JPS62297257A - Polyamide base binder for ceramic injection molding - Google Patents

Polyamide base binder for ceramic injection molding

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JPS62297257A
JPS62297257A JP61141180A JP14118086A JPS62297257A JP S62297257 A JPS62297257 A JP S62297257A JP 61141180 A JP61141180 A JP 61141180A JP 14118086 A JP14118086 A JP 14118086A JP S62297257 A JPS62297257 A JP S62297257A
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JP
Japan
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weight
binder
injection molding
resin
acid
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JP61141180A
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Japanese (ja)
Inventor
裕 小野
斎藤 勝義
斎木 武雄
八神 春雄
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SANWA KAGAKU KOGYO KK
Original Assignee
SANWA KAGAKU KOGYO KK
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 く本発明の概要〉 本発明はセラミックスの射出成形に用いるバインダーの
改良に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Summary of the Invention The present invention relates to improvements in binders used in injection molding of ceramics.

〈従来技術の説明〉 一般にセラミックス製品は、セラミックス材料とバイン
ダーとを混合し、成形、脱脂、焼成することによって製
造される。この場合バインダーの選択は、特に成形及び
脱脂工程の成否を左右するので等閑に付すことはできな
い。
<Description of Prior Art> Generally, ceramic products are manufactured by mixing a ceramic material and a binder, molding, degreasing, and firing the mixture. In this case, the selection of the binder cannot be ignored because it particularly affects the success or failure of the molding and degreasing steps.

すなわち、バインダーの選択を誤まると、脱脂不十分と
なり、一部炭化部分を生じたり、あるいは成形体にひび
割れを生ずるなどの悪影響を引き起す。これは特に樹脂
量を多く使用する射出成形あるいは押出成形等の手段を
用いて成形した場合とか、成形体が比較的大きい場合と
かあるいはその構造が複雑な形状のもの等について特に
か5る欠点が見られた。
That is, if the binder is selected incorrectly, degreasing may not be sufficient, causing adverse effects such as partial carbonization or cracking of the molded product. This is especially true when molding is performed using methods such as injection molding or extrusion molding that use a large amount of resin, when the molded product is relatively large, or when the structure is complex. It was seen.

く本発明の目的〉 本発明の目的は、バインダーの主成分にポリアミド樹脂
等のアミド化合物を用い、従来のバインダーに比較し、
成形性、脱脂性の、改善又は改良ならびに得ちれる焼結
晶の歩留りの改善をはかることにある。
Objective of the present invention The objective of the present invention is to use an amide compound such as polyamide resin as the main component of the binder, and to
The object of the present invention is to improve or improve moldability and degreasing properties, as well as improve the yield of the obtained fired crystals.

く本発明の詳細な説明〉 本発明のセラミック射出成形用バインダーは、(イ)2
種のアミド化合物と、(2))補助的物質とから成る。
Detailed Description of the Present Invention> The binder for ceramic injection molding of the present invention comprises (a) 2
(2) an auxiliary substance;

(I)  アミド結合を有する前記2種類の樹脂のうち
の一方 その樹脂50mgを5℃/分の昇温下、熱天秤で空気中
での重量変化を調べた場合、50重量%減量する温度が
380℃〜480℃であるようなポリアミド樹脂である
(I) When 50 mg of one of the above two types of resins having an amide bond is heated at 5°C/min and the weight change in air is examined using a thermobalance, the temperature at which the weight loss is reduced by 50% is determined. It is a polyamide resin having a temperature of 380°C to 480°C.

さらに具体的に述べると、脂肪族カルボン酸やその酸塩
化物の如き反応性塩とポリアミンとのポリ縮合、あるい
は環状ラクタムの自己重合によって得られるポリアミド
樹脂等である。
More specifically, they are polyamide resins obtained by polycondensation of aliphatic carboxylic acids or reactive salts such as acid chlorides thereof with polyamines, or self-polymerization of cyclic lactams.

前記酸原料としては02〜C54カルボン酸又はその酸
塩化物の如き反応性塩等が挙げられ、好ましくはC2゜
〜C2□カルボン酸、又はダイマー酸等である。これら
の酸は必要により混合して用いることができる。
Examples of the acid raw material include 02 to C54 carboxylic acids or reactive salts thereof such as acid chlorides, preferably C2 to C2□ carboxylic acids or dimer acids. These acids can be used in combination if necessary.

前記ポリアミン原料としては、C2〜CI2のジアミン
、ポリエーテルジアミン等が挙げられ好ましくはエチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ポリエーテルジアミン等である。これらは必要に
より混合して用いることができる。
Examples of the polyamine raw material include C2 to CI2 diamines, polyether diamines, etc., and preferably ethylene diamine, hexamethylene diamine, xylylene diamine, polyether diamine, etc. These can be mixed and used if necessary.

以上のようなポリアミド樹脂を、以下便宜上、樹脂囚と
呼ぶ。
The polyamide resin as described above is hereinafter referred to as a resin material for convenience.

この「樹脂囚」は、全バインダー量の約20〜°60重
量%の割合で使用する。
This "resin powder" is used in an amount of about 20 to 60% by weight of the total amount of binder.

(II)  アミド結合を有する前記2種類の樹脂のう
ちの他方 その樹脂50mgを5℃/分の昇温下熱天秤で空気中で
の重量変化を調べた場合50重量%減量する温度が18
0〜350℃で分子量が170〜560であるようなア
ミド化合物である。
(II) When 50 mg of the other resin of the two types of resins having an amide bond is examined for weight change in air using a thermobalance while heating at 5°C/min, the temperature at which the weight loss is 50% is 18
It is an amide compound having a molecular weight of 170 to 560 at 0 to 350°C.

さらに具体的に述べると、脂肪酸又はその酸塩化物の如
き反応性塩と、アンモニア、脂肪酸アミン又は脂環式ア
ミンとから誘導されるアミド化合物等である。
More specifically, they include amide compounds derived from fatty acids or reactive salts thereof such as acid chlorides, and ammonia, fatty acid amines, or alicyclic amines.

前記脂肪酸としては、Cl−C22モノカルボン酸が挙
げられる。それらは必要により混合して用いることがで
きる。またアミン成分としては08〜C2□のモノアミ
ン、ピペラジンの如き複素環化合物が挙げられ、それら
は必要により混合して用いることができる。両者は縮合
反応させて分子量が約170〜560のアミド化合物と
する。
Examples of the fatty acid include Cl-C22 monocarboxylic acid. They can be mixed and used if necessary. Examples of the amine component include 08 to C2□ monoamines and heterocyclic compounds such as piperazine, which may be used in combination if necessary. Both are subjected to a condensation reaction to form an amide compound having a molecular weight of about 170 to 560.

本発明に於て、ポリアミド樹脂などのアミド結合は(特
に理論に拘泥する意図はないが)積極的な親和力を与え
るものと考えられる。特に成形体のセラミック粒子間に
存在させ乞と、それが強い接着力を発揮し、静的状態に
至るとセラミック粒子の位置的関係を保持するように働
らいていると考えられる。
In the present invention, it is believed (without intending to be bound by theory) that amide bonds in polyamide resins and the like provide positive affinity. In particular, it is thought that when it exists between the ceramic particles of the molded body, it exerts a strong adhesive force and works to maintain the positional relationship of the ceramic particles when it reaches a static state.

このことは、後で詳述する補助的物質が、セラミック粒
子に対し特に強い接着力を持っていなくとも十分に高い
保形性を保持できることから、予測又は支持される。こ
のような機能に着目すれば、補助的物質の種類、量とも
に、比較的大きな範囲で選択できることが理解できよう
This is predicted or supported because the auxiliary substances described in detail later can maintain sufficiently high shape retention even if they do not have particularly strong adhesion to the ceramic particles. If we focus on such functions, it will be understood that both the type and amount of auxiliary substances can be selected within a relatively wide range.

要するに、本発明の特長の一つはアミド結合を有する化
合物の使用にあり、それは、セラミックス材料とバイン
ダーとの間の「ぬれ性」又は「なじみ」と呼ばれる表面
相互作用に良好な影響をもたらし、例えば窒化珪素など
をセラミック原料の一つとして選んだ時、水累結合を生
じ、ぬれ性と保形性をよくするのである。
In short, one of the features of the present invention is the use of a compound with an amide bond, which has a positive effect on the surface interaction called "wettability" or "compatibility" between the ceramic material and the binder, For example, when silicon nitride is selected as one of the ceramic raw materials, water bonds form, improving wettability and shape retention.

(I[I)補助的物質 本発明のバインダーに於ては、(イ)アミド結合を有す
る2種類の樹脂に、更に(ロ)補助的物質を加える。
(I [I) Auxiliary substance In the binder of the present invention, (B) an auxiliary substance is further added to (a) two types of resins having amide bonds.

該補助的物質としては、 分子量320〜1000のビスフェノール型エポキシ樹
脂、モノアルキルアミン、モノエタノールアミン、ピペ
ラジンの中から選んだ1つ又は2つ以上のアミンを反応
させて得られる樹脂、ならびに ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジアル
キルフタレート、ベンジルアルコール、ベンジルアセテ
ート、カプロン酸、カプリン酸、カプリル酸、ラウリル
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸より選
ばれた1つ又は2つ以上の化合物 等が用いられる。
The auxiliary substances include a bisphenol-type epoxy resin with a molecular weight of 320 to 1000, a resin obtained by reacting one or more amines selected from monoalkylamine, monoethanolamine, and piperazine, and dimethylformamide. , dimethylacetamide, dialkyl phthalate, benzyl alcohol, benzyl acetate, caproic acid, capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.

本発明に於て補助的物質は急激な脱脂を防ぎ、前記樹脂
(A)及び(B)の脱脂を補助する役割をする。
In the present invention, the auxiliary substance serves to prevent rapid degreasing and assist the degreasing of the resins (A) and (B).

該補助物質はバインダーの昇温下熱天秤による加熱減量
曲線をゆるやかにする。それ故、その適否は主に加熱減
量曲線をもとに選択することができる(第1図参照)。
The auxiliary substance moderates the heat loss curve of the binder measured on a thermobalance at elevated temperatures. Therefore, its suitability can be selected mainly based on the heating loss curve (see FIG. 1).

補助的物質の使用量は、全バインダー量の6重量%以上
でなければならない。これは6重量%未満では十分な補
助的役目を果さず、従って例えば脱脂体にクラックを生
じるためである。
The amount of auxiliary substances used must be at least 6% by weight of the total binder amount. This is because if it is less than 6% by weight, it does not play a sufficient auxiliary role and therefore, for example, cracks occur in the degreased body.

以下補助的物質を、便宜上(C)と略称する。Hereinafter, the auxiliary substance will be abbreviated as (C) for convenience.

以上述べた樹脂内、(B)及び(C)は、加熱、溶融、
混合し、更に必要によりシート状又はペレット状にした
ものをバインダーとして用いる。
In the resin described above, (B) and (C) are heated, melted,
The mixture is mixed and, if necessary, made into a sheet or pellet form and used as a binder.

又、別法として、セラミックス扮と各成分を直接混練し
てもよい。
Alternatively, the ceramic material and each component may be kneaded directly.

なおセラミックスの成形方法としては、公知の射出成形
法のすべてを採用しうる。
Note that all known injection molding methods can be employed as a method for molding ceramics.

本発明の効果 本発明のバインダーは従来のバインダーに比較して良好
なぬれ性を示す。従って少量の添加によって、より有効
に働き、その結果成形性、脱脂性及び焼結晶の歩留りが
著しく改善される。
Effects of the present invention The binder of the present invention exhibits better wettability than conventional binders. Therefore, by adding a small amount, it works more effectively, and as a result, moldability, degreasing properties, and yield of fired crystals are significantly improved.

実施例1 下記配合例に示す化合物を夫々ポリ縮合して、樹脂内(
ポリアミド樹脂)を製造した。
Example 1 The compounds shown in the following formulation examples were polycondensed, and the compounds (
Polyamide resin) was manufactured.

ダイマー酸        580重量部エチレ゛ンジ
アミン       4 〃ポリエーテルジアミン  
 216 〃この生成樹脂を以下<A、) −1という
Dimer acid 580 parts by weight Ethylene diamine 4 Polyether diamine
216 This produced resin is hereinafter referred to as <A,)-1.

C22ジカルボン酸     370重量部インフォロ
ンジアミン    34 〃キシリレンジアミン   
 109 〃この生成樹脂を以下(A)−2という。
C22 dicarboxylic acid 370 parts by weight Infrondiamine 34 Xylylenediamine
109 This produced resin is hereinafter referred to as (A)-2.

次に、常法によりステアリルアミンと酢酸及びステアリ
ルアミンとラウリン酸とを夫々綜合反応せしめ、樹脂の
)(アミド化合物)を1等だ。以下便宜上前者の生成物
を(B)−1、後者の生成物を田)−2と呼ぶことにす
る。
Next, stearylamine and acetic acid and stearylamine and lauric acid are subjected to a synthesis reaction, respectively, by a conventional method to form a resin (an amide compound). Hereinafter, for convenience, the former product will be referred to as (B)-1, and the latter product will be referred to as (B)-2.

更に ビスフェノールA型エポキシ樹脂380重Imsステア
リルアミン        280〃を常法により反応
させて樹脂を得た。
Further, bisphenol A type epoxy resin 380 weight Ims stearylamine 280 was reacted in a conventional manner to obtain a resin.

以下、便宜上(C)という。Hereinafter, it will be referred to as (C) for convenience.

次に、このようにして得られた各種原料(A)〜(C)
を下記の如き割合で混合した。
Next, various raw materials (A) to (C) obtained in this way
were mixed in the following proportions.

(」)バインダー組成1 (A)−1100重量部 田)−150“ ω)−275〃 (c)                75   〃
ジブチルフタレート    15 〃 ジメチルフタレート    15 〃 (ii)バインダー組成2 (A)−2150重量都 田)−2150〃 ジブチルフタレート   25重量部 ステアリン酸       8 〃 実施例2 易焼結アルミナ〔加圧嵩密度2.30 g / am 
(圧力1000 kg/ci)比表面積5.5m’/g
l)100重量部に対して前記バインダー組成1のポリ
アミド系バインダー16重量部を、120℃で加熱混練
し、冷却して粉砕し、成形用材料を得た。これを成形温
度140℃、圧力660kgf/cdという条件でコマ
型に成形し、次いで常温から80℃まで2時間、80℃
から420℃までを1時間5.6℃で昇温し、脱脂後1
620℃で8時間で焼成した。収率85%以上。かさ密
度3.95以上のものが得られた。
('') Binder composition 1 (A)-1100 weight section)-150" ω)-275〃 (c) 75〃
Dibutyl phthalate 15 Dimethyl phthalate 15 (ii) Binder composition 2 (A) -2150 weight Miyakoda) -2150 Dibutyl phthalate 25 parts by weight Stearic acid 8 Example 2 Easily sintered alumina [pressure bulk density 2.30 g / am
(Pressure 1000 kg/ci) Specific surface area 5.5 m'/g
l) 16 parts by weight of the polyamide binder having binder composition 1 was heated and kneaded at 120°C, cooled and pulverized to obtain a molding material based on 100 parts by weight. This was molded into a top shape at a molding temperature of 140°C and a pressure of 660 kgf/cd, and then heated from room temperature to 80°C for 2 hours at 80°C.
to 420℃ for 1 hour at 5.6℃, and after degreasing 1
It was baked at 620°C for 8 hours. Yield over 85%. A product with a bulk density of 3.95 or more was obtained.

比較例1 従来のバインダー中良好な結果を示すものを比較のため
作った。
Comparative Example 1 A conventional binder showing good results was prepared for comparison.

まず実施例2のアルミナ100重量部にエチレン酢酸ビ
ニル共重合体(以下EVA樹脂という)3.5重量部、
アクリル樹脂4,5重量部、変性ワックス8.0重量部
、ジブチルフタレート1.5重量部を、120℃で加熱
混練し、冷却後、粉砕した。
First, 3.5 parts by weight of ethylene vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA resin) was added to 100 parts by weight of the alumina of Example 2.
4.5 parts by weight of acrylic resin, 8.0 parts by weight of modified wax, and 1.5 parts by weight of dibutyl phthalate were heated and kneaded at 120°C, cooled, and then pulverized.

この成形材料は圧力660kgf/c++fで射出温度
165℃以上で成形可能であった。
This molding material could be molded at a pressure of 660 kgf/c++f and an injection temperature of 165° C. or higher.

脱脂焼成は実施例2と同じにした。かくて収率は約75
%、かさ密度3.94以上のものが得られた。
The degreasing and firing process was the same as in Example 2. Thus the yield is about 75
%, bulk density of 3.94 or more was obtained.

実施例3 窒化ケイ素(φ2μm以下63.5重量%、比表面積7
.0m’/g)100重量部と高純度アルミナ(純度9
9.99%)5重量部とY2O35重量部とをアルコー
ル中で48時間混合し調整した。
Example 3 Silicon nitride (φ2 μm or less 63.5% by weight, specific surface area 7
.. 0m'/g) 100 parts by weight and high purity alumina (purity 9
9.99%) and 35 parts by weight of Y2O were mixed in alcohol for 48 hours.

この調整した粉体100重量部に対して前記バインダー
組成2のポリアミド系バインダー22重量部を加えて、
120℃で加熱混練し、冷却後粉砕し成形材料を得た。
Adding 22 parts by weight of the polyamide binder having binder composition 2 to 100 parts by weight of this adjusted powder,
The mixture was heated and kneaded at 120°C, cooled, and then ground to obtain a molding material.

これを成形温度150℃、圧力660kgf/antで
コマ型に成形し、N2 雰囲気中で毎時5〜10℃で、
500℃まで昇温させて脱脂し、1800℃で8時間で
焼成した。
This was molded into a top shape at a molding temperature of 150°C and a pressure of 660 kgf/ant, and then heated at 5 to 10°C per hour in an N2 atmosphere.
The temperature was raised to 500°C for degreasing, and the product was fired at 1800°C for 8 hours.

収率75%以上。かさ密度3.10以上のものが得られ
た。
Yield over 75%. A product with a bulk density of 3.10 or more was obtained.

比較例2 比較のため従来のバインダー中良好な結果を示すものを
作った。
Comparative Example 2 For comparison, a conventional binder was prepared which showed good results.

まず実施例3に用いた窒化ケイ素粉体100重量部に対
して、EVA樹脂6.4重量部、アクリル樹脂9.5重
量部、ステアリン酸 4.3重量部、ジブチルフタレート2.2重量部、変性
ワックス3.8重量部を加えて、実施例3と同様な処理
、すなわち成形、脱脂、焼成を行なった。
First, to 100 parts by weight of the silicon nitride powder used in Example 3, 6.4 parts by weight of EVA resin, 9.5 parts by weight of acrylic resin, 4.3 parts by weight of stearic acid, 2.2 parts by weight of dibutyl phthalate, 3.8 parts by weight of modified wax was added, and the same treatments as in Example 3, ie, molding, degreasing, and baking, were performed.

収率約50%、かさ密度3.10以上のものが得られた
A product with a yield of about 50% and a bulk density of 3.10 or more was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明のバインダーの加熱減量曲線を示す。 第1図 FIG. 1 shows the heating loss curve of the binder of the present invention. Figure 1

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(イ)アミド結合を有する2種類の樹脂と(ロ)
分子量320〜1000のビスフェノール型エポキシ樹
脂に、モノアルキルアミン、モノエタノールアミン、ピ
ペラジンの中から選んだ1つ又は2つ以上のアミンを反
応させて得られる樹脂、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジアルキルフタレート、ベンジルアル
コール、ベンジルアセテート、カプロン酸、カプリン酸
、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸より選ばれた1つ又は2つ以上の化合
物 から成ることを特徴とするセラミックス射出成形用ポリ
アミド系バインダー。
(1) (a) Two types of resins having amide bonds and (b)
A resin obtained by reacting a bisphenol-type epoxy resin with a molecular weight of 320 to 1000 with one or more amines selected from monoalkylamine, monoethanolamine, and piperazine, dimethylformamide, dimethylacetamide, dialkyl phthalate, Polyamide for ceramic injection molding, characterized in that it consists of one or more compounds selected from benzyl alcohol, benzyl acetate, caproic acid, capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid. system binder.
(2)アミド結合を有する2種類の樹脂のうちの一方は
、樹脂量50mgを5℃/分の昇温下熱天秤で空気中で
の重量変化を調べた場合50重量%減量する温度が38
0℃〜480℃であるようなポリアミド樹脂であること
を特徴とする、特許請求の範囲第1項記載のセラミック
ス射出成形用ポリアミド系バインダー。
(2) For one of the two types of resins having an amide bond, when the weight change of 50 mg of the resin is examined in air using a thermobalance while heating at 5°C/min, the temperature at which the weight loss is 50% is 38
The polyamide binder for ceramic injection molding according to claim 1, which is a polyamide resin having a temperature of 0°C to 480°C.
(3)アミド結合を有する2種類の樹脂のうちの一方は
、全バインダー量の20〜60重量%である、特許請求
の範囲第1項記載のセラミックス射出成形用ポリアミド
系バインダー。
(3) The polyamide binder for ceramic injection molding according to claim 1, wherein one of the two types of resins having an amide bond accounts for 20 to 60% by weight of the total binder amount.
(4)アミド結合を有する樹脂のうちの他方は、樹脂量
50mgを5℃/分の昇温下熱天秤で空気中での重量変
化を調べた場合50重量%減量する温度が180〜35
0℃で分子量が170〜560であるようなアミド化合
物であることを特徴とする、特許請求の範囲第1項記載
のセラミックス射出成形用ポリアミド系バインダー。
(4) For the other resin having an amide bond, when the weight change of 50 mg of the resin is examined in air using a thermobalance while heating at 5° C./min, the temperature at which the weight is reduced by 50% is 180 to 35.
The polyamide binder for ceramic injection molding according to claim 1, which is an amide compound having a molecular weight of 170 to 560 at 0°C.
(5)アミド結合を有する樹脂のうちの他方は、全バイ
ンダー量の20〜60重量%である特許請求の範囲第1
項記載のセラミックス射出成形用ポリアミド系バインダ
ー。
(5) The other of the resins having an amide bond is 20 to 60% by weight of the total binder amount.
A polyamide binder for ceramic injection molding as described in .
(6)(ロ)の化合物は、全バインダー量の6重量%以
上である特許請求の範囲第1項記載のセラミックス射出
成形用ポリアミド系バインダー。
(6) The polyamide binder for ceramic injection molding according to claim 1, wherein the compound (b) accounts for 6% by weight or more of the total binder amount.
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