JPS6229408B2 - - Google Patents

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JPS6229408B2
JPS6229408B2 JP58057023A JP5702383A JPS6229408B2 JP S6229408 B2 JPS6229408 B2 JP S6229408B2 JP 58057023 A JP58057023 A JP 58057023A JP 5702383 A JP5702383 A JP 5702383A JP S6229408 B2 JPS6229408 B2 JP S6229408B2
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JP
Japan
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fatty acid
weight
skin irritation
saponin
shampoo composition
Prior art date
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JP58057023A
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Japanese (ja)
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JPS59182899A (en
Inventor
Tsugio Wakui
Takako Hama
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Lion Corp
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Lion Corp
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【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

この発明は皮膚や毛髪に対する刺激性が緩和さ
れ、洗浄、泡の感触のよさ及び洗浄後の毛髪のな
めらかさにすぐれるシヤンプー組成物に関する。 従来より、シヤンプーにはアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム,高級アルコール硫酸エステ
ル塩,ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩などが
主要界面活性剤として使用されているが、これら
の成分は皮膚刺激性を有する。洗剤の皮膚刺激性
を緩和するために、タンパク加水分解物、アシル
化タンパク加水分解物、又はアミノ酸等を添加す
ることが提案されている。しかしながら、これら
の皮膚刺激性緩和力は十分ではない。又、皮膚刺
激性を緩和するために、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ,ポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル硫酸エステル塩等を主成分とする合成
洗剤にサポニン及びアスパラギン酸(あるいはシ
ヨ糖)の2成分を併用添加することが知られてい
る(特公昭46―19635号)。しかしながら、この系
をシヤンプー組成物に応用した場合、皮膚刺激性
は相当緩和されるものの、洗浄後の毛髪のなめら
かさが劣り、充分な効果を有するものが得られな
い。 本発明者らは上記事情に鑑み、鋭意研究を重ね
た結果従来から用いられているシヤンプーに、サ
ポニンとポリグリセリン脂肪酸エステルの2成分
を配合すると、洗浄力及び泡の感触良好で泡立ち
性を何ら低下させることなく、又、毛髪をなめら
かにし、皮膚刺激性を緩和することができること
を見出し、この発明を完成した。 すなわち、本発明は、洗浄用界面活性剤を含有
するシヤンプー組成物に、サポニン0.001〜10重
量%とポリグリセリン脂肪酸エステル0.1〜20重
量%とを含有させたことを特徴とするシヤンプー
組成物を提供する。 この発明に用いられる洗浄用界面活性剤は、従
来から洗浄剤に用いられている界面活性剤のいず
れであつてもよく、陰イオン性、陽イオン性、両
性、非イオン性の界面活性剤を包含する。これら
界面活性剤は本発明の組成物を得る為に通常シヤ
ンプー組成物全体に対し3〜30重量%の範囲で添
加される。 本発明に用いる具体的な界面活性剤としてはア
ルキルベンゼンスルホン酸塩,ポリオキシエチレ
ンサルフエート塩,高級アルコール硫酸エステル
類,アルキルナフタレンスルホン酸塩,アルキル
フオスフエート塩,アルフアオレフインサルフエ
ート塩等の陰イオン界面活性剤;ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル,ポリオキシエチレンアル
キルフエノールエーテル,ソルビタン脂肪酸エス
テル,ポリオキシエチレンアシルエステル等の非
イオン界面活性剤;第4級アンモニウム塩,アル
キルアミン塩等の陽イオン界面活性剤;アルキル
ベタイン等の両性界面活性剤を挙げることができ
る。 本発明に用いるサポニンは、広く知られた一群
の配糖体であつて、植物界に広く存在し、セツケ
ンのように著しく泡立つコロイド水溶液をつくる
ものの総称である。60以上の科にわたる植物から
得られている。糖成分はグリコース,ガラクトー
ス,アラビノース,ウロン酸等であり、非糖質部
分(アグルコン)は多環式化合物で通常サポゲニ
ンと称され、トリテルペノイドに属するものとス
テロイドに属するものがある。サポニンは刺激性
を持つ白色又は褐色の無定形粉末として市販され
ている。市販のサポニンは、植物組織を水及び/
又は他の有機溶媒、例えばエタノールやプロピレ
ングリコールで抽出し、沈殿,再結晶などによ
り、サポニンを回収することによつてつくられて
いる。サポニンを含む植物には、甘草,セネガ,
キラヤサポナリア,朝鮮ニンジン,サボンソウ,
キキヨウ,アケビ,マリーゴールドなどがある。 サポニンの配合量は、皮膚刺激性を緩和できな
い程の過少量でなく、界面活性剤の過度に希釈す
る結果となつて洗浄力を弱める程の過大量でなけ
ればよい。適当な配合量は、洗浄剤の種類に応じ
て適宜定めることができるが、通常0.001〜10重
量%、好ましくは0.1〜10重量%程度である。 本発明の必須成分であるポリグリセリン脂肪酸
エステルは、グリセリンの脱水縮合によつて得ら
れたポリグリセリンと脂肪酸のエステル化物であ
り、下記一般式で表わされる。 ここでR1,R2,R3,R4,R5は互いに独立に水
素又は脂肪酸残基であるが、これらのうち少なく
とも1つは脂肪酸残基である。脂肪酸残基を与え
る脂肪酸は飽和和又は不飽和の直鎖状脂肪酸であ
つて、炭素数は好ましくは10〜20、さらに好まし
くは12〜18である。このような脂肪酸の好ましい
具体例として、ラウリン酸,ミリスチン酸,パル
ミチン酸,ステアリン酸,イソステアリン酸,オ
レイン酸などを挙げることができる。nは0〜
30、好ましくは0〜20の整数である。グリセリン
脂肪酸エステルでは、泡の感触及び毛髪のなめら
かさの点で好ましくなく、n=0即ちジ以上のポ
リグリセリン脂肪酸エステルが本発明に用いられ
る。nが30を超えるとべたついてくる欠点を有す
る。 ポリグリセリン脂肪酸エステルの特に好ましい
具体例として、ラウリン酸デカグリセリン,ミリ
スチン酸デカグリセリン,パルミチン酸デカグリ
セリン,オレイン酸デカグリセリン,ペンタステ
アリン酸デカグリセリン,デカステアリン酸デカ
グリセリン,デカイソステアリン酸デカグリセリ
ン,ステアリン酸ヘキサグリセリン,オレイン酸
ヘキサグリセリン,ヘキサオレイン酸ヘキサグリ
セリン,ステアリン酸ジグリセリンエステルなど
を挙げることができる。 ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量はサポ
ニンの配合量に応じて適宜定めることができる
が、通常0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量
%である。 この発明のシヤンプー組成物には、シヤンプー
に通常加えられる添加剤を任意的に加えることが
できることは言うまでもない。このような添加剤
とは、例えば有機又は無機ビルダー,CMC,低
級アルコール,螢光染料,着色料,香料その他で
ある。 次に、この発明の実施例及び比較例を示し、こ
の発明を具体的に説明する。まず、各例で採用し
た試験方法、評価方法を説明する。 皮膚刺激性 (イ) 官能評価 シヤンプー組成物の1%水溶液(35℃)に、10
名のテスターが手を1分間浸漬し、次に1分間乾
燥するという、浸漬―乾燥操作を15回繰り返し、
24時間後に皮膚荒れの程度を視覚判定した。評価
は、次の3段階評価である。 ○:皮膚荒れほとんどなし △:皮膚の角質表層に一部乾燥落屑性変化あり ×:3割以上に乾燥落屑性変化あり (ロ) ウシ血清アルブミン分子楕円率 皮膚刺激性を、ウシ血清アルブミン(BSA)
の分子楕円率をインジケータとして評価した。分
子楕円率は次の方法で測定した。 BSA分子楕円率測定法 ウシ血清アルブミン100ppmと各試料溶液を混
合後、50mMとなるようリン酸ナトリウム緩衝液
を添加し、25℃においてJASCOCD
Spectropelarimeterによつて円偏光二色性を測定
し、分子楕円率を求めた。未変性のBSAの分子
楕円率は、−11.3×10-6deg・cm2/decimolであつ
た。 分子楕円率がBSAと同等であり、変性を示さ
ないものでは、皮膚刺激性がほとんどないことが
確認されている。なお、下表中に示されている値
は−〔θ〕×10-6で表わされる楕円率のθであり、
従つてこの値が11.3に近いほど皮膚刺激性が小さ
いことになる。 起泡力(洗浄力を表わす指標) 各試料の6%水溶液20ml(25℃)を100mlシリ
ンダーに採取し、人工汚こうとして液体ラノリン
0.2gを加え、10秒間に20回振盪し、1分後の泡
溶積(ml)を測定した。 透明性 各試料の15%水溶液を調製し、目視判定した。 ○:良好 ×:不良 泡の感触 頭髪を左右に2分し、片方には3gのポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム
(AES―Na)(平均エチレンオキシド付加モル数
=3、アルキル基:C12/C13=1/1)を塗布
し、他方には3gの各試料洗浄剤を塗布し、両方
とも泡立てした後、各試料洗浄剤の泡の感触を、
AES―Naの泡の感触を基準として官能評価し
た。この試験は、10名のテスターが行なつた。評
価は下記の5段階評価である。 ++:明らかにAES―Naより泡の感触が優れ
る。 +:ややAES―Naより泡の感触が優れる。 ±:AES―Naと同程度の泡の感触である。 −:AES―Naより泡の感触が劣る。 −−:AES―Naよりの泡の感触がはるかに劣
る。 毛髪のなめらかさ 官能試験により評価する。即ち、洗浄,すすぎ
および乾燥を行なつたのち毛束(5g,20cm)の
なめらかさをソジウムドデシルサルフエート
(SDS)20%溶液を対照試料としてテスター20名
により一対比較法により評価する。 評価基準 ○:SDSより評価品が明らかに優れ
る。 △:SDSより評価品が優れる ×:評価品がSDSと同等 実施例 1〜13、比較例 1〜9 下表に示す組成を有するシヤンプー組成物を調
製し、性能を評価した。結果を同表に示す。な
お、表中の組成は重量%で示されている。 *1:ヤシ油アルコール硫酸エステルトリエタ
ノールアミン塩(分子量:305) *2:C14―α―オレフインを無水硫酸でスル
ホン化し、水酸化ナトリウムで中和およ
び加水分解した試料を使用(分子量:
308) *3:前述した式でn=8、エステル化度2.3 *4:前述した式でn=8、エステル化度3.7 *5:前述した式でn=0、エステル化度1.5 *6:前述した式でn=3、エステル化度1.3 *7:前述した式でn=30、エステル化度8.4
This invention relates to a shampoo composition that is less irritating to the skin and hair, and provides excellent cleansing, good foam feel, and smoothness of the hair after cleansing. Conventionally, sodium alkylbenzene sulfonates, higher alcohol sulfate salts, polyoxyethylene alkyl sulfates, and the like have been used as main surfactants in shampoos, but these ingredients have skin irritation properties. In order to alleviate the skin irritation of detergents, it has been proposed to add protein hydrolysates, acylated protein hydrolysates, amino acids, etc. However, their ability to alleviate skin irritation is not sufficient. In addition, to alleviate skin irritation, saponin and aspartic acid (or sucrose) are added together to synthetic detergents whose main ingredients are sodium alkylbenzenesulfonate and polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate. It is known to do so (Special Publication No. 19635). However, when this system is applied to a shampoo composition, although the skin irritation is considerably alleviated, the smoothness of the hair after washing is poor and a sufficient effect cannot be obtained. In view of the above circumstances, the present inventors conducted intensive research and found that when two components, saponin and polyglycerin fatty acid ester, were added to the conventionally used shampoo, the detergency and feel of the foam were good, and the foaming property was improved. The present invention was completed based on the discovery that it is possible to smooth the hair and alleviate skin irritation without causing deterioration. That is, the present invention provides a shampoo composition containing 0.001 to 10% by weight of saponin and 0.1 to 20% by weight of polyglycerol fatty acid ester in a shampoo composition containing a cleaning surfactant. do. The cleaning surfactant used in this invention may be any surfactant conventionally used in cleaning agents, including anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants. include. These surfactants are generally added in an amount of 3 to 30% by weight based on the entire shampoo composition to obtain the composition of the present invention. Specific surfactants used in the present invention include alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene sulfate salts, higher alcohol sulfate esters, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl phosphate salts, and alpha olefin sulfate salts. Ionic surfactants; nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenol ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene acyl ester; cationic surfactants such as quaternary ammonium salts and alkylamine salts Agent: Ampholytic surfactants such as alkyl betaines can be mentioned. Saponin used in the present invention is a well-known group of glycosides that are widely present in the plant kingdom and are a general term for those that create a colloidal aqueous solution that foams significantly like a saponin. It is obtained from plants spanning over 60 families. The sugar component is glycose, galactose, arabinose, uronic acid, etc., and the non-carbohydrate portion (aglucone) is a polycyclic compound usually called sapogenin, and some belong to triterpenoids and some belong to steroids. Saponins are commercially available as white or brown amorphous powders with irritant properties. Commercially available saponins contain water and/or
Alternatively, it is produced by extracting with other organic solvents such as ethanol or propylene glycol, and recovering saponin by precipitation, recrystallization, etc. Plants containing saponins include licorice, senega,
Quillaja saponaria, Korean carrot, soapwort,
These include Kikiyo, Akebia, and Marigold. The amount of saponin to be blended should not be so small that it cannot alleviate skin irritation, nor should it be so large that it dilutes the surfactant too much and weakens its cleaning power. The appropriate amount can be determined depending on the type of cleaning agent, but is usually about 0.001 to 10% by weight, preferably about 0.1 to 10% by weight. Polyglycerin fatty acid ester, which is an essential component of the present invention, is an esterified product of polyglycerin and fatty acid obtained by dehydration condensation of glycerin, and is represented by the following general formula. Here, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 are each independently hydrogen or a fatty acid residue, and at least one of them is a fatty acid residue. The fatty acid that provides the fatty acid residue is a saturated or unsaturated linear fatty acid, and preferably has 10 to 20 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms. Preferred specific examples of such fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, and oleic acid. n is 0~
30, preferably an integer from 0 to 20. Glycerin fatty acid esters are unfavorable in terms of foam feel and hair smoothness, so polyglycerin fatty acid esters with n=0, that is, di or more, are used in the present invention. When n exceeds 30, it has the disadvantage of becoming sticky. Particularly preferred specific examples of polyglycerin fatty acid esters include decaglycerin laurate, decaglycerin myristate, decaglycerin palmitate, decaglycerin oleate, decaglycerin pentasteate, decaglycerin decastearate, decaglycerin decaisostearate, and stearin. Examples include hexaglycerin acid, hexaglycerin oleate, hexaglycerin hexaoleate, and diglycerin stearate. The amount of polyglycerin fatty acid ester blended can be appropriately determined depending on the amount of saponin blended, but is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. It goes without saying that additives commonly added to shampoos can be optionally added to the shampoo composition of the present invention. Such additives are, for example, organic or inorganic builders, CMC, lower alcohols, fluorescent dyes, colorants, fragrances, and the like. Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown to specifically explain the present invention. First, the test methods and evaluation methods adopted in each example will be explained. Skin irritation (a) Sensory evaluation 1% aqueous solution (35℃) of shampoo composition
A famous tester soaked his hands for 1 minute and then dried them for 1 minute, repeating the soaking-drying process 15 times.
After 24 hours, the degree of skin irritation was visually assessed. The evaluation is based on the following three levels. ○: Almost no skin roughness △: Partial dry exfoliation change in the stratum corneum surface layer ×: Dry exfoliation change in more than 30% (b) Bovine serum albumin molecular ellipticity Skin irritation was determined by bovine serum albumin (BSA) )
The molecular ellipticity of was evaluated as an indicator. Molecular ellipticity was measured by the following method. BSA molecular ellipticity measurement method After mixing 100 ppm of bovine serum albumin and each sample solution, add sodium phosphate buffer to 50 mM, and store at 25°C with JASCOCD.
Circular dichroism was measured using a spectropelarimeter to determine molecular ellipticity. The molecular ellipticity of unmodified BSA was −11.3×10 −6 deg·cm 2 /decimol. It has been confirmed that those with molecular ellipticity equivalent to BSA and showing no denaturation have almost no skin irritation. The values shown in the table below are the ellipticity θ expressed as −[θ]×10 -6 ,
Therefore, the closer this value is to 11.3, the lower the skin irritation. Foaming power (indicator of cleaning power) Collect 20 ml of a 6% aqueous solution (at 25°C) of each sample into a 100 ml cylinder and use liquid lanolin as an artificial stain.
0.2 g was added, shaken 20 times for 10 seconds, and the foam volume (ml) was measured after 1 minute. Transparency A 15% aqueous solution of each sample was prepared and visually evaluated. ○: Good ×: Poor foam feel Divide the hair into left and right halves, and add 3 g of sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES-Na) to one side (average number of moles of ethylene oxide added = 3, alkyl group: C 12 /C 13 = 1/1) and 3g of each sample cleaning agent on the other side, and after lathering both, check the feel of the foam of each sample cleaning agent.
Sensory evaluation was performed based on the feel of AES-Na foam. This test was conducted by 10 testers. The evaluation is on a 5-level scale as shown below. ++: Foam feel is clearly superior to AES-Na. +: Slightly better foam feel than AES-Na. ±: The feel of bubbles is similar to that of AES-Na. -: Foam feel is inferior to AES-Na. --: Foam feel is much inferior to that of AES-Na. Hair smoothness Evaluated by sensory test. That is, after washing, rinsing and drying, the smoothness of the hair bundle (5 g, 20 cm) is evaluated by the paired comparison method by 20 testers using a 20% solution of sodium dodecyl sulfate (SDS) as a control sample. Evaluation criteria ○: The evaluated product is clearly superior to SDS. Δ: Evaluation product is superior to SDS ×: Evaluation product is equivalent to SDS Examples 1 to 13, Comparative Examples 1 to 9 Shampoo compositions having the compositions shown in the table below were prepared and their performance was evaluated. The results are shown in the same table. In addition, the composition in the table is shown in weight%. *1: Coconut oil alcohol sulfate ester triethanolamine salt (molecular weight: 305) *2: A sample of C 14 -α-olefin sulfonated with sulfuric anhydride, neutralized and hydrolyzed with sodium hydroxide was used (molecular weight:
308) *3: In the above formula, n = 8, degree of esterification 2.3 *4: In the above formula, n = 8, degree of esterification 3.7 *5: In the above formula, n = 0, degree of esterification 1.5 *6: In the above formula, n = 3, degree of esterification 1.3 *7: In the above formula, n = 30, degree of esterification 8.4

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 洗浄用界面活性剤を含有するシヤンプー組成
物に、サポニン0.001〜10重量%と下記一般式に
示すポリグリセリン脂肪酸エステル0.1〜20重量
%とを含有させたことを特徴とするシヤンプー組
成物。 (R1,R2,R3,R4,R5はそれぞれ独立に水素
又は炭素数10〜20の飽和又は不飽和の脂肪酸残基
であり、nは0〜30の整数である。)
[Claims] 1. A shampoo composition containing a detersive surfactant containing 0.001 to 10% by weight of saponin and 0.1 to 20% by weight of a polyglycerin fatty acid ester represented by the following general formula. Shampoo composition. (R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , and R 5 are each independently hydrogen or a saturated or unsaturated fatty acid residue having 10 to 20 carbon atoms, and n is an integer of 0 to 30.)
JP58057023A 1983-04-01 1983-04-01 Shampoo composition Granted JPS59182899A (en)

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