JPS6228927A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS6228927A
JPS6228927A JP16787785A JP16787785A JPS6228927A JP S6228927 A JPS6228927 A JP S6228927A JP 16787785 A JP16787785 A JP 16787785A JP 16787785 A JP16787785 A JP 16787785A JP S6228927 A JPS6228927 A JP S6228927A
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JP
Japan
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magnetic
polyurethane resin
acid
binder
magnetic recording
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Pending
Application number
JP16787785A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Seiichi Ikuyama
生山 清一
Takahiro Miyazaki
宮崎 孝弘
Hiroshi Yatagai
谷田貝 洋
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the durability, surface property and electromagnetic transducing characteristic of the titled medium by forming a magnetic layer consisting of ferromagnetic powder with a polyurethane resin contg. the tertiary amine salt of a sulfonic acid in the molecule as a polar group as the binder. CONSTITUTION:A magnetic layer consisting essentially of ferromagnetic powder and a binder is formed on a nonmagnetic carrier to obtain the magnetic recording medium. A polyurethane resin contg. the tertiary amine salt of a sulfonic acid in the molecule as a polar group is used as the binder of the magnetic layer. The polyurethane resin is formed by the reaction of a long-chain diol having about 500-5,000mol.wt. and a short-chain diol having about 50-500mol. wt. as the polyhydroxy compds. and an org. diisocyanate as the polyisocyanate. The durability, surface property and electromagnetic transducing characteristic of the magnetic recording medium can be improved in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものであり、さらに詳細には非磁性支持体上に形
成される磁性層に含まれる結合剤の改良に関するもので
ある。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks, and more specifically, the present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks, and more specifically, the present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks. This invention relates to improvements in binders.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、非磁性支持体」−に強磁性粉末と結合剤とを
主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、」−記磁性層を構成する結合剤に分子中に極性基と
してスルホン酸8級アミン塩を含有するポリウレタン樹
脂を用い、磁性粉末の分散性や磁性層の表面Il;t:
の改善を図り、得られる磁気記録媒体の耐久性、磁気特
性、電磁変換特性等の向上を図ろうとするものである。
The present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support. A polyurethane resin containing a sulfonic acid 8th class amine salt is used as the dispersibility of the magnetic powder and the surface Il;t of the magnetic layer.
The aim is to improve the durability, magnetic properties, electromagnetic conversion properties, etc. of the resulting magnetic recording medium.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、磁気記録媒体、特にV T R・(ヒテオテープ
レコーダ)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を
行った場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電
磁変換特性の向上が要望されている。
In recent years, improvements have been made in magnetic properties and electromagnetic conversion properties of magnetic recording media, especially those for VTRs (hypertape recorders), in order to obtain high playback output even when recording at short wavelengths. It is requested.

そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力
化が図られると吉もに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるパノキンクテンシ干イを増大させる傾
向が強くなっている。
As a measure to this end, efforts have been made to make the magnetic powder particles finer and to increase its magnetic force, but there is a strong tendency to increase the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer, the so-called panokine density.

一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合削
出しては、ニトロセル〔j−ス、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、塩化ヒニルー酢酸ヒニル共重合体、 
塩化ヒニルー酢酸ヒニルービニルアルコール共重合体等
の結合剤が挙けられる。
On the other hand, conventionally used bond cutting materials for magnetic recording media include Nitrocell [j-su, polyester resin, polyurethane resin, hinyl chloride-hinyl acetate copolymer,
Examples include binders such as hinyl chloride-hinyl acetate-vinyl alcohol copolymers.

さころが、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表
面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴い、前述
の結合剤でくま満足のいく分散性や表面性が得られず、
磁性粉末のパノキンクデンシティを増大させることも困
難なものと41″っている。
Due to the increase in the specific surface area due to the finer particles of the magnetic powder and the increase in cohesive force due to the increase in magnetic force, satisfactory dispersibility and surface properties cannot be obtained with the binder described above.
It is also difficult to increase the panokine density of magnetic powder.

したがって耐久性、磁気時(%、電磁変換特性について
も不充分であった。あるいは、例えは界面活性剤を分散
剤として使用する等の方法が考えられているが、この場
合、界面活性剤が低分子であるために、磁性層中にこの
界面活性剤が存在することによって粉落ち、経時変化に
よるブルーミンク等の機械的強度や耐久性等に問題が生
じている。
Therefore, durability, magnetic properties (%), and electromagnetic conversion characteristics were also insufficient.Alternatively, methods such as using a surfactant as a dispersant have been considered, but in this case, the surfactant is Since it is a low molecule, the presence of this surfactant in the magnetic layer causes problems such as powder shedding and mechanical strength and durability such as bloom mink due to changes over time.

かかる状況から、このような特性をより一層向上させ得
る結合剤が要請され、例えばスルホン酸金属塩基を含有
するポリエステル樹脂(特公昭57−3134+ )あ
るいはスルホン酸金属塩基を含イ〕するポリウレタン樹
脂(特公昭58−41.565)等が提案されている。
Under these circumstances, there is a need for binders that can further improve these properties. Special Publication No. 58-41.565) etc. have been proposed.

しかしながら、上述した結合剤は、棒性基の導入されて
いない従来の結合剤と比較して分散441−改良にある
程度の効果(4示ずものの、超微粒子化された磁性粉末
や高い磁化量を有する磁14g粉末に対しての性能(才
充分とは訂え41゛い。
However, the above-mentioned binders have some effect on dispersion improvement (441) compared to conventional binders in which no rod groups are introduced (although they do not show ultrafine magnetic powder or high magnetization). Performance against magnetic 14g powder (sufficient is 41゛).

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

このように、超微粒子化した磁1−り粉末に対しても充
分な分散性を示ずh″44合剤られておらず、したがっ
てこの超微粒子孫+gt粉末を使用する磁気記録媒体に
おいては所定の耐久性、磁気物件、電磁変換特性を確保
することが難しかった。
In this way, it does not show sufficient dispersibility even for ultrafine magnetic particles, and is not used as a h''44 mixture. Therefore, in a magnetic recording medium using this ultrafine particles, It was difficult to ensure durability, magnetic properties, and electromagnetic conversion characteristics.

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案さイ]たものであって、磁性粉末の分散性や磁
性層の表面性を大幅に改善し、耐久性に優れ磁気時Vに
、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供することを
目的とする。
Therefore, the present invention was proposed in order to eliminate the above-mentioned drawbacks in the technical field, and it has been proposed to significantly improve the dispersibility of magnetic powder and the surface properties of the magnetic layer, and to achieve excellent durability and Another object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with good electromagnetic conversion characteristics.

=3− 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、極性基としてスルホン酸8級アミン塩を有するポ
リウレタン樹脂が磁性粉末に対して高い親和性を示すこ
とを見い出し本発明を完成するに至ったものであって、
非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性
層が分子中に極性基としてスルホン酸8級アミン塩を含
有するポリウレタン樹脂を結合剤として含有することを
特徴とするものである。
=3- [Means for solving the problem] As a result of intensive research to achieve the above-mentioned objective, the present inventors have found that a polyurethane resin having a sulfonic acid 8th class amine salt as a polar group has a high resistance to magnetic powder. The present invention has been completed by discovering that it exhibits high affinity for
In a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support, the magnetic layer is a polyurethane resin containing a sulfonic acid 8th class amine salt as a polar group in the molecule. It is characterized by containing as a binder.

本発明によるポリウレタン樹脂はポリヒドロキシ化合物
とポリイソシアナートとの反応により得られるが、ポリ
ヒドロキシ化合物としては分子量約500〜約5000
の長鎖ジオール及び分子量約50〜約500の短鎖ジオ
ールを用いることが好ましく、またポリイソシアナ−1
・とじては有機ジイソシアナートを用いることが好まし
い。
The polyurethane resin according to the present invention is obtained by reacting a polyhydroxy compound with a polyisocyanate, and the polyhydroxy compound has a molecular weight of about 500 to about 5000.
It is preferable to use long chain diols having a molecular weight of about 50 to about 500;
- It is preferable to use organic diisocyanate for binding.

上記長鎖ジオールは、例えはポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオールおよびポリエーテルエステルクリコ
ール等に大別される。ポリエステルジオール吉しては、
具体的には例えはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アセライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれ、らの
低級アルコールニステルト、エチレンクリコール、]、
、]8−プロピレングリコール] ]I4−ブチレンク
リコール  1 、6−ヘーt−サンクリコール、ジエ
チレンクリコール、ネオペンチルクリコール、あるいは
ビスフェノールAのエチレンオキサイド伺加物等または
これらの混合物とを反応して得られるポリエステルジオ
ール類またはε−カプロラクトン等のラフI・ンを開環
重合して得られるラクトン系のポリエステルジオール等
が挙げられる。ポリエーテルジオールとしては、例えは
ポリエチレングリコール、ポリプロピレンエーテルクリ
コール、ホリテI・ラノナレンエーテルクリコールなど
のポリアルキレンエーテルクリコール類またはこれらの
共重合ポリエーテルグリコール等が挙げられる。
The above-mentioned long-chain diols are roughly classified into, for example, polyester diols, polyether diols, polyether ester glycols, and the like. As for polyester diol,
Specifically, examples include succinic acid, adipic acid, sebacic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as acelaic acid, terephthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid or lower alcohol esters, ethylene glycol, ],
, ] 8-propylene glycol] ] I4-Butylene glycol 1 , 6-H-t-san glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, or an ethylene oxide additive of bisphenol A, etc., or a mixture thereof. and lactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of rough I·n such as ε-caprolactone. Examples of the polyether diol include polyalkylene ether glycols such as polyethylene glycol, polypropylene ether glycol, Horite I/lanonalene ether glycol, and copolymerized polyether glycols thereof.

また、ポリエーテルエステルクリコールとしては、−ト
言己ポリアルキレンエーテルクリコールール成分として
脂肪族また(J芳香族ンカルホン酸と反応させて得られ
るポリエステルクリコール類が挙けられる。この長鎖ジ
月−ルの分子量が余り小さずぎると、得られるポリウレ
タン樹脂のつlメタン基濃度が大きくなりすぎて樹脂の
柔軟性が乏しくなり、また溶剤に対する溶解性が悪くな
り、磁気記録媒体の結合剤として用いるのには余り好ま
しくない。また、長鎖ジオールの分子」iが余り太きす
ぎるときは、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くなりす
ぎて相対的にウレタン基濃度が非常に小さくなるため、
樹脂の耐摩耗性及び面1熱性が低下する。
Examples of polyether ester glycols include polyester glycols obtained by reacting with aliphatic or aromatic carphonic acid as a polyalkylene ether glycol component. If the molecular weight of the polyurethane resin is too small, the concentration of methane groups in the resulting polyurethane resin will be too high, resulting in poor resin flexibility and poor solubility in solvents, making it difficult to use as a binder for magnetic recording media. It is not very preferable for use.Also, if the long chain diol molecule "i" is too thick, the long chain diol content in the resin will be too large and the urethane group concentration will be relatively very small. ,
The abrasion resistance and surface 1 heat resistance of the resin decrease.

」−記短鎖ジオールは、例えは、エチレングリコール、
フロピレンゲリコール、1 、小−ブナレンダリコール
、■,6−ヘキザヘキリコール、ネオペンチルクリコー
ル等の脂肪族クリコールあるいはビスフェノールへのエ
チレンオキサイド付加物またはプロピレンオキザイド例
加物、ハイドロキノンのエチレンオキ4イドイ加物等の
芳香族ジオールなどがあり、ポリウレタン樹脂の所望の
性質に応じてこれらを学独または種々の量比で混合して
使用できる。
” - Short chain diols include, for example, ethylene glycol,
Ethylene oxide adducts or propylene oxide adducts to aliphatic glycols or bisphenols such as 1, small-bunalendalicol, ■,6-hexahexylicol, and neopentyl glycol, ethylene oxide adducts of hydroquinone, etc. There are aromatic diols such as 4-hydrocarbons, and these can be used individually or mixed in various ratios depending on the desired properties of the polyurethane resin.

さらに、クリセリン、クリセリンのエチレンオキ4ノイ
ドイ」加物、2−メチルプロパン−1− 、 2 。
In addition, chrycerin, ethylene oxy-4-hydro-addition of chrycerin, 2-methylpropane-1-2.

8−トリオ−ル、4(−〔ビス(2−ヒドロキシエチル
)、II−2−ヒドロ千シペンタン、8〜メチルペンク
ン−1. 、 8 、 5 − l−リオール、]− 
、 2 、 6−ヘキサンI・リオール、1−ビス(2
−ヒドロキシエチル)アミノ−2−プロパ咲−ル、ジェ
タノールアミンのプロピレンオキザイドイ」加物等のト
リオールを併用するこ古も可能である。
8-triol, 4(-[bis(2-hydroxyethyl), II-2-hydrothousypentane, 8-methylpenkune-1., 8, 5-l-liol,]-
, 2, 6-hexane I-liol, 1-bis(2
It is also possible to use a triol such as a propylene oxide additive of (hydroxyethyl)amino-2-propasol and jetanolamine in combination.

上記有機ジイソシアナ−1・としては、テトラメ千しン
シイソシアナ−1−、ヘキサメナレンジイソシアナート
などの脂肪族ジイソシアナーl−、m−フェニレンジイ
ソシアナート、p−フェニレンジイソシアナート、2.
4−トリレンンイソシアナ−ト、2 、6− l・リレ
ンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナー
ト、3,8−ジノトギシー4ー,4ービフェニレンジイ
ソシアナート、シアチー1−,4.,4ージイソシアナ
ートンフエニルエーテル、■,5ーナフタレンジイソシ
アサー1−、2.4+−ナフタレンジイソシアナー]・
などの芳香族ジイソシアナート、1,3−ジイソシアナ
ートメチルシクロヘキサン、■,4(−ジイソシアナー
トメチルシクロヘキ→)−ン、4,4−ジイソシアナー
トジシクロヘキシルメタン、イノホロンジイソシアナー
1−などの脂環族ジイソシアナ−1・などが挙げられる
Examples of the above-mentioned organic diisocyanates include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate-1-, hexamena diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2.
4-tolylene diisocyanate, 2,6-l-lylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 3,8-dinotogycin 4-,4-biphenylene diisocyanate, cyachi 1-,4. , 4-diisocyanate phenyl ether, ■, 5-naphthalene diisocyanate 1-, 2.4+-naphthalene diisocyaner]・
Aromatic diisocyanates such as 1,3-diisocyanatomethylcyclohexane, ■,4(-diisocyanatomethylcyclohexyl→)-one, 4,4-diisocyanatodicyclohexylmethane, inophorone diisocyanate 1- Examples include alicyclic diisocyanates such as -1.

才だ本発明によるポリウレタン樹脂の製造において採用
される反応方法としては、溶融状態で反応させる溶融重
合、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トル
エン等の単独または混合溶剤などの不活性溶剤に前記記
載の原料を溶解せしめて行なう溶液重合などがあるが、
磁気記録媒体の結合剤のように溶剤に溶解し使用するこ
との多いポリウレタン樹脂の製造には、溶液重合が奸才
しく、特に、プレポリマー調装時は溶融重合し、鎖延長
反応を行う前に上記の不活性溶剤を加えて溶液重合を行
うこ吉がより好ましい。
The reaction methods employed in the production of the polyurethane resin according to the present invention include melt polymerization in which the reaction is carried out in a molten state, and addition of the above-mentioned raw materials in an inert solvent such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, toluene, etc. alone or in combination. There is solution polymerization, which is carried out by dissolving
Solution polymerization is an effective method for producing polyurethane resins, which are often dissolved in solvents and used as binders for magnetic recording media. It is more preferable to carry out solution polymerization by adding the above-mentioned inert solvent to the solution.

反応に際して、触媒として有機金属化合物、例えば、オ
フナル酸第1錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫
化合物、あるいは三級アミン、例えは、N−メチルモル
ホリン、l・リエナルアミン等を添加してもよい。韮だ
生成物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、加水分解防11−剤等を固形分に対して約5%以内
の量を添加してもよい。
In the reaction, an organometallic compound such as an organotin compound such as stannous ofnalate or dibutyltin dilaurate, or a tertiary amine such as N-methylmorpholine or l-lienalamine may be added as a catalyst. In order to increase the stability of the product, antioxidants, ultraviolet absorbers, hydrolysis inhibitors, etc. may be added in an amount of up to about 5% based on the solid content.

さらに、上記ポリウレタン樹脂に極性基としてスルホン
酸3級アミン塩を導入するものであるが、その導入方法
としては、 (1)  ポリウレタン樹脂の原料古してスルホン酸3
級アミン塩含有化合物を混入しておく方法。
Furthermore, a sulfonic acid tertiary amine salt is introduced as a polar group into the above polyurethane resin, and the method for introducing it is as follows: (1) Sulfonic acid 3
A method in which a compound containing a class amine salt is mixed.

(11)  ポリウレタン樹脂の末端もしくは側鎖に残
存する水酸基をスルホン酸3級アミン塩含有化合物によ
り変性する方法。
(11) A method of modifying the hydroxyl groups remaining at the ends or side chains of a polyurethane resin with a compound containing a tertiary amine sulfonic acid salt.

等が挙げられる。etc.

(I)の方法では、上記スルホン酸8級アミン塩含有化
合物は、他の原料と重合してポリウレタン樹脂のポリマ
ー分子鎖の一部を構成し、この結果−に記ポリウレタン
樹脂にスルホン酸8級アミン塩が極性基さして導入され
る。
In the method (I), the sulfonic acid 8th class amine salt-containing compound is polymerized with other raw materials to form part of the polymer molecular chain of the polyurethane resin, and as a result, the sulfonic acid 8th class amine salt is added to the polyurethane resin described in -. An amine salt is introduced through the polar group.

ここで、スルホン酸8級アミン塩含有化合物としては、
例えばスルポン酸8級アミン塩含有ジオールが挙げられ
、スルホン酸3級アミン塩を有しないカルボン酸成分、
クリコール成分及びスルホン酸3級アミン塩を有するジ
カルボン酸成分を反応させることにより得られる。
Here, as the sulfonic acid 8th class amine salt-containing compound,
Examples include diols containing sulfonic acid 8th class amine salts, carboxylic acid components that do not have sulfonic acid tertiary amine salts,
It is obtained by reacting a glycol component and a dicarboxylic acid component having a sulfonic acid tertiary amine salt.

上記スルホン酸3級アミン塩を有しないカルホン酸成分
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル
酸、■、5−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、p
−オキシ安息香酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安息香
酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン
酸、アセライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、トリノリソト酸、ピロノリ
ット酸などのトす及びテトラカルボン酸などが挙げられ
る。
Examples of the carbonic acid component not having the above-mentioned sulfonic acid tertiary amine salt include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid,
- Aromatic oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid and p-(hydroxyethoxy)benzoic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, acelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid, trinolisotonic acid, pyronolitic acid, etc. and tetracarboxylic acids.

上記グリコール成分としては、エチレンクリコール、フ
ロピレンクリコール、1.3−プロパンジオール、]、
4(−ブタンジオール、1,5−ペンクンジオール、1
.G−ヘキザンジオール、ネオペンチルグリコール、ン
エチレンクリコール、ジプロピレンクリコール、2 、
2 、4−l−ウメナル−1,3−ペンクンジオール、
]−]24−シクロヘキザンジメタノールビスフェノー
ルへのエチレンオキシド付加物及びプロピレンオキシド
例加物、ポリエチレンクリコール、ポリプロピレンクリ
コール、ポリテトラメチレンクリコール等が挙ケラレる
。またトリノチロールエタン、l−IJ メチロールプ
ロパン、クリセリン、ペンクエリスリI・−ルなどの1
・り及びテI・ジオールを併用してもよい。
The glycol components include ethylene glycol, phlopylene glycol, 1,3-propanediol,
4(-butanediol, 1,5-pencunediol, 1
.. G-hexanediol, neopentyl glycol, ethylene glycol, dipropylene glycol, 2,
2, 4-l-umenal-1,3-pencundiol,
]-]24-Cyclohexane dimethanol Examples of adducts of ethylene oxide and propylene oxide to bisphenol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol are listed. In addition, trinotyrolethane, l-IJ methylolpropane, chrycerin, penquelisol I-L, etc.
- and diol may be used in combination.

」−記スルホン酸3級アミン塩を有するジカルボン酸成
分としては、下記に示されるものが挙げら−]■− (但しR+ 、 Eも2.R,8は各々炭素数1〜6ま
でのアルキル基を表わす。) 一方、(II)の方法は、重合反応により所定の分子量
まで鎖延長したポリウレタン樹脂の末端あるいは側鎖t
こ存在するOH基tこ対して、3級アミンをスルポン酸
基を含む化合物古兵に反応させるものである。反応式を
示せば次のようなものである。
Examples of the dicarboxylic acid component having a tertiary amine salt of sulfonic acid include those shown below. On the other hand, in method (II), the terminal or side chain t of a polyurethane resin whose chain has been extended to a predetermined molecular weight by a polymerization reaction is used.
In contrast to the existing OH groups, a tertiary amine is reacted with a compound containing a sulfonic acid group. The reaction formula is as follows.

(iil−a (式中RPUはポリウレタン樹脂を表わし、R4゜R5
、R6はそれぞ゛れ炭素数1〜6の炭化水素基を表わす
。) (::l  I) (式中Rpuはポリウレタン樹脂を表わす。)この場合
、導入されるスルホン酸3級アミン塩としては、具体的
には次に示すようなものを挙げることかできる。
(iii-a (in the formula, RPU represents polyurethane resin, R4゜R5
, R6 each represent a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms. ) (::l I) (In the formula, Rpu represents a polyurethane resin.) In this case, as the sulfonic acid tertiary amine salt to be introduced, the following can be specifically mentioned.

−8doi−INo(Ca H7) 8■  0 本発明によるポリウレタン樹脂の極性基の導入量は、0
.O1〜1.0Im101/gテあルコトカ奸オシく、
より好ましくは0.1〜0.5 mmol /gの範囲
である。上記極性基の導入量が0.01 mmo I 
/i未満であると強磁性粉末の分散性に充分な効果が認
められなくなる。また上記極性基の導入量が1. Om
molZgを超えると、分子間あるいは分子内凝集が起
こりやすくなって分散性に悪影響を及ぼすはかりか、溶
媒に対する選択性を生じ、通常の汎用溶媒が使えなくな
ってしまう虞れもある。
-8doi-INo(Ca H7) 8■0 The amount of polar groups introduced into the polyurethane resin according to the present invention is 0
.. O1~1.0Im101/g
More preferably, it is in the range of 0.1 to 0.5 mmol/g. The amount of introduced polar group is 0.01 mmo I
If it is less than /i, a sufficient effect on the dispersibility of the ferromagnetic powder will not be recognized. Further, the amount of the polar group introduced is 1. Om
When the molZg is exceeded, intermolecular or intramolecular aggregation tends to occur, which adversely affects dispersibility, or selectivity to the solvent occurs, and there is a possibility that ordinary general-purpose solvents cannot be used.

また本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は1
0000〜]−〇〇〇〇〇、より好ましくは10000
〜60000の範囲であることが好ましい。数平均分子
量が]−0000未満であると樹脂の塗膜形成能が不充
分なものとなり、また数平均分子量が60000を超え
ると塗料製造上、混合、移送、塗布などの工程において
問題を発生する虞れがある。
Further, the number average molecular weight of the polyurethane resin according to the present invention is 1
0000~]-〇〇〇〇〇, more preferably 10000
The range is preferably from 60,000 to 60,000. If the number average molecular weight is less than -0000, the coating film forming ability of the resin will be insufficient, and if the number average molecular weight exceeds 60,000, problems will occur in paint manufacturing processes such as mixing, transport, and coating. There is a risk.

本発明によるポリウレタン樹脂は他の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合せて使用するこ
とができる。
The polyurethane resins according to the invention can be used in combination with other thermoplastics, thermosets or reactive resins.

熟 上記被可塑性樹脂としては、軟化温度が150°C以下
、平均分子量が10000〜200000で重合度が約
200−2000程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリチン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー、ポリフッ化ビニル、塩化ビ、
= IJデンーアクリロニI・リル共重合体、ブタジエ
ンーアクリロニI・リル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリエステル
樹脂、ポリブタジェン等の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等
が挙げられる。また熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と
しては例えは、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シ
リコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミ
ド樹脂、ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポ
リエステル樹脂とイソシアナートプレポリマーの混合物
、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアナートプレボリ
マーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシア
ナートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量
グリコール/高分子肝ジオール/トリフェニルメタント
リイソシアナートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれら
の混合物等が挙げられる。これらのうち、強磁性粉末に
対する分散性の良好なものと組合わせて用いることが望
ましい。
The plasticizable resin mentioned above has a softening temperature of 150°C or less, an average molecular weight of 10,000 to 200,000, and a polymerization degree of about 200 to 2,000, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-chloride, etc. Vinyritine copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, thermoplastic polyurethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinyl chloride,
= IJ Synthetic rubber-based thermoplastic resins such as den-acryloni I.Ryl copolymer, butadiene-acryloni I.Ryl copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivatives, polyester resin, polybutadiene, etc. can be mentioned. Examples of thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reactive resins, epoxy-polyamide resins, nitrocellulose-melamine resins, Mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, mixtures of methacrylate copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, low molecular weight glycols/polymeric liver diols/tripolymers Examples include mixtures of phenylmethane triisocyanate, polyamine resins, and mixtures thereof. Among these, it is desirable to use in combination those with good dispersibility in ferromagnetic powder.

上述の結合剤に強磁性粉末を分散した有機溶剤に溶解し
て非磁性支持体−ヒに塗布することにより磁性層が形成
される。
A magnetic layer is formed by dissolving the above-mentioned binder in an organic solvent in which ferromagnetic powder is dispersed and applying the solution to a non-magnetic support.

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。
Examples of the ferromagnetic powder used in the present invention include ferromagnetic iron oxide particles, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powder, hexagonal barium ferrite particles, iron nitride, and the like.

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式Fe Oxで表
した場合、Xの値が183≦X≦1.50の範囲にある
もの、即ちマクヘマイl゛(γ−Fez03。
The above-mentioned ferromagnetic iron oxide particles have a value of X in the range of 183≦X≦1.50 when expressed by the general formula FeOx, that is, Machemai l゛ (γ-Fez03).

X=].50)、マグネタイl− (Fe804,X=
]−、88)及びこれらの固溶体( FeOx 、 1
.8 8 (X(1.5 0 )である。さらに、これ
ら強磁性酸化鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを
添加してもよい。コバルト含有酸化鉄には、大別してド
ープ型と被着型の2種類がある。
X=]. 50), magnetite l- (Fe804,X=
]-, 88) and their solid solutions (FeOx, 1
.. 8 8 (X(1.5 0 ).Furthermore, cobalt may be added to these ferromagnetic iron oxides for the purpose of increasing coercive force.Cobalt-containing iron oxides can be roughly divided into doped type and uncoated type. There are two types of clothing.

上記強磁性二酸化クロムみしては、C r 0 2ある
るいはこれらに抗磁力を向上させる目的でRu 。
Regarding the above-mentioned ferromagnetic chromium dioxide, Cr 0 2 or Ru is added to these for the purpose of improving coercive force.

Sn  、 Te  、 Sb 、 Fe 、 Ti 
 、V,Mn等の少なくとも一種を添加したものを使用
できる。
Sn, Te, Sb, Fe, Ti
, V, Mn, etc. can be used.

強磁性合金粉末としては、Fc、Co、Ni。Examples of the ferromagnetic alloy powder include Fc, Co, and Ni.

Fe −Co 、 Fe −Ni  、 Fe−−Co
−Ni  、C。
Fe-Co, Fe-Ni, Fe--Co
-Ni,C.

−Ni  、 Ii”e−Co −B 、 Ii”e−
Co−Cr −13゜Mn −Bi  、 Mn −A
I  、 Fe −Co −V等が使用でき、またこれ
らに種々の特性を改善する目的でAi 、 81 、 
Ti 、 Cr 、 Mll 、 Cu 、 Z+〕等
の金属成分を添加してもよい。
-Ni, Ii"e-Co -B, Ii"e-
Co-Cr-13゜Mn-Bi, Mn-A
I, Fe-Co-V, etc. can be used, and Ai, 81,
Metal components such as Ti, Cr, Mll, Cu, Z+] may also be added.

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の
他に添加剤として分散剤、f4 WR剤、Ii剤、帯電
防止剤、防錆剤等が加えられてもよい。
Furthermore, in addition to the binder and ferromagnetic fine powder, additives such as a dispersant, an f4 WR agent, a II agent, an antistatic agent, and a rust preventive agent may be added to the magnetic layer.

上記分散剤(顔料湿潤剤)としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個の脂
肪酸(R? C00I−I 。
The above dispersants (pigment wetting agents) include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid,
Fatty acids with 12 to 18 carbon atoms (R?C00I-I) such as lyrinnic acid and stearolic acid.

R7は炭素数11・〜17.個のアルキルまたはアルケ
ニル基)、前記の脂肪酸のアルカリ金属(Ll。
R7 has 11 to 17 carbon atoms. alkyl or alkenyl groups), alkali metals (Ll) of the fatty acids mentioned above.

Na、に等)またはアルカリ土類金属(Mg、Ca。(Na, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, etc.).

Ba )から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの弗
素を含イ]シフた化合物、前記の脂肪酸のアミド、ポリ
アルキレンオキ4ノーイドアルキルリン酸ニスデル、1
−リアルキルポリオレフィン」キシ第四アンモニウム塩
(アル;トルは炭素数1〜5個、オレフィンはエチレン
、プロピレンなど)、等が使用される。この他に炭素数
12以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エス
テル等も使用可能である。これらの他に硫酸上ステル等
も使用可能である。これらの分散剤は結合剤100重量
部に対して05〜20重量部の範囲で添加される。
A metal soap consisting of Ba), a fluorine-containing compound of the aforementioned fatty acid ester, an amide of the aforementioned fatty acid, a polyalkylene oxalkyl nitride phosphate, 1
-realkylpolyolefin' xy quaternary ammonium salt (al; tolu has 1 to 5 carbon atoms, olefin is ethylene, propylene, etc.), etc. are used. In addition to these, higher alcohols having 12 or more carbon atoms and sulfuric esters can also be used. In addition to these, sulfuric acid and the like can also be used. These dispersants are added in an amount of 05 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン(アル
キルは炭素数1〜5個)、ジアルコキシポリシロキサン
(アルコキシは炭素数1〜4個)、モノアルキルモノア
ルコキシポリシ【]キサン(アルキルは炭素数1〜5個
、アルコ4−シは炭素数1−〜4個)、フェニルポリシ
ロキサン、フ【フロアルキルポリシロキサン(アルキル
は炭素数1〜5個〕などのシリコンオイル、グラファイ
トなどの導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タン
グステンなとの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプ【コ
ビレン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラ
フルオロエチレンなどのプラスナック微粉末、α−オレ
フィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素(n
−オレフィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、
炭素数約20)、炭素数12〜20個の一塩基性脂肪酸
と炭素数8〜12個の一価のアルコールから成る脂肪酸
エステル類、フルオロカーホン類などが使用できる。こ
れらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して0.2〜2
0重量部の範囲で添加される。
The above lubricants include dialkylpolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms), dialkoxypolysiloxane (alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), monoalkylmonoalkoxypolysiloxane (alkyl has 1 to 4 carbon atoms), conductive fine powder such as graphite, Inorganic fine powder such as molybdenum disulfide and tungsten disulfide, polyethylene, polypropylene (cobylene, polyethylene vinyl chloride copolymer, polytetrafluoroethylene, etc.), α-olefin polymer, unsaturated liquid at room temperature Aliphatic hydrocarbons (n
- Compounds in which an olefinic double bond is bonded to the terminal carbon,
(approximately 20 carbon atoms), fatty acid esters consisting of a monobasic fatty acid having 12 to 20 carbon atoms and a monohydric alcohol having 8 to 12 carbon atoms, fluorocarbons, and the like can be used. These lubricants are used in an amount of 0.2 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of binder.
It is added in an amount of 0 parts by weight.

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム(Cr2(h)、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、サクロ石、エメリー(主成分コランダlx 、5磁
鉄鉱〕等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が
5以上であり、平均粒子径が0.05〜5μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜2μである。
The above-mentioned abrasives include commonly used materials such as fused alumina, silicon carbide, chromium oxide (Cr2(h), corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, sacrostone, emery (main components: colander lx, 5 magnetite), etc. These abrasives have a Mohs hardness of 5 or more and an average particle size of 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm.

これらの研磨剤は結合剤100重量部に対して0.5〜
20重量部の範囲で添加される。
These abrasives are used in an amount of 0.5 to 100 parts by weight of the binder.
It is added in an amount of 20 parts by weight.

上記帯電防止剤点しては、ツノ−ボンブラック、カーボ
ンブラッククラフトポリで−などの導電性微粉末、ザボ
ニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキ日ノ−イド
系、グリセリン系、クリシドール系などの7ニオン界面
活性剤、高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム類などの
カチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸
、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含む
7、−1−tン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル
類等の両性活性剤などが使用される。」−記の導電性微
粉末は結合剤100重量部に対して帆2〜20重量部が
、界面活性剤は0.1〜10重量部の範囲で添加される
。これらの界面活性剤は単独または混合して添加しても
よい。これらは帯電防止剤として用いられるものである
が、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改
良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もあ
手記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、クアユシ
ン、ビリノン、アミン、尿素、ジンククロメ−l−1:
hルシウムクロメ〜]・、ス)・ロンナウムクロノー 
トなどが使用できるが、特ζζジンク「」ヘキシルアミ
ンナイトライ]・、シクロへ;Vシルアミンク[コメ−
1・、シイノブロビルアミンリイトライト、ジェタノー
ルアミンホスフェ−1・、シクロヘキシルアンモニウム
カーポオ−1・、ヘキーリ゛)千しンジアミンカーポネ
ーI・、プロピレンジアミンステアレー1・、グアニジ
ンカーポネ−1・、I・リエクノーノ1アミンナイトラ
イj・、モルフォリンステアレートなどの気化性防錆剤
(アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩または有機酸
塩)を使用すると防錆効果が向上する。これらの防錆剤
は強磁性微粉末100i量部に対して0.0’1〜20
重量部の範囲で使用される。
The antistatic agents mentioned above include conductive fine powders such as Tsunobon black and carbon black kraft poly, natural surfactants such as Zabonin, alkylene oxynide, glycerin, and cricidol. 7-ionic surfactants, higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles, cationic surfactants such as phosphoniums, carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfuric ester groups, phosphoric ester groups 7,-1-ton surfactants containing acidic groups, such as amino acids, aminosulfonic acids, amphoteric surfactants such as sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, and the like are used. 2 to 20 parts by weight of the conductive fine powder and 0.1 to 10 parts by weight of the surfactant are added to 100 parts by weight of the binder. These surfactants may be added alone or in combination. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes used for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids. Acid, sulfamide, quayucine, birinone, amine, urea, zinc chrome-l-1:
h Lucium Kurome ~]・,su)・Ronnaum Chrono
However, special
1., cyinobrobylamine litholite, jetanolamine phosphate 1., cyclohexylammonium carbonate 1., hexylene diamine carbonate I., propylene diamine stearate 1., guanidine carbonate. The rust prevention effect is improved by using a volatile rust inhibitor (an inorganic acid salt or an organic acid salt of an amine, amide or imide) such as 1., I. amine nitrite, and morpholine stearate. These rust inhibitors are used in an amount of 0.0'1 to 20 parts per 100 parts of ferromagnetic fine powder.
Used in parts by weight range.

また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁1シ1ミ
塗刺を調製し、これを非磁性支持体」−に塗布するが、
その磁性塗料の溶剤としてはアセj・ン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブナルケトン、シクロヘキ゛リノン
等のケI・ン糸、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、乳酸エチル、酢酸グIJ :]−ルモノエチルエーテ
ル等のエステル系、クリコールンメチルエーテル、クリ
コールモノエチルエーテル、ジオキーリ゛ン等のクリコ
ールエーテル系、ベンゼン、]・ルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ヘキサン、・\ブタン等の脂肪族炭化
水素、ノチレンクロライド、エナレンク[コライト、四
塩化炭素、クロfコホルム、玉子しンクロルヒドリン、
ンク[]ルヘンゼン等の塩素炭化水素等が挙げられる。
In addition, the constituent materials of the magnetic layer are dissolved in an organic solvent to prepare a magnetic smear and smear, and this is applied to a non-magnetic support.
Solvents for the magnetic paint include acetic acid, methyl ethyl ketone, methyl isobunal ketone, carbon threads such as cyclohexylone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, acetic acid monoethyl ether. esters such as glycolone methyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ethers such as diokylene, aromatic hydrocarbons such as benzene,], luene, xylene, aliphatic such as hexane, \butane, etc. Hydrocarbons, notylene chloride, enalenc[colyte, carbon tetrachloride, chlorof-coform, egg chloride,
Examples include chlorinated hydrocarbons such as Nuku [] Lehenzen.

また非磁性支持体の素材みしてはポリエチレンテレツク
レート、ポリエチレン−2,6−ナフクレー[・等のポ
リエステル類、ポリエチレン、ポリフロピレン等のポリ
オレフィン類、セルローストリアセテ−I・、セル〔ツ
ースダイアセテへ1・、セルロースアセテートブナレー
ト プ1コビオネ−1・等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン等のヒニル系樹脂、ポリカー
ボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等のプラスナ
ックの他に用途に応じてアルミニー23= ラム、銅、スズ、亜鉛またはこ47,らを含む非出1牛
合金などの非磁性金属類、ガラス、陶器、磁器なIN’ どのセラミック類、紙、沁ライタまた(オポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン−ブテン共V 合体などの
炭素数2〜1.0のα−ポリオレフィン類を塗布または
ラミネートした紙などの紙類も使用できる。又非磁性支
持体の形態はフィルム、テープ、シート、ティスフ、カ
ード、ドラム等いずれでも良い。
In addition, materials for the non-magnetic support include polyesters such as polyethylene telecrate, polyethylene-2,6-naphclay [. In addition to plastic snacks such as cellulose derivatives such as cellulose acetate bunarate P1 Cobione-1, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyimide, polyamideimide, etc., aluminum 23 = ram depending on the application. Non-magnetic metals, such as copper, tin, zinc or non-magnetic alloys, such as glass, ceramics, porcelain, etc.; Papers coated or laminated with α-polyolefins having 2 to 1.0 carbon atoms such as co-butene co-V can also be used.The non-magnetic support can also be in the form of film, tape, sheet, tape, card, etc. Any drums etc. are fine.

〔作 用〕[For production]

前述のように、分子中にスルホン酸8級アミン塩を含有
するポリウレタン樹脂雰本壮はすれ古壬□(イ)責非ど
功j耳1tはニガひ得愈廿番砥北唸を結合剤とすること
により、磁性粉末に対する親和性が大幅に向上し、超微
粒子化された磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっ
ても良好に分散される。
As mentioned above, the polyurethane resin containing sulfonic acid 8th class amine salt in its molecule is a binder. By doing so, the affinity for magnetic powder is greatly improved, and even ultrafine magnetic powder or magnetic powder with a large amount of magnetization can be well dispersed.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的な実施例1でついて説明するが、
本発明がこれら実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, specific example 1 of the present invention will be explained,
The present invention is not limited to these examples.

本発明によるポリウレタン樹脂を本明細書に記載した方
法により合成する。第1表に合成した樹脂の詩作を示す
Polyurethane resins according to the invention are synthesized by the methods described herein. Table 1 shows the composition of the synthesized resin.

第  1  表 実施例I Co被着r−Fe 208        ]、 00
重量部塩化ヒニルー酢酸ビニル系共重合体1−(]〃(
U、C,C社製V4GH) ポリウレタン樹脂(樹脂A)     15  〃分散
剤(レシチン〕        05 〃潤滑剤(シリ
コンオイル)]〃 研磨剤(Cr20a)          2  ”メ
チルエチルケ[・ン       ]0011ノチルイ
ソブナルケトン      50 /lトルエン   
          50 〃上記組成物をボールミル
にて48時間混合し、3μフイルタでろ過した後、硬化
剤(バイエル社製、テスモジーーールL)2.5重量部
添加し、さらに30分間混合し、これを]6μ厚のポリ
エナレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚みが6
μとなるように塗布し、磁場配向処理を行った後、乾燥
して巻き取った。これをカレンダ処理した後、]722
インチに裁断しサンプルテープを作成した。
Table 1 Example I Co-coated r-Fe 208 ], 00
Part by weight hinyl chloride-vinyl acetate copolymer 1-(]〃(
V4GH manufactured by U, C, C) Polyurethane resin (resin A) 15 Dispersant (lecithin) 05 Lubricant (silicone oil) Abrasive (Cr20a) 2 ``Methyl ethyl ketone 0011 notyl isobunal ketone 50/l toluene
50 The above composition was mixed in a ball mill for 48 hours, filtered through a 3μ filter, 2.5 parts by weight of a curing agent (Tesmogyel L manufactured by Bayer AG) was added, and further mixed for 30 minutes. Polyenalene terephthalate film with a dry thickness of 6
It was coated so as to have a diameter of μ, subjected to magnetic field orientation treatment, dried and rolled up. After calendaring this, ]722
A sample tape was created by cutting it into inch pieces.

実施例2 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂A)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂B)を用い、実施例]−
と同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Example 2 In the composition of Example 1, a polyurethane resin (resin B) was used instead of the polyurethane resin (resin A), and Example]-
A sample tape was prepared in the same manner as above.

実施例8 実施例]の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂N)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂C)を用い、実施例1と
同様な方法により→ノーンプルテープを作成した。
Example 8 A non-pull tape was prepared in the same manner as in Example 1, using a polyurethane resin (resin C) in place of the polyurethane resin (resin N) in the composition of Example.

実施例4・ 実施例]−の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂N)の
かわりにポリウレタン樹脂(樹脂D)を用い、実施例]
と同様ls方法により→ノーンプルテープを作成した。
Example 4 - Using a polyurethane resin (resin D) instead of the polyurethane resin (resin N) in the composition of example]
A no-pull tape was prepared using the same ls method.

実施例5 実施例■の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂N)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂E)を用い、実施例1と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Example 5 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1, using a polyurethane resin (resin E) instead of the polyurethane resin (resin N) in the composition of example (1).

実施例6 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂N)のか
イつりにポリウレタン樹脂(樹脂F)を用い、実施例1
−と同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Example 6 In the composition of Example 1, a polyurethane resin (resin F) was used for the polyurethane resin (resin N), and Example 1
A sample tape was prepared in the same manner as -.

比較例1 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂N)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂O)を用い、実施例1と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Comparative Example 1 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyurethane resin (Resin O) was used instead of polyurethane resin (Resin N) in the composition of Example 1.

比較例2 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂A)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂H)を用い、実施例1と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Comparative Example 2 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1, using a polyurethane resin (Resin H) instead of the polyurethane resin (Resin A) in the composition of Example 1.

以上の→ノーンプルテープの表面光沢、粉落ぢ量、摩耗
量、スチル特性の測定結果を第2表に示す。
Table 2 shows the measurement results of the surface gloss, amount of dust, amount of abrasion, and still characteristics of the → no-pull tape described above.

尚、表面光沢は、光沢針を用いて入射角75、反射角7
5における反射率を測定した。
In addition, the surface gloss is measured using a glossy needle with an incident angle of 75 and a reflection angle of 7.
The reflectance at No. 5 was measured.

粉落ち量は60分シャトル100回走行後のヘッドドラ
ム、ガイド等への粉落ち量を目視にて観察し、最高を0
点、最低を一5点として評価した。
To determine the amount of powder falling, visually observe the amount of powder falling on the head drum, guide, etc. after running the shuttle 100 times for 60 minutes, and set the maximum to 0.
The score was evaluated with the lowest score being 15 points.

摩耗tは、ザンドペーパーとサンプルテープとを50g
の加重のもとに20回走行させ、サンプルテープの重量
減少量を測定した。
Abrasion t is 50g of Zand paper and sample tape.
The sample tape was run 20 times under a load of 1, and the amount of weight loss of the sample tape was measured.

スチル特性は、サンプルテープに4.2 MHzの映像
信号を記録し、再生出力が50%に減衰するまでの時間
を測定した。
Still characteristics were determined by recording a 4.2 MHz video signal on a sample tape and measuring the time until the playback output attenuated to 50%.

第  2  表 第2表の結果からも明らかなように、スJ’l/ホン酸
3級アミン塩を含有するポリウレタン樹脂を磁性層の結
合剤に用いることにより、磁気記録媒体の耐久性、強磁
性粉末の分散性等が大幅に改善される。
Table 2 As is clear from the results in Table 2, by using a polyurethane resin containing SuJ'l/phonic acid tertiary amine salt as a binder for the magnetic layer, the durability and strength of the magnetic recording medium can be improved. The dispersibility of the magnetic powder is greatly improved.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子1月こ杉性基としてスルホン酸8級アミン塩を有す
るポリウレタン樹脂を磁性層の結合剤としているので、
磁14(、粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超微
粒子化した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であって
も分散性が良好なものとなる。したがって、得られる磁
気記録媒体の耐久性、表面外が向上し、電磁変換特性も
極めて優れたものとなる。
As is clear from the above description, in the present invention,
Since the binder of the magnetic layer is a polyurethane resin having a sulfonic acid 8th class amine salt as a molecular group,
Magnetic 14 (exhibits high affinity for powder, and has good dispersibility even if it is an ultrafine magnetic powder or a magnetic powder with a large amount of magnetization. Therefore, the durability of the resulting magnetic recording medium is The properties and outer surface area are improved, and the electromagnetic conversion properties are also extremely excellent.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性
層が分子中に極性基としてスルホン酸3級アミン塩を含
有するポリウレタン樹脂を結合剤として含有することを
特徴とする磁気記録媒体。
A magnetic recording medium comprising a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder formed on a non-magnetic support, wherein the magnetic layer is a polyurethane resin containing a sulfonic acid tertiary amine salt as a polar group in the molecule. A magnetic recording medium characterized by containing as a binder.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02108225A (en) * 1988-10-17 1990-04-20 Tdk Corp Magnetic recording medium

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