽は１５０℃に維
持し、窒素を封入し内圧は６ＹＪに調整した。攪拌機の
回転数は１５０　ｒｐｍとした。約４時間後に単量体混
合物の供給速度を８１／ｈｒとして連続重合運転に移行
した。槽内の平均滞留時間は２時間であり、平均重合率
は４５重量％であった。

次いで該反応混合物を２２０℃に保ったベント押出機に
連続的に送りながら、第１のベントロの真空度を大気圧
に、第２のベントロの真空度を５ａＨ５＋に維持して連
続的に排気をおこない、２５℃クロロホルム溶液で求め
た極に溶解し、内部標準物質としてシクロヘキサノール
５０”Ｐを添加してガスクロマトグラフィー法で定量し
た結果、残留揮発物は０．４重量％であった。また該揮
発物中には未反応単量体９４重屋％が含有されていた。

更にこの重合体を２１６℃に維持された二重押出しノズ
ルの中心より直径７ＪＩｉｌＩのストランド状に吐出、
引落ししながら、これにさや成分重合体として、ｄ−フ
ルオロアクリル酸２．２，８゜８−テトラフルオロプロ
ピル−メタクリル酸メチル−アクリル酵メチル共重合体
（共重合体組成：８８：１０：２（重量％））、屈折率
１．４１．溶融指数２８９／　ｌ　Ｏｍｉｎ　（ＡＳＴ
ＭＤ−１２８８−５７Ｔ、５２ｓｙ荷重、２００℃）を
押出機に供給し、二重押出しノズルで被覆し、芯−さや
構造のストランド状の光学繊維をえた。さやの厚さは約
ｌＯμｍであった。

この光学繊維の２５℃における導光損失は６５０　ｎｍ
の波長において１７０　ｄＢ／ムでありすぐれた低導光
性を示した。さらにこの光学繊維を１２０℃で１２０時
間熱処理したのち、導光損失を再測定した結果、１８０
（ＬＢ／−でありすぐれた耐熱性を示した。また、５０
℃相対湿度９０％における耐湿性試験後の導光損失を測
定した結果、１８０ｄＢ／ムでありすぐれた耐湿性を示
した。

′￥施男２−／冒 １１舎゛ｌ　Ｉ　　ｔＰ抹ｔ＞Ｍ　ｖＫ＋＝　Ｊ”Ｉ　
、　＄　Ｓ　　ｋｔ：、７゜７支条、４ｆ　　Ｉｓ　　
Ｔ喫、駐ｔイ了、た。

比較例１ 減圧蒸溜によって精製したモノマーと懸濁安定剤（ヒド
ロキシエチルセルロース、モノマーに対し０．０８％）
、有機過酸化物（ラウロイルペルオキシド、モノマーに
対し０．８％）、分子量調節剤（ｎ−ドデシルメルカプ
タン、モノマーに対し、０．２０％）および多孔質膜（
０，１μｍφ）で濾過した水を混合し浮遊物質を含まな
い窒素雰囲気下で調合することにより懸濁束合法によっ
て温度８０℃で重合したメタクリル酸メチル：アクリル
酸メチル＝９７：８（重量％）、〔亨〕（クロロホルム
、２５℃）０．６０、屈折率１．４９のビーズ状の芯成
分重合体をえた。残留未反応単量体を主成分とする揮発
物は、１．０重量％であった。

この重合体を２２０℃に加熱したベンドつき押出機に供
給し、２１０℃に維持された二重押出しノズルの中心よ
り直径７１ｍのストランド状の該重合体を芯成分重合体
として吐出。

引落ししながら、これにさや成分重合体としてメタクリ
ル酸２，２，８．８−テトラフルオロプロピル−メタク
リル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体（共重合体組
成＝８７：１０二３重Ｍ％、屈折率１．４０、〔７〕　
（酢酸エチル、２５°Ｃ）：０．７０）を溶融被覆し、
直径１ｍ＋、加熱収縮率７０％の芯−さや構造のストラ
ンドをえた。さやの厚さは１０μｍであった。

この光学繊維の２５℃と９０℃における導光損失を測定
したところ％６５０ｎｍの波長において、それぞれ２８
０ｄＢ／ム、２４０　ｄＢ／ムであった。この光学繊維
を１２０℃で１６０時間熱処理したのち、等光損失を再
測定した結果、１００ＱｄＢ／ｂ以上であり、耐熱性は
極度に劣っていた。また、吸水率は１．４％であった。

比較例２ 反応槽の温度を２２０℃とする以外は実施例１と同様の
方法により実験を行った。

得られた繊維は赤く着色しており、２６℃における導光
損失は６５０　ｎｍの波長において６５０　ｄＢ／ムで
あった。

゛、 手続補正書（自発） 昭和６１年２月７　日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１７０３９２号 ２、発明の名称 耐熱性耐湿性低損失光学繊維の製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 大阪小束区北浜５丁目１５番地 （２０９）　　住友化学工業株式会社 代表者　　　森　英　雄 ４、代理人 大阪小束区北浜５丁目１５番地 連絡先　置　（０６）２２０−３４０４５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第１１頁第６行目に「メンタノインデン」
とあるを「メタノインデン」と補正する。

（２）明細書第１１頁第７行目に「メンタノインデン」
とあるを「メタノインデン」と補正する。

（３）明細書第１２頁第８行目に「メンタノインデン」
とあるを「メタノインデン」と補正する。

（４）明細書第２５頁第１表中の「成分単量体の種類お
よび組成」の欄、下から第４行目〜下から第３行目にか
けて「メンタノインデン」とあるを「メタノインデン」
と補正する。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エステル部分に炭素数８〜２０個の脂環式炭化水
   素基を有するメタクリル酸エステル８〜５０重量％を含
   有するメタクリル酸メチルを主体とする重合体（Ａ）を
   芯成分重合体として、該芯成分重合体よりも少なくとも
   ３％小さい屈折率を有する透明重合体をさや成分重合体
   とする芯−さや構造からなる光学繊維を芯成分重合体の
   連続塊状重合工程および揮発物連続分離工程の２工程か
   らなる芯成分重合体の製造段階と、それに続く光学繊維
   の製造工程で製造するに際し、芯成分重合体として、単
   量体、ラジカル重合開始剤、および連鎖移動剤を少なく
   とも一つの反応槽に連続的に供給し、少なくともラジカ
   ル重合開始剤の供給される該反応槽の反応混合物を９０
   ℃以上、 ２００℃未満の温度において実質的に均一に攪拌混合し
   ながら重合し、該反応混合物の重合体含有量を８０重量
   ％以上、８０重量％未満とし、次いで揮発物連続分離工
   程を実質的に酸素不存在下、１２０℃以上、２５０℃未
   満の条件下で制御して揮発物を０．６重量％以下に低減
   した重合体（Ａ）をえたのち、それに続く光学繊維製造
   工程において、該重合体（Ａ）を芯成分重合体として用
   いて、１９０℃以上、２５０℃未満の温度に制御し紡糸
   することを特徴とする耐熱性耐湿性低損失光学繊維の製
   造法。
2. （２）エステル部分に炭素数８〜２０個の脂環式炭化水
   素基を有するメタクリル酸エステルがメタクリル酸ボル
   ニル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸−ｌ−メ
   ンチル、又はメタクリル酸オクタヒドロ−４，７−メン
   タノインデン−５−イルである特許請求の範囲第１項記
   載の耐熱性耐湿性低損失光学繊維の製造法。