JPS6228926A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPS6228926A
JPS6228926A JP60167876A JP16787685A JPS6228926A JP S6228926 A JPS6228926 A JP S6228926A JP 60167876 A JP60167876 A JP 60167876A JP 16787685 A JP16787685 A JP 16787685A JP S6228926 A JPS6228926 A JP S6228926A
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Abstract

PURPOSE:To improve the durability, surface property and electromagnetic transducing characteristic of the titled medium by forming a magnetic layer consisting of ferromagnetic powder on a nonmagnetic carrier with a polyurethane resin contg. a quaternary ammonium salt in the molecule as a polar group as the binder. CONSTITUTION:A magnetic layer consisting essentially of ferromagnetic powder and a binder is formed on a nonmagnetic carrier to obtain the magnetic recording medium. A polyurethane resin contg. a quaternary ammonium salt in the molecule as a polar group is used as the binder of the magnetic layer. The polyurethane resin is formed by the reaction of a long-chain diol having about 500-5,000mol.wt. and a short-chain diol having about 50-500mol.wt. as the polyhydroxy compds. and an org. isocyanate as the polyisocyanate. The durability, surface property and electromagnetic transducing characteristic of the magnetic recording medium can be improved in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関するものであり、さらに詳細には非磁性支持体上に形
成される磁性層に含まれる結合剤の改良に関するもので
ある。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks, and more specifically, the present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks, and more specifically, the present invention relates to magnetic recording media such as magnetic tapes and magnetic disks. This invention relates to improvements in binders.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、非磁性支持体−」−に強磁性粉末と結合剤と
を主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体にお
いて、上記磁性層を構成する結合剤に分子中に極性基と
して第4級アンモニウム塩ヲ含有するポリウレタン樹脂
を用い、磁性粉末の分散性や磁性層の表面性の改善を図
り、得られる磁気記録媒体の耐久性、磁気特性、電磁変
換特性等の向上を図ろうとするものである。
The present invention provides a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support, in which the binder constituting the magnetic layer has polar groups in its molecules. Using a polyurethane resin containing quaternary ammonium salts, we aim to improve the dispersibility of magnetic powder and the surface properties of the magnetic layer, and aim to improve the durability, magnetic properties, electromagnetic conversion properties, etc. of the resulting magnetic recording medium. It is something to do.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、磁気記録媒体、特にVTJビテオテープレコーダ
)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った場
合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換特
性の向上が要望されている。
In recent years, there has been a demand for improved magnetic properties and electromagnetic conversion properties in magnetic recording media, especially magnetic recording media for VTJ video tape recorders, in order to obtain high playback output even when recording at short wavelengths. .

そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力
化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるパノキンクデンシチイを増大させる傾
向が強くなっている。
As a measure to this end, efforts have been made to make the magnetic powder particles finer and to increase its magnetic force, and there is a strong tendency to increase the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer, the so-called panokink density.

一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤
としては、ニトロセルロース、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ヒニルービニルアルコール共重合体等の結
合剤が挙けられる。
On the other hand, conventionally used binders for magnetic recording media include nitrocellulose, polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate rubinyl alcohol copolymer, etc. Examples include agents.

ところが、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表
面積の増大や高磁力化による凝集力の増大に伴い、前述
の結合剤では満足のいく分散性や表面性が得られず、磁
性粉末のパノギンクテンシティを増大させることも困H
なものと石Cっている。
However, as the specific surface area increases due to the finer particles of magnetic powder and the cohesive force increases due to higher magnetic force, the above-mentioned binders are unable to provide satisfactory dispersibility and surface properties, and the panoply of magnetic powder It is also difficult to increase the zinc density.
There are things and stones.

したがって耐久性、磁気特性、電磁変換特性についても
不充分であった。あるいは、例えは界面活性剤を分散剤
として使用する等の方法が考えられているが、この場合
、界面活性剤が低分子であるために、磁性層中にこの界
面活性剤が存在することによって粉落ち、経時変化によ
るブルーミング等の機械的強度や耐久性等に問題が生じ
ている。
Therefore, the durability, magnetic properties, and electromagnetic conversion properties were also insufficient. Alternatively, methods such as using a surfactant as a dispersant have been considered, but in this case, since the surfactant is a low molecular weight, the presence of this surfactant in the magnetic layer Problems have arisen in terms of mechanical strength and durability, such as powder shedding and blooming due to changes over time.

かかる状況から、このような特性をより一層向上させ得
る結合剤が要請され、例えはスルホン酸金属塩基を含有
するポリエステル樹脂(特公昭57−3134)あるい
はスルホン酸金属塩基を含有するポリウレタン樹脂(特
公昭58−41−565)等が提案されている。
Under these circumstances, there is a need for a binder that can further improve these properties. Kosho 58-41-565) etc. have been proposed.

しかしながら、上述した結合剤は、極性基の導入されて
いない従来の結合剤と比較して分散性改良にある程度の
効果を示すものの、超微粒子化された磁性粉末や高い磁
化量を有する磁性粉末に対しての性能は充分とは言えな
い。
However, although the above-mentioned binders show some effect in improving dispersibility compared to conventional binders in which no polar groups are introduced, The performance against this cannot be said to be sufficient.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

このように、超微粒子化した磁性粉末に対しても充分な
分散性を示す結合剤は知られておらず、したがってこの
超微粒子磁性粉末を使用する磁気記録媒体においては所
定の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保することが
難しかった。
As described above, there is no known binder that exhibits sufficient dispersibility even for ultrafine magnetic powder, and therefore magnetic recording media using ultrafine magnetic powder must have the required durability and magnetic properties. , it was difficult to ensure electromagnetic conversion characteristics.

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末の分散性や磁性
層の表面性を大幅に改善し、耐久性に優れ磁気特性、電
磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供することを目的
とする。
Therefore, the present invention was proposed in order to eliminate the above-mentioned drawbacks in the technical field, and it greatly improves the dispersibility of magnetic powder and the surface properties of the magnetic layer, and has excellent durability, magnetic properties, and electromagnetic conversion. The purpose is to provide a magnetic recording medium with good characteristics.

−8= 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の目的を達成せんものと鋭意研究の
結果、極性基として第4級アンモニウム塩を有するポリ
ウレタン樹脂が磁性粉末に対して高い親和性を示すこと
を見い出し本発明を完成するに至ったものであって、非
磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性
層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性層
が分子中に極性基として第4級アンモニウム塩を含有す
るポリウレタン/樹脂を結合剤として含有することを特
徴とするものである。
-8= [Means for Solving the Problems] As a result of intensive research to achieve the above-mentioned purpose, the present inventors found that a polyurethane resin having a quaternary ammonium salt as a polar group is effective against magnetic powder. The present invention was completed after discovering that a magnetic recording medium exhibits high affinity, and in which a magnetic layer consisting mainly of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support. The magnetic layer is characterized in that it contains a polyurethane/resin containing a quaternary ammonium salt as a polar group in the molecule as a binder.

本発明によるポリウレタン樹脂はポリヒドロキシ化合物
とポリイソシアナートとの反応により得られるが、ポリ
ヒドロキシ化合物としては分子量約500〜約5000
の長鎖ジオール及び分子量約50〜約500の短鎖ジオ
ールを用いることが好ましく、またポリイソシアナ−1
・とじては有機ジイソシアナートを用いることが好まし
い。
The polyurethane resin according to the present invention is obtained by reacting a polyhydroxy compound with a polyisocyanate, and the polyhydroxy compound has a molecular weight of about 500 to about 5000.
It is preferable to use long chain diols having a molecular weight of about 50 to about 500;
- It is preferable to use organic diisocyanate for binding.

上記長鎖ジオールは、例えばポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオールおよびポリエーテルエステルクリコ
ール等に大別される。ポリエステルジオールとしでは、
具体的には例えはコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
アセライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、テI/フクル酸
、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸またはそれらの
低級アルコールニステルト、エチレンクリコー/l/、
1 + 3−プロピレングリコール、1,4j−ブチレ
ングリコール、1,6−ヘキザンクリコール、ジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、あるいはヒス
フェノールへのエチ1/ンオキサイド付加物等才たはこ
れらの混合物とを反応して得られるポリエステルジオー
ル類またはε−カプロラクトン等のラクトンを開環重合
して得られるラクトン系のポリエステルジオール等が挙
げられる。ポリエーテルジオールとしては、例えばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレンエーテルグリコー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどのポリ
アルキレンエーテルグリコール類またはこれらの共重合
ポリエーテルグリコール等が挙げられる。
The above-mentioned long-chain diols are roughly classified into, for example, polyester diols, polyether diols, polyether ester glycols, and the like. As polyester diol,
Specifically, examples include succinic acid, adipic acid, sebacic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as acelaic acid, aromatic dicarboxylic acids such as teI/fucuric acid, isophthalic acid, or their lower alcohol nysterates, ethylene crico/l/,
1 + 3-propylene glycol, 1,4j-butylene glycol, 1,6-hexane glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, or an ethyl oxide adduct to hisphenol, or a mixture thereof. and lactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone. Examples of the polyether diol include polyalkylene ether glycols such as polyethylene glycol, polypropylene ether glycol, and polytetramethylene ether glycol, or copolymerized polyether glycols thereof.

また、ポリエーテルエステルグリコールとしては、上記
ポリアルキレンエーテルクリコールをポリオール成分と
して脂肪族または芳香族ジノノルポン酸と反応させて得
られるポリエステルクリコール類が挙けられる。この長
鎖ジオールの分子量が余り小さずぎると、得られるボリ
ウ1/クン樹脂のウレタン基濃度が大きくなりすぎて樹
脂の柔軟性が乏しくなり、また溶剤に対する溶解性が悪
くなり、磁気記録媒体の結合剤として用いるのには余り
好ましくない。また、長鎖ジオールの分子量が余り大き
すぎるときは、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くなり
すぎて相対的にウレタン基破度が非常に小さくなるため
、樹脂の耐摩耗性及び耐熱性が低下する。
Examples of polyether ester glycols include polyester glycols obtained by reacting the above polyalkylene ether glycol as a polyol component with aliphatic or aromatic dinonorponic acid. If the molecular weight of this long-chain diol is too small, the urethane group concentration of the resulting Boliu 1/Kun resin will become too large, resulting in poor flexibility of the resin and poor solubility in solvents, resulting in poor bonding of magnetic recording media. It is not very suitable for use as an agent. Furthermore, if the molecular weight of the long-chain diol is too large, the content of the long-chain diol in the resin will be too large, and the degree of urethane group breakage will be relatively small, resulting in poor wear resistance and heat resistance of the resin. descend.

上記短鎖ジオールは、例えば、エヂl/ングリコール、
プロピレンクリコール、]、 、 ]4.−ブチレンク
リコール■、6−ヘキザヘキリコール、ネオペンチルグ
リコール等の脂肪族グリコールあるいはビスフェノール
へのエチレンオキサイド付加物またはプロピレンオキサ
イド付加物、ハイドロキノンのエチレンオキサイド付加
物等の芳香族ジオールなどがあり、ポリウレタン樹脂の
所望の性質に応じてこれらを単独または種々の量比て混
合して使用できる。
The above-mentioned short chain diol is, for example, edil/glycol,
Propylene glycol, ], , ]4. -Aromatic diols such as aliphatic glycols such as butylene glycol, 6-hexahexylicol, and neopentyl glycol, ethylene oxide adducts or propylene oxide adducts to bisphenol, and ethylene oxide adducts of hydroquinone, etc. Depending on the desired properties of the polyurethane resin, these can be used alone or in combination in various ratios.

さらに、クリセリン、クリセリンのエチレンオキサイド
付加物、2−メチルプロパン−1,2゜3−トリオール
、4−〔ビス(2−ヒ[〜ロキシェチル))−2−ヒド
ロキシペンクン、8−メチルペンタン−1,3,5〜ト
リオール、1,2.6−ヘキザントリオール、■−ヒス
(2−ヒドロキメ ジエチル)アミン−2−プロパ矢−ル、ジェタノールア
ミンのプロピレンオキサイド付加物等のトリオールを併
用することも可能である。
Furthermore, chrycerin, ethylene oxide adduct of chrycerin, 2-methylpropane-1,2゜3-triol, 4-[bis(2-hy[~loxethyl)]-2-hydroxypencune, 8-methylpentane-1 , 3,5-triol, 1,2,6-hexanetriol, ■-his(2-hydroxymediethyl)amine-2-propanol, propylene oxide adduct of jetanolamine, etc. are used in combination. It is also possible.

−に記有機ジイノシアナー1・とじては、テトランチレ
ンジイソシアナート、ヘキザノチ1/ンジイソシアナー
トなどの脂肪族ジイソシアナ−1・、nl −フェニレ
ンジイソシアナー1−1l)−フェニレンジイソシアナ
−1・、2 、41−1−リレンジイソシアナート、2
 、6−1−リレンジイソシアナート、ジフェニルメタ
ンジイソシアナー1−18,8−ジメトキシ−小、4−
ビフェニレンジイソシアナート、3.3−ジノチル−4
,、、4−ビフェニレンジイソシアナート、4,4セー
ジイソシアナートジフェニルエーテル、■、5−ナフク
レンジイソシアナート、2,4+−ナフタレンジイソシ
アナ−1・などの芳香族ンイソシアナー1−,1.3−
ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、] 、]4−
ジイソシアナートメチルシクロヘキサン4.4−ジイソ
シアナートジシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソ
シアナートなどの脂環族ジイソシアナ=1−などが挙げ
られる。
-Organic diinocyanars 1 and 1, including aliphatic diisocyanates such as tetraethylene diisocyanate and hexane diisocyanate, nl -phenylene diisocyanates 1 and 1) -phenylene diisocyanates 1 and 1, respectively , 2, 41-1-lylene diisocyanate, 2
, 6-1-lylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate 1-18,8-dimethoxy-small, 4-
Biphenylene diisocyanate, 3,3-dinotyl-4
Aromatic isocyaners 1-, 1,3-, such as 4-biphenylene diisocyanate, 4,4 sage isocyanate diphenyl ether, 5-naphclean diisocyanate, 2,4+-naphthalene diisocyanate-1.
Diisocyanatomethylcyclohexane, ] , ]4-
Diisocyanate methylcyclohexane 4.4-Diisocyanate dicyclohexylmethane, alicyclic diisocyanate such as isophorone diisocyanate=1-, and the like.

また本発明によるポリウレタン樹脂の製造において採用
される反応方法としては、溶融状態で反応さぜる溶融重
合、酢酸エチル、メチルモルホリン、アセトン、トルエ
ン等の単独法たは混合溶剤などの不活性溶剤に前記記載
の原料を溶解ぜしめて行なう溶液重合などがあるが、磁
気記録媒体の結合剤のように溶剤に溶解し使用すること
の多いポリウレタン樹脂の製造には、溶液重合が好まし
く、特に、プレポリマー調製時は溶融重合し、鎖延長反
応を行う前に上記の不活性溶剤を加えて溶液重合を行う
ことかより好ましい。
In addition, the reaction method adopted in the production of the polyurethane resin according to the present invention includes melt polymerization in which the reaction is stirred in a molten state, a single method using ethyl acetate, methylmorpholine, acetone, toluene, etc., or a method using an inert solvent such as a mixed solvent. Solution polymerization is carried out by dissolving and blending the raw materials described above, but solution polymerization is preferable for producing polyurethane resins that are often used by dissolving them in solvents, such as binders for magnetic recording media. It is more preferable to carry out melt polymerization during preparation, and to carry out solution polymerization by adding the above-mentioned inert solvent before performing the chain extension reaction.

反応に際して、触媒として有機金属化合物、例えは、オ
クヂル酸第1錫、ジブチル錫ジラウレートなどの治磯錫
化合物、あるいは三級アミン、例えは、N−メチルモル
ホリン、トリエチルアミン等を添加してもよい。すた生
成物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、加水分解防止剤等を固形分に対して約5%以内の量を
添加してもよい。
In the reaction, an organometallic compound such as a tin compound such as stannous ocdylate or dibutyltin dilaurate, or a tertiary amine such as N-methylmorpholine or triethylamine may be added as a catalyst. Antioxidants, ultraviolet absorbers, hydrolysis inhibitors, etc. may be added in an amount up to about 5% based on the solids content to increase the stability of the product.

さらに、上記ポリウレタン樹脂に極性基として第4級ア
ンモニウム塩を導入するものであるが、その導入方法と
しては、 (1)ポリウレタン樹脂の原料として第4級アンモニウ
ム塩含有化合物を混入しておく方法。
Furthermore, a quaternary ammonium salt is introduced as a polar group into the polyurethane resin, and the method for introducing it is as follows: (1) A method of mixing a quaternary ammonium salt-containing compound as a raw material for the polyurethane resin.

(:*)  ポリウレタン樹脂の末端もしくは側鎖に残
存する水酸基を第4級アンモニウム塩含有化合物により
変性する方法。
(:*) A method of modifying the hydroxyl groups remaining at the ends or side chains of polyurethane resin with a quaternary ammonium salt-containing compound.

が挙げられる。can be mentioned.

(1)の方法では、上記第4級アンモニウム塩含有化合
物は、他の原料と重合してポリウレタン樹脂のポリマー
分子鎖の一部を構成し、この結果上記ボリウl/タン樹
脂に第4級アンモニウム塩が極性基として導入される。
In method (1), the quaternary ammonium salt-containing compound is polymerized with other raw materials to form part of the polymer molecular chain of the polyurethane resin, and as a result, the quaternary ammonium salt-containing compound is added to the polyurethane resin. Salts are introduced as polar groups.

ここで、第4級アンモニウム塩含有化合物トシては、第
4級アンモニウム塩含有シ」−ルが挙げられる。
Here, examples of the quaternary ammonium salt-containing compound include a quaternary ammonium salt-containing seal.

この第Φ級アンモニウム塩含有ンオールは、例えは第4
級アンモニウム塩を有しないノノルポン酸成分、クリコ
ール成分及び第4級アンモニウム塩を有するジカルボン
酸成分を反応させることにより合成される。
This Φ-class ammonium salt-containing alcohol is, for example, a quaternary
It is synthesized by reacting a nonorponic acid component that does not have a quaternary ammonium salt, a glycol component, and a dicarboxylic acid component that has a quaternary ammonium salt.

上記第4級アンモニウム塩を有しないカルホン酸成分と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸
、1.5−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、p−
オキシ安息香酸、p−(ヒドロキシエトギシ)安息香酸
などの芳香族オキシカルホン酸、コハク酸、アジピン酸
、アゼライン酸、セバシン酸、トチカンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸、トリノリノド酸、ピロメリッ
ト酸などのトリ及びテトラカルボン酸などが挙げられる
Examples of the carbonic acid component not having a quaternary ammonium salt include aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalic acid, p-
Aromatic oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid and p-(hydroxyethoxy)benzoic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and toticanedicarboxylic acid, trinolinodoic acid, pyromellitic acid, etc. and tri- and tetracarboxylic acids.

−1−記クリコール成分としては、エチレングリコール
、プロピ[/ンクリコール、l、8−7”ロパンジオー
ル、■、4(−ブタンジオール、1,5−ペンタンンオ
ール、1,6−へキーt〕゛ンソオール、ネオペンチル
グリコール、ソエチレンクリコール、ジブロビレングリ
ニ]−Jし、2,2.Φ−1−1,J ノfルー4,8
−ペンクンソオール、1.4−シクロへギザンシメタノ
ール、ヒスフェノールへのエチレンオキシ1ヘイ・」加
物及びプロピレンオキシトイ・]加物、ポリエチl/ン
クリコール、ボリブ[Jピレンクリコール、ボリテトラ
メヂレンクリコール等が挙げられる。またトリノチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、クリセリン、ペン
タエリスリト−ルなどのトす及び5トラオールを併用し
てもよG)。
-1- glycol components include ethylene glycol, propylene glycol, l, 8-7"ropanediol, 2,2.Φ-1-1,J Nof-4,8
-pencunsool, 1,4-cyclohegizansimethanol, ethyleneoxy 1-adduct to hisphenol and propylene oxytoy-]adduct, polyethylene glycol, voliv [J-pyrene glycol, bolitetramedium] Examples include Len Rekol and the like. Further, triols and triols such as trinotylolethane, trimethylolpropane, chrycerin, and pentaerythritol may be used in combination.

上記第4(級アンモニウム塩を有するジカルボン酸成分
としては、下記に示されるものか挙げられる。
Examples of the dicarboxylic acid component having the quaternary ammonium salt include those shown below.

−11〜 (但しRz 、 R2、Rgは各々炭素数1〜6までの
アルキル基を表わし、Xはcl、 13r又は1を表わ
す。) 一方、(11)の方法は、重合反応により所定の分子量
まで鎖延長したポリウレタン樹脂の末端あるいは側鎖に
存在するOH基に対して、第企級アンモニウム塩を有す
る化合物を反応さぜるものである。
-11~ (However, Rz, R2, and Rg each represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and X represents Cl, 13r, or 1.) On the other hand, the method (11) uses a polymerization reaction to obtain a predetermined molecular weight. In this method, a compound having a primary ammonium salt is reacted with the OH group present at the end or side chain of a polyurethane resin whose chain has been extended.

この場合、先ず、水酸基と第4級アンモニウム塩を有す
る化合物を合成し、これをジイソシアナート化合物と等
モル反応させ、ジイソシアナ−1・の一方のNCO基と
上記分子中のOf−I基との反応物を得て、さらにポリ
ウレタン樹脂のOH基と反応させれば、第4級アンモニ
ウム塩が導入されたポリウレタン樹脂が得られる。反応
式を示せば次のようになる。
In this case, first, a compound having a hydroxyl group and a quaternary ammonium salt is synthesized, and this is reacted with a diisocyanate compound in equimolar amounts to combine one NCO group of diisocyanate-1 and the Of-I group in the above molecule. By obtaining the reaction product and further reacting it with the OH group of a polyurethane resin, a polyurethane resin into which a quaternary ammonium salt has been introduced can be obtained. The reaction formula is as follows.

(ii−]) 置換反応 Ca −11,A −C71+KOI−J−−→Cg 
−4%A −0f−ICa −R,A −0I−T +
N(Rn ) 8n OHRA −N+−Rn  −Ci− B (たたし、式中RAは2価の炭化水素基を表し、またR
nはアルキル基等の1価の炭化水素基を表す。) 具体的には i) f(OCH2CH(OH)CHzN”(CI(g
)a・C11−f:)  f(OCJ−hcI−hN″
(C2I(5) 8・Cg−:il)  f−IOCH
2CHzCI−T2CH2N+(CH3)a・CJ−i
V)   l−10c(h cf−12C0N)−I(
CI−h  )2 N”(CI(a  )s  ・ C
6−等が挙げられる。
(ii-]) Substitution reaction Ca -11,A -C71+KOI-J--→Cg
-4%A -0f-ICa -R,A -0I-T +
N(Rn) 8n OHRA -N+-Rn -Ci- B (in the formula, RA represents a divalent hydrocarbon group, and R
n represents a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group. ) Specifically, i) f(OCH2CH(OH)CHzN”(CI(g
)a・C11-f:) f(OCJ-hcI-hN″
(C2I(5) 8・Cg-:il) f-IOCH
2CHzCI-T2CH2N+(CH3)a・CJ-i
V) l-10c(h cf-12C0N)-I(
CI-h)2N”(CI(a)s・C
6- etc. are mentioned.

(ii −2) B OCN−Rc−NCO−)OH−RA−N”−Rn −
CI−R,B −0CN−Rc−NHCOO−RA−N”−fLB−C
I −R,n 1i、 n [もpu −0H−t−OCN−Rc −NHCOO−
一丁?、A −−N”=IもI3  ・C: 71−I
’(、n ■′LB −Rpu−OCON−R,c−NHCOO−R*、−N
4−Rn −C71−■もB (たた゛し、式中RA、Rcは2価の炭化水素基を表し
、R,B  はアルキル基等の1価の炭化水素基、RP
IJはポリウレタン樹脂を表す。)本発明によるポリウ
レタン樹脂の極性基の導入量は、0.01〜1.Omm
ol/、ii’−Cあルコトカ好マシく、より好ましく
は01〜0.5 mmo l/、yの範囲である。上記
極性基の導入量が0.01 mmol/g未満であると
強磁性粉末の分散性に充分な効果が認められなくなる。
(ii-2) B OCN-Rc-NCO-)OH-RA-N”-Rn −
CI-R,B-0CN-Rc-NHCOO-RA-N''-fLB-C
I -R, n 1i, n [mopu -0H-t-OCN-Rc -NHCOO-
One? , A --N"=I is also I3 ・C: 71-I
'(,n ■'LB -Rpu-OCON-R,c-NHCOO-R*,-N
4-Rn -C71-■ also represents B (in the formula, RA and Rc represent a divalent hydrocarbon group, R and B represent a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group, and RP
IJ represents polyurethane resin. ) The amount of polar groups introduced into the polyurethane resin according to the present invention is 0.01 to 1. Omm
ol/, ii'-C alcohol is better, more preferably in the range of 01 to 0.5 mmol/, y. If the amount of the polar group introduced is less than 0.01 mmol/g, a sufficient effect on the dispersibility of the ferromagnetic powder will not be observed.

また上記極性基の導入量が1.0mmol/gを超える
と、分子間あるいは分子内凝集が起こりやすくなって分
散性に悪影響を及はずばかりか、溶媒に対する選択性を
生じ、通常の汎用溶媒が使えなくなってしまう虞れもあ
る。
Furthermore, if the amount of the polar group introduced exceeds 1.0 mmol/g, intermolecular or intramolecular aggregation tends to occur, which not only adversely affects dispersibility, but also causes selectivity to the solvent, making it difficult for ordinary general-purpose solvents to There is also a risk that it may become unusable.

また本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は1
0000〜100000.より好ましくは10000〜
60000の範囲であることが好ましい数平均分子量が
10000未満であると樹脂の塗膜形成能が不充分なも
のとなり、才だ数平均分子量が60000を超えると塗
料製造」二、混合、移送、塗布などの工程において問題
を発生する虞れがある。
Further, the number average molecular weight of the polyurethane resin according to the present invention is 1
0000~100000. More preferably from 10,000
If the number average molecular weight is preferably in the range of 60,000, the coating film forming ability of the resin will be insufficient, and if the number average molecular weight exceeds 60,000, it will be difficult to manufacture paints. There is a risk that problems may occur in processes such as

本発明によるポリウレタン樹脂は他の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合ぜて使用するこ
古ができる。
The polyurethane resin according to the invention can be used in combination with other thermoplastic resins, thermosetting resins or reactive resins.

上記熱硬化性樹脂古しては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000で重合度が約2
00〜20000程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリチン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー、ポリフッ化ビニル、塩化ヒニ
リテンーアクリロニトリル共重合体、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラーノペセルロース誘導体、ポリエステル樹脂、ポリ
ブタジェン等の合成ゴム系の熱可塑性樹脂等が挙げられ
る。また熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂としては例え
は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂
、アクリル系反応樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニ
トロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステル
樹脂とインシアナートプレポリマーの混合物、メタクリ
ル酸塩共重合体とジイソシアナートプレポリマーの混合
物、ポリエステルポリオールとポリイソシアナートの混
合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール
/高分子量ジオール/トリフェニルメタントリイソシア
ナートの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等
が挙げられる。これらのうち、強磁性粉末に対する分散
性の良好なものと組合わせて用いることが望ましい。
The above thermosetting resin has a softening temperature of 150°C or less,
The average molecular weight is 10,000 to 200,000 and the degree of polymerization is approximately 2.
00 to 20,000, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyritine chloride copolymers, vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, acrylic ester-acrylonitrile copolymers, thermoplastic polyurethane elastomers, Examples include synthetic rubber-based thermoplastic resins such as polyvinyl fluoride, hnyritene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyranope cellulose derivative, polyester resin, and polybutadiene. Examples of thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, melamine resins, alkyd resins, silicone resins, acrylic reactive resins, epoxy-polyamide resins, nitrocellulose-melamine resins, Mixtures of high molecular weight polyester resins and incyanate prepolymers, mixtures of methacrylate copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, low molecular weight glycols/high molecular weight diols/tripolymers. Examples include mixtures of phenylmethane triisocyanate, polyamine resins, and mixtures thereof. Among these, it is desirable to use in combination those with good dispersibility in ferromagnetic powder.

上述の結合剤に強磁性粉末を分散し有機溶剤0こ溶解し
て非磁性支持体上に塗布することにより磁性層が形成さ
れる。
A magnetic layer is formed by dispersing ferromagnetic powder in the above-mentioned binder, dissolving it in an organic solvent, and coating it on a nonmagnetic support.

本発明で使用される強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。
Examples of the ferromagnetic powder used in the present invention include ferromagnetic iron oxide particles, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powder, hexagonal barium ferrite particles, iron nitride, and the like.

上記強磁性酸化鉄粒千古しては、一般式FeOxで表し
た場合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にある
もの、即ちマグヘマイト(γ−Fe20a。
The above-mentioned ferromagnetic iron oxide particles, when expressed by the general formula FeOx, have a value of X in the range of 1.33≦X≦1.50, that is, maghemite (γ-Fe20a).

X=1.50)、マグネタ4 5 ( FeaC)4,
 X=1.33 )及ヒコレらの固溶体(FeOx  
、1.83(X(L50)である。さら(乙これら強磁
性酸化鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加し
てもよい。コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型
と被着型の2種類がある。
X=1.50), magneta 4 5 (FeaC) 4,
X=1.33) and Hikore et al.'s solid solution (FeOx
, 1.83 (X(L50)). Furthermore, cobalt may be added to these ferromagnetic iron oxides for the purpose of increasing coercive force. Cobalt-containing iron oxides can be roughly divided into doped type and uncoated type. There are two types of clothing.

上記強磁性二酸化クロムとしては、CrOzあるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でRu,Sn。
The above-mentioned ferromagnetic chromium dioxide may include CrOz, or Ru and Sn for the purpose of improving coercive force thereof.

Te  、 Sb  、 F”e 、 Ti  、V 
、Mn等の少すくトも一種を添加したものを使用できる
Te, Sb, F”e, Ti, V
, Mn, etc. can be used.

強磁性合金粉末としては、i、+”c 、 Co  、
 Ni  。
The ferromagnetic alloy powder includes i, +”c, Co,
Ni.

F e   −Co   、   Fe  −Ni  
 、   I’e−Go−Ni   、C。
Fe-Co, Fe-Ni
, I'e-Go-Ni, C.

−Ni  、 Fe −Co −B 、 Fe −Co
−Cr −H。
-Ni, Fe-Co-B, Fe-Co
-Cr-H.

Mn −Bi 、 Mn−A−71,Fe −Co −
V等が使用でき、またこれらに種々の特性を改善する目
的でAA、Si 、Ti 、Cr、Mn、Cu、Zn等
の金属成分を添加してもよい。
Mn-Bi, Mn-A-71, Fe-Co-
V, etc. can be used, and metal components such as AA, Si 2 , Ti 2 , Cr, Mn, Cu, and Zn may be added to these for the purpose of improving various properties.

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性微粉末の
他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
、防錆剤等が加えられてもよい。
Furthermore, in addition to the binder and ferromagnetic fine powder, additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, and a rust preventive may be added to the magnetic layer.

上記分散剤(顔料湿潤剤)としては、ツノプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸
、リルン酸、ステア[コール酸等の炭素数12〜18個
の脂肪酸(R7C00f(。
The above-mentioned dispersants (pigment wetting agents) include tunoprlic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, valmitic acid,
Fatty acids with 12 to 18 carbon atoms (R7C00f), such as stearic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, lylunic acid, and stearic acid.

R7は炭素数11〜17個のアルギル韮たはアルケニル
基)、前記の脂肪酸のアルカリ金属(L+。
R7 is an argyl group or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms), an alkali metal of the above-mentioned fatty acid (L+).

Na、に等)またはアルカリ土類金属(Mg、Ca。(Na, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, etc.).

Ba  )から成る金属石鹸、前記の脂肪酸エステルの
弗素を含有した化合物、前記の脂肪酸のアミ+−、ポリ
アルキレンオギサイI・アルキルリン酸エステル、1へ
リアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩(
アルキルは炭素数1〜5個、オレフィンはエチレン、プ
ロピレンなと)、等が使用される。この他に炭素数12
以」二の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステ
ル等も使用可能である。これらの分散剤は結合剤100
重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で添加される
Metal soaps consisting of Ba), fluorine-containing compounds of the fatty acid esters mentioned above, amino+- of the fatty acids mentioned above, polyalkylene Ogisai I alkyl phosphate esters, 1-herylkyl polyolefin oxy quaternary ammonium salts (
The alkyl has 1 to 5 carbon atoms, and the olefin includes ethylene, propylene, etc. In addition, carbon number 12
In addition to the following higher alcohols and these, sulfuric esters and the like can also be used. These dispersants are binders 100%
It is added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight.

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン(アル
ギルは炭素数1−〜5個)、ジアルキルポリシロキサン
(アルコキシは炭素数1〜4個)、モノアルギルモノア
ルコキシポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個、
アルコキシは炭素数1〜4個)、フェニルポリシロキサ
ン、フロロアルキルポリシロキザン(アルキルは炭素数
1〜5個)f9iのシリコンオイル、クラファイトなど
の導電性微粉末、二硫化モリブテン、二硫化タンツステ
ンなとの無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレン塩化ヒニル共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレンなどのプラスチック微粉末、α−オレフィン重
合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素(n−オレフ
ィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約
20)、炭素数12〜20個の一塩基性脂肪酸さ炭素数
3〜12個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル
類、フルオロカーボン類などが使用できる。これらの潤
滑剤は結合剤100重量部に対して0.2〜20重量部
の範囲で添加される。
The above lubricants include dialkylpolysiloxane (argyl has 1 to 5 carbon atoms), dialkylpolysiloxane (alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), monoargylmonoalkoxypolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms). ,
Alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), phenyl polysiloxane, fluoroalkyl polysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms) f9i silicone oil, conductive fine powder such as graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide Nato's inorganic fine powder, polyethylene, polypropylene,
Polyethylene-hinyl chloride copolymer, plastic fine powder such as polytetrafluoroethylene, α-olefin polymer, unsaturated aliphatic hydrocarbon that is liquid at room temperature (compound with n-olefin double bond bonded to the terminal carbon, carbon (approximately 20), monobasic fatty acids having 12 to 20 carbon atoms, fatty acid esters consisting of monohydric alcohols having 3 to 12 carbon atoms, fluorocarbons, and the like can be used. These lubricants are added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム(Cr20a)、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー(主成分コランダムと磁鉄鉱)
等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が5以上
であり、平均粒子径が0.05〜5μの大きさのものが
使用され、特に好ましくは0.1〜2μである。これら
の研磨剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20重
量部の範囲で添加される。
The above-mentioned abrasives are commonly used materials such as fused alumina, silicon carbide, chromium oxide (Cr20a), corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main components are corundum and magnetite).
etc. are used. These abrasives have a Mohs hardness of 5 or more and an average particle size of 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. These abrasives are added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

上記帯電防止剤さしては、カーボンブランク・カーボン
ブランクグヲフI・ポリマーなどの導電性微粉末、サポ
ニンなどの天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、
グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性
剤、高級アルギルアミン類、第四級アンモニウム塩類、
ピリジンその他の複素環類、ホスホニウム類などのカチ
オン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫
酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤、アミノ酸類、アミンスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両性
活性剤などが使用される。上記の導電性微粉末は結合剤
100重量部に対して0゜2〜20重量部が、界面活性
剤は01〜]−0重量部の範囲で添加される。これらの
界面活性剤は単独または混合して添加してもよい。これ
らは帯電防止剤として用いられるものであるが、時とし
てその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑性
の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
The antistatic agents mentioned above include conductive fine powders such as carbon blank, carbon blank Guow I, and polymers, natural surfactants such as saponin, alkylene oxide type,
Nonionic surfactants such as glycerin and glycidol, higher argylamines, quaternary ammonium salts,
Pyridine and other heterocycles, cationic surfactants such as phosphoniums, anionic surfactants containing acidic groups such as carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfuric ester groups, phosphoric ester groups, amino acids, amine sulfonic acids , amphoteric activators such as sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, etc. are used. The above conductive fine powder is added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight, and the surfactant is added in an amount of 0.1 to 0.0 parts by weight to 100 parts by weight of the binder. These surfactants may be added alone or in combination. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes applied for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids.

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロj−l−、カ
ルシウムクロノート、ストロン−1−ラムフロノートな
どが使用できるが、特にジンク〔lヘキシルアミンナイ
トライI・、シクロヘキシルアミンク四メート、ジイノ
プロピルアミンナイトライト、ジェタノールアミンホス
フェート、シクロヘキシルアンモニウムカーポネーI・
、ヘギサメチレンジアミンカーポネーI・、プロピレン
ジアミンステアレー1・、グアニジンカーポネ−1・、
トリエタノールアミンナイ)・ライト、モルフォリンス
テアレーi−などの気化性防錆剤(アミン、アミドまた
はイミドの無機酸塩または有機酸塩)を使用すると防錆
効果が向上する。これらの防錆剤は強磁性微粉末100
重量部に対して001〜20重量部の範囲で使用される
As the above-mentioned rust preventive agent, phosphoric acid, sulfamide, guanidine, pyridine, amine, urea, zinc chloride, calcium chlornaute, stolone-1-ramfuronaute, etc. can be used, but in particular, zinc [lhexylaminenite] Rai I., cyclohexylamine tetramate, diinopropylamine nitrite, jetanolamine phosphate, cyclohexylammonium carbonate I.
, hegisamethylenediamine carbonate I, propylene diamine stearate 1, guanidine carbonate 1,
The antirust effect is improved by using a volatile rust inhibitor (inorganic or organic acid salt of amine, amide or imide) such as triethanolamine (triethanolamine)-lite and morpholine stearate. These rust inhibitors are made of ferromagnetic fine powder 100
It is used in a range of 0.001 to 20 parts by weight.

また磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を
調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁性
塗料の溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘギザノン等のケI・ン
系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル
、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、
クリコールジメヂルエーテル、クリコールモノエチルエ
ーテル、ンオキサン等のグリコールエーテル系、ベンセ
ン、トルエン、ギシI/ン等の芳香族炭化水素、・\キ
ザン、−\プクン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロラ
イド、エヂレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム
、エチレンクロルヒト゛リン、ジクロルベンゼン等の塩
素炭化水素等が挙げられる。また非磁性支持体の素材と
してはポリエチレンテレツクレート、ポリエチレン−2
,6−ナフタレ=1・等のポリエステル類、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート スアセテートブチl/−1−、セルロ〜スアセテートプ
ロビオネート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリチン等のビニル系樹脂、ポリカーポネー
I・、ポリイミド゛、ポリアミドイミド等のプラスチッ
クの他に用途に応じてアルミニラム、銅、スズ、亜鉛ま
たはこイmらを含む非磁性合金などの非磁性金属類、ガ
ラス、陶器、磁器なlI8゛ とのセラミック類、紙、々ライクまたはポリエチレン、
ポリプロピレン、エヂレンーブテン共重合体などの炭素
数2〜10のα−ポリ第1ノフイン類を塗布またはラミ
ネートシた紙などの紙類も使用できる。又非磁性支持体
の形態はフィルム、テープ、シート、ディスク、カード
、ドラム等いずれでも良い。
In addition, the constituent materials of the magnetic layer are dissolved in an organic solvent to prepare a magnetic paint, which is coated on a non-magnetic support.The solvent for the magnetic paint may be acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohegizanone, etc.・Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate monoethyl ether,
Glycol ethers such as glycol dimedyl ether, glycol monoethyl ether, and oxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and chlorine; aliphatic hydrocarbons such as ・\kizan, -\pukun, and methylene chloride. , ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, and other chlorinated hydrocarbons. In addition, the materials for the non-magnetic support are polyethylene telecrate, polyethylene-2
, 6-naphthalene=1, etc., polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate butylene acetate l/-1-, cellulose acetate probionate, polyvinyl chloride,
In addition to vinyl resins such as polyvinyritine chloride, plastics such as polycarbonate I, polyimide, and polyamideimide, non-magnetic metals such as aluminum, copper, tin, zinc, and non-magnetic alloys containing iron, etc., depending on the application. glass, pottery, porcelain, ceramics, paper, like or polyethylene,
Papers coated with or laminated with α-poly primary nophines having 2 to 10 carbon atoms such as polypropylene and ethylene-butene copolymers can also be used. The nonmagnetic support may be in any form such as a film, tape, sheet, disk, card, or drum.

〔作 用〕[For production]

前述のように、分子中に第4級アンモニウム車を含有す
るポリウレタン樹脂を結合剤とするこ乏により、磁性粉
末に対する親和性が大幅に向上し、超微粒子化された磁
性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好に分散
される。
As mentioned above, by using polyurethane resin containing quaternary ammonium wheels in the molecule as a binder, the affinity for magnetic powder is greatly improved, making it possible to create ultra-fine magnetic powders and large amounts of magnetization. Even magnetic powders are well dispersed.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

樹脂合成例 本発明によるポリウレタン樹脂を本明細書に記載した方
法により合成した。第1表に合成した樹脂の特性を示す
Resin Synthesis Example A polyurethane resin according to the present invention was synthesized by the method described herein. Table 1 shows the properties of the synthesized resin.

第1表 実施例] Co被着r−F”ezOa       ]−007量
HIH塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体1o〃(U、
C,C,社製V A、 G f()ポリウレタン樹脂(
樹脂入)   15 〃分散剤(レシチン)     
    o5 〃潤滑剤(シリコンオイル)     
1 〃研磨剤(Cr20g)          2 
 ”メチルエチルケトン       Joo 〃メチ
ルイソブチルケトン      5o〃1゛ルエン  
           5o 〃上記組成物をボールミ
ルにて48時間混合し、8μフイルタでろ過した後、硬
化剤(バイエル社製、テス−E シj−−ルL)2.5
重量部添加し、さらに30分間混合し、これを16μ厚
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の厚
みが6μとなるように塗布し、磁場配向処理を行った後
、乾燥して巻き取った。これを力l/ンダー処理した後
、172インチ幅に裁断し→ノーンプルテープを作成し
た。
Table 1 Examples] Co-adhered r-F”ezOa ]-007 amount HIH vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 1o (U,
C, C, manufactured by VA, G f () polyurethane resin (
(contains resin) 15 Dispersant (lecithin)
o5 Lubricant (silicone oil)
1 Abrasive (Cr20g) 2
``Methyl ethyl ketone Joo 〃Methyl isobutyl ketone 5o〃1゛toluene
5o〃The above composition was mixed in a ball mill for 48 hours, filtered through an 8μ filter, and then mixed with a curing agent (Tess-E Series L manufactured by Bayer AG) of 2.5
Parts by weight were added and mixed for an additional 30 minutes. This was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 16 μm so that the thickness after drying would be 6 μm. After performing a magnetic field orientation treatment, it was dried and wound up. This was subjected to force/under treatment and then cut to a width of 172 inches to produce a no-pull tape.

実施例2 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂N)のか
わりにボリウI/タン樹脂(樹脂13 )を用い、実施
例1乏同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Example 2 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1, using Boliu I/Tan resin (Resin 13) instead of the polyurethane resin (Resin N) in the composition of Example 1.

実施例3 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂A)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂C)を用い、実施例1と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Example 3 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyurethane resin (Resin C) was used in place of the polyurethane resin (Resin A) in the composition of Example 1.

実施例4 実施例■の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂A)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂I))ヲ用い、実施例1
と同様な方法によりサンプルテープを作成した・ 実施例5 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂A)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂E)を用い、実施例1と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Example 4 In the composition of Example 1, polyurethane resin (Resin I) was used instead of polyurethane resin (Resin A), and Example 1
A sample tape was prepared in the same manner as in Example 5. A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1, using a polyurethane resin (resin E) instead of the polyurethane resin (resin A) in the composition of Example 1. It was created.

実施例6 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂入)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂ド)を用い、実施例1と
同様な方法により→ノーンプルテープを作成した。
Example 6 A non-pull tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyurethane resin (resin-containing) was used instead of polyurethane resin (resin-containing) in the composition of Example 1.

比較例■ 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂入)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂O)を用い、実施例1と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Comparative Example ■ A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyurethane resin (resin O) was used in place of the polyurethane resin (resin-containing) in the composition of Example 1.

比較例2 実施例1の組成物中、ポリウレタン樹脂(樹脂N)のか
わりにポリウレタン樹脂(樹脂H)を用い、実施例1と
同様な方法によりサンプルテープを作成した。
Comparative Example 2 A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyurethane resin (Resin H) was used instead of polyurethane resin (Resin N) in the composition of Example 1.

以北のサンプルテープの表面光沢、粉落ち量、摩耗量、
スチル特性の測定結果を第2表に示す。
Surface gloss, amount of powder falling off, amount of abrasion,
Table 2 shows the measurement results of still characteristics.

尚、表面光沢は、光沢計を用いて入射角75、反射角7
5における反射率を測定した。
The surface gloss was measured using a gloss meter at an incident angle of 75 and a reflection angle of 7.
The reflectance at No. 5 was measured.

粉落ち量は60分シャトル100回走行後のヘッドドラ
ム、ガイド等への粉落ち量を目視にて観察し、最高を0
点、最低を一5点として評価した。
To determine the amount of powder falling, visually observe the amount of powder falling on the head drum, guide, etc. after running the shuttle 100 times for 60 minutes, and set the maximum to 0.
The score was evaluated with the lowest score being 15 points.

摩耗量は、サンドペーパーとサンプルテープとを50.
9の加重のも古に20回走行させ、サンプルテープの重
量減少量を測定した。
The amount of abrasion is 50% between the sandpaper and the sample tape.
The sample tape was run 20 times under a load of 9, and the weight loss of the sample tape was measured.

スチル特性は、サンプルテープに4 、2 MHz c
r) 映像信号を記録し、再生出力が50%に減衰する
までの時間を測定した。
The still characteristics are 4.2 MHz c on the sample tape.
r) A video signal was recorded, and the time until the playback output attenuated to 50% was measured.

第  2  表 モニウム塩を含有するポリウレタン樹脂を磁性層の結合
剤に用いることにより、磁気記録媒体の面1久性、強磁
性粉末の分散性等が大幅ζこ改善される。
Table 2 By using a polyurethane resin containing a monium salt as a binder for a magnetic layer, surface durability of a magnetic recording medium, dispersibility of ferromagnetic powder, etc. are significantly improved.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の説明からも明らかなように、本発明ζこおいては
、分子中に極性基として第4級アンモニウノ、 ji、
iを有するポリウレタン樹脂を磁性層の結合剤乏してい
るので、磁1牛粉末に対して高い親和性を示し、たとえ
超微粒子化した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であ
っても分散性が良好なものとなる。したがって、得られ
る磁気記録媒体の耐久性、表面性が向上し、電磁変換特
性も極めて優れたものとなる。
As is clear from the above explanation, in the present invention ζ, quaternary ammonium niuno, ji,
Since the polyurethane resin with i has a low binder in the magnetic layer, it has a high affinity for magnetic powder, and even if it is an ultra-fine magnetic powder or a magnetic powder with a large amount of magnetization, it has good dispersibility. It will be good. Therefore, the durability and surface properties of the obtained magnetic recording medium are improved, and the electromagnetic conversion characteristics are also extremely excellent.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記磁性
層が分子中に極性基として第4級アンモニウム塩を含有
するポリウレタン樹脂を結合剤として含有することを特
徴とする磁気記録媒体。
In a magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of ferromagnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support, the magnetic layer is made of a polyurethane resin containing a quaternary ammonium salt as a polar group in the molecule. A magnetic recording medium comprising a binder as a binder.
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