JPH0191315A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH0191315A
JPH0191315A JP24578987A JP24578987A JPH0191315A JP H0191315 A JPH0191315 A JP H0191315A JP 24578987 A JP24578987 A JP 24578987A JP 24578987 A JP24578987 A JP 24578987A JP H0191315 A JPH0191315 A JP H0191315A
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JP
Japan
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magnetic
binder
polyurethane resin
powder
properties
Prior art date
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Application number
JP24578987A
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Japanese (ja)
Inventor
Masae Takano
高野 雅穫
Takahiro Miyazaki
宮崎 孝弘
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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Publication of JPH0191315A publication Critical patent/JPH0191315A/en
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Abstract

PURPOSE:To obtain a medium having superior surface properties, durability, satisfactory magnetic characteristics and electromagnetic transducing characteristics by introducing tert. amine into the molecule of polyurethane resin as the binder of a magnetic layer. CONSTITUTION: Tert. amine is introduced into polyurethane resin as the binder of a magnetic layer by using diol contg. a tert. amino group as part of a chain extender. The resulting binder has great affinity for magnetic powder and maintains satisfactory dispersibility even in case of hyperfine magnetic powder or magnetic powder having a large extent of magnetization. When a magnetic layer contg. the binder is formed, the properties as a film are improved and a medium having superior durability, surface properties, magnetic characteristics and electromagnetic transducing characteristics is obtd. The binder has low viscosity, is easily handled and improves work efficiency.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape, and more particularly to a binder contained in a magnetic layer formed on a non-magnetic support. This is related to the improvement of

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、塗布型の磁気記録媒体の結合剤として使用さ
れているポリウレタン樹脂の分子中に第3アミンを導入
することにより、磁性粉末に対する分散性、磁性層とし
て形成した際の塗膜の性質。
The present invention improves the dispersibility of magnetic powder and the properties of the coating film when formed as a magnetic layer by introducing a tertiary amine into the molecules of polyurethane resin used as a binder for coated magnetic recording media. .

塗膜形成の際の作業性等の点で優れた特性を有する結合
剤を提供し、表面性や耐久性に優れ磁気特性や電磁変換
特性の良好な磁気記録媒体を提供しようとするものであ
る。
The purpose is to provide a binder with excellent properties in terms of workability during coating film formation, and to provide a magnetic recording medium with excellent surface properties and durability, and good magnetic properties and electromagnetic conversion properties. .

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、磁気記録媒体、特にVTR(ビデオテープレコー
ダ)用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得ることができるように、磁気特
性、電磁変換特性の向上が要望されている。そして、そ
の方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力化が図られ
るとともに、磁性層中における磁性粉末の充填密度、い
わゆるバッキングデンシティを増大させる傾向が強くな
っている。
In recent years, magnetic recording media, especially magnetic recording media for VTRs (video tape recorders), have improved their magnetic properties and electromagnetic conversion properties so that high playback output can be obtained even when recording at short wavelengths. It is requested. As a countermeasure, efforts have been made to make the magnetic powder particles finer and to increase the magnetic force, and there is a strong tendency to increase the packing density of the magnetic powder in the magnetic layer, the so-called backing density.

一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
使用されており、さらにはポリウレタン樹脂を主体とす
る結合剤が使用されるようになっている。しかし、これ
らの結合剤では上述のバッキングデンシティの増大、さ
らには耐久性の向上環の要請に伴って、これら結合剤で
は様々な問題が発生しており、充分な対処が難しいのが
現状である。
On the other hand, conventionally used binders for magnetic recording media include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-propionic acid copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer.
Vinyl chloride-based binders such as vinyl alcohol copolymers have been used, and binders based mainly on polyurethane resins have come to be used. However, with the above-mentioned increase in backing density and the demand for rings with improved durability, various problems have arisen with these binders, and it is currently difficult to adequately address them. .

例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁化力による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面積が得られず、磁性粉末のバフキ
ングデンシティを増大させることも困難なものとなって
いる。したがって、耐久性、m気持性、電磁変換特性に
ついても不充分なものであった。特に、高記録密度化に
対応すべく超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有
する磁性粉末に対しての性能は不充分なものであった。
For example, as the specific surface area increases due to finer particles of magnetic powder and the cohesive force increases due to high magnetizing force, satisfactory dispersibility and surface area cannot be obtained with the above-mentioned binders, and the buffing density of the magnetic powder increases. This has also become difficult. Therefore, the durability, feelability, and electromagnetic conversion characteristics were also insufficient. In particular, performance has been insufficient for magnetic powders made into ultrafine particles or magnetic powders with a high amount of magnetization in order to meet higher recording densities.

この場合、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等
の方法が考えられるが、界面活性剤が低分子であるため
に、粉落ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、
機械的強度や耐久性等に問題が生じてしまう。
In this case, for example, a method such as using a surfactant as a dispersant may be considered, but since the surfactant is a low molecular weight, powder falling off and blooming due to changes over time may occur.
Problems arise in mechanical strength, durability, etc.

そこで、例えば特公昭58−41565号公報等には、
スルホン酸金属塩基をポリウレタン樹脂中に導入した結
合剤が提案されており、磁性粉末の分散性の向上が試み
られているが、未だ充分なものとは言い難<、例えば磁
気記録媒体とした場合に粉落ちを生じてしまい耐久性の
点でなお改善すべき点があった。
Therefore, for example, in Japanese Patent Publication No. 58-41565, etc.,
A binder in which a sulfonic acid metal base is introduced into a polyurethane resin has been proposed, and attempts have been made to improve the dispersibility of magnetic powder, but it is still far from satisfactory. For example, when used as a magnetic recording medium. However, there was still a need for improvement in terms of durability.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

このように、従来広く用いられている塩化ビニル系共重
合体やポリウレタン樹脂、さらにはスルホン酸金属塩基
を含有させた結合剤では、磁性粉末に対する分散性や塗
膜物性、製造上の取り扱い等の点で解決すべき点が多く
、所定の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保するこ
とが難しかった。
In this way, conventionally widely used vinyl chloride copolymers, polyurethane resins, and binders containing sulfonic acid metal bases have problems with dispersibility for magnetic powder, physical properties of coatings, handling during manufacturing, etc. There were many points that needed to be resolved, and it was difficult to ensure the desired durability, magnetic properties, and electromagnetic conversion properties.

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
、磁性層として形成した際の塗膜の性質、塗膜形成の際
の作業性等の点で優れた特性を有する結合剤を提供し、
表面性や耐久性に優れ磁気特性や電磁変換特性の良好な
磁気記録媒体を提供することを目的とする。
Therefore, the present invention has been proposed to solve the above-mentioned drawbacks in the technical field, and is aimed at improving the dispersibility of magnetic powder, the properties of the coating film when formed as a magnetic layer, and the workability when forming the coating film. We provide a binder with excellent properties such as
The object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with excellent surface properties and durability, and good magnetic properties and electromagnetic conversion properties.

C問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、極性基として側鎖に第3アミンを導入す
ることにより磁性粉末に対して高い親和性を示し分散性
が向上すること、さらに作業性を向上する上で有効であ
ること、等に着目し本発明を完成するに至ったものであ
って、非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主体とし
た磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、前記
結合剤は第3アミンを存するポリウレタン樹脂を含有す
ることを特徴とするものである。
Means for Solving Problem C] The present inventors have discovered that by introducing a tertiary amine into the side chain as a polar group, it exhibits high affinity for magnetic powder, improves dispersibility, and further improves workability. The present invention was completed by paying attention to the fact that it is effective in improving The magnetic recording medium is characterized in that the binder contains a polyurethane resin containing a tertiary amine.

本発明において使用されるポリウレタン樹脂は、優れた
塗膜強度を有するもので、ポリヒドロキシ化合物とポリ
イソシアナートとの反応によって得られるが、樹脂の主
体となるポリヒドロキシ化合物、ポリイソシアナートと
しては分子置駒500〜5000の長鎖ジオール、分子
置駒50〜500の短鎖ジオール、有機ジイソシアナー
トを用いることが好ましい。
The polyurethane resin used in the present invention has excellent coating strength and is obtained by the reaction of a polyhydroxy compound and a polyisocyanate. It is preferable to use a long chain diol with a molecular weight of 500 to 5000, a short chain diol with a molecular weight of 50 to 500, and an organic diisocyanate.

上記長鎖ジオールは、例えばポリエステルジオール、ポ
リエーテルジオ−・ル及びポリエーテルエステルグリコ
ール等に大別される他、ポリカーボネートポリオール、
アクリルポリオール等も挙げられる。ポリエステルジオ
ールとしては、具体的には例えばコハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、
テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸ま
たはそれらの低級アルコールエステルと、エチレングリ
コール、1.3−プロピレングリコール、1.4−ブチ
レングリコール、1.6−ヘキサングリコール、ジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、あるいはビ
スフェノールAのエチレンオキサイド付加物等又はこれ
らの混合物とを反応して得られるポリエステルジオール
類又はε−カブロラクトン等のラクトンを開環重合して
得られるラクトン系のポリエステルジオール等が挙げら
れる。ポリエーテルジオールとしては、例えばポリエチ
レングリコール、ポリプロピレンエーテルグリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール類又はこれらの
共重合ポリエーテルグリコール等が挙げられる。また、
ポリエーテルエステルグリコールとしては、上記ポリア
ルキレンエーテルグリコールをポリオール成分として脂
肪族又は芳香族ジカルボン酸と反応させて得られるポリ
エステルグリコール類が挙げられる。この長鎖ジオール
の分子量が余り小さすぎると、得られるポリウレタン樹
脂のウレタン基濃度が大きくなりすぎて樹脂の柔軟性が
乏しくなり、また溶剤に対する溶解性が悪くなり、磁気
記録媒体の結合剤として用いるのには余り好ましくない
。また、長鎖ジオールの分子量が余り大きすぎるときは
、樹脂中の長鎖ジオール含有量が多くなりすぎて相対的
にウレタン基濃度が非常に小さくなるため、樹脂の耐摩
耗性及び耐熱性が低下する。
The above-mentioned long-chain diols are broadly classified into polyester diols, polyether diols, polyether ester glycols, etc., as well as polycarbonate polyols,
Also included are acrylic polyols and the like. Examples of polyester diols include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid;
Aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid and isophthalic acid or their lower alcohol esters, and ethylene glycol, 1.3-propylene glycol, 1.4-butylene glycol, 1.6-hexane glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, or Examples include polyester diols obtained by reacting an ethylene oxide adduct of bisphenol A or a mixture thereof, and lactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of a lactone such as ε-cabrolactone. Examples of polyether diols include polyethylene glycol, polypropylene ether glycol,
Examples include polytetramethylene ether glycols and copolymerized polyether glycols thereof. Also,
Examples of polyether ester glycols include polyester glycols obtained by reacting the above polyalkylene ether glycol as a polyol component with an aliphatic or aromatic dicarboxylic acid. If the molecular weight of this long-chain diol is too small, the urethane group concentration of the resulting polyurethane resin will be too high, resulting in poor flexibility of the resin and poor solubility in solvents, making it difficult to use as a binder for magnetic recording media. I don't like it very much. Additionally, if the molecular weight of the long-chain diol is too large, the content of the long-chain diol in the resin will be too large and the urethane group concentration will be relatively very low, resulting in a decrease in the abrasion resistance and heat resistance of the resin. do.

上記短鎖ジオールは、例えばエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1.4−ブチレングリコール、1.
6−ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール等の
脂肪族グリコールあるいはビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物またはプロピオンオキサイド付加物、
ハイドロキノンのエチレンオキサイド付加物等の芳香族
ジオール等があり、ポリウレタン樹脂の性質に応じてこ
れらを単独または種々の量比で混合して使用できる。
Examples of the short chain diols include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1.
6-hexane glycol, aliphatic glycol such as neopentyl glycol, or ethylene oxide adduct or propion oxide adduct of bisphenol A;
There are aromatic diols such as ethylene oxide adducts of hydroquinone, and these can be used alone or in mixtures in various ratios depending on the properties of the polyurethane resin.

さらに、グリセリン、グリセリンのエチレンオキサイド
付加物、2−メチルプロパン−1,2,3−トリオール
、4−(ビス(2−ヒドロキシエチル) ) −2−ヒ
ドロキシペンタン、3−メチルペンタン−1,3,5−
トリオール、1.2.6−ヘキサングリコール、1−ビ
ス(2−ヒドロキシエチル)アミノ−2−プロパツール
、ジェタノールアミンのプロピオンオキサイド付加物等
のトリオールを併用することも可能である。
Furthermore, glycerin, ethylene oxide adduct of glycerin, 2-methylpropane-1,2,3-triol, 4-(bis(2-hydroxyethyl))-2-hydroxypentane, 3-methylpentane-1,3, 5-
It is also possible to use a triol such as a propion oxide adduct of triol, 1.2.6-hexane glycol, 1-bis(2-hydroxyethyl)amino-2-propatol, and jetanolamine.

上記有機ジイソシアナートとしては、テトラメチレンジ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート等の
脂肪族ジイソシアナート、m−フェニレンジイソシアナ
ート、p−フェニレンジイソシアナート、2.4−トリ
レンジイソシアナート、2.6−トリレンジイソシアナ
ート、ジフェニルメタンジイソシアナート、3.3−ジ
メトキシ−4,4゛−ビフェニレンジイソシアナート、
313゛−ジメチル−414゛−ビフェニレンジイソシ
アナート、4,4゛−ジイソシアナートジフェニルエー
テル、1.5−ナフタレンジイソシアナート、2,4−
ナフタレンジイソシアナート等の芳香族ジイソシアナー
ト、1,3−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、
1,4−ジイソシアナートメチルシクロヘキサン、4,
4゛−ジイソシアナートジシクロヘキシルメタン、イソ
ホロンジイソシアナート等の脂環族ジイソシアナート等
があげられる。
Examples of the organic diisocyanate include aliphatic diisocyanates such as tetramethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2.6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 3.3-dimethoxy-4,4′-biphenylene diisocyanate,
313'-dimethyl-414'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate diphenyl ether, 1,5-naphthalene diisocyanate, 2,4-
Aromatic diisocyanates such as naphthalene diisocyanate, 1,3-diisocyanatomethylcyclohexane,
1,4-diisocyanatomethylcyclohexane, 4,
Examples include alicyclic diisocyanates such as 4'-diisocyanate dicyclohexylmethane and isophorone diisocyanate.

また、ポリウレタン樹脂の製造において採用される反応
方法としては、溶融状態で反応させる溶融重合、酢酸エ
チル、メチルエチルケトン、アセトン、Iルエン等の単
独または混合溶剤等の不活性溶剤に前記孔5.の原料を
溶解せしめて行う溶液重合等があるが、磁気記録媒体の
結合剤のように溶剤に溶解し使用することの多いポリウ
レタン樹脂の製造には、溶液重合が好ましく、特にプレ
ポリマー調製時は溶融重合し、鎖延長反応を行う前に上
記の不活性溶剤を加えて溶液重合を行うことがより好ま
しい。
Reaction methods employed in the production of polyurethane resins include melt polymerization in which the reaction is carried out in a molten state, and inert solvents such as ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone, I-luene, etc. alone or in combination with the above-mentioned holes 5. Solution polymerization is carried out by dissolving the raw materials of It is more preferable to carry out solution polymerization by adding the above-mentioned inert solvent before carrying out melt polymerization and carrying out chain extension reaction.

ス応に際して、触媒として有機金属化合物、例えばオク
チル酸第1 II、ジブチル錫ジラウレート等の有機錫
化合物、あるいは三級アミン、例えばN−メチルモルホ
リン、トリエチルアミン等を添加してもよい。また、生
成物の安定性を増すために、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、加水分解防止剤等を固形分に対して約5%以内の量を
添加してもよい。
In the reaction, an organometallic compound, for example, an organotin compound such as dibutyltin dilaurate, or tertiary amine, such as N-methylmorpholine or triethylamine, may be added as a catalyst. Further, in order to increase the stability of the product, antioxidants, ultraviolet absorbers, hydrolysis inhibitors, etc. may be added in an amount of about 5% or less based on the solid content.

さらに、上記ポリウレタン樹脂に親水性極性基として第
3アミンを導入する。ここで、第3アミンは磁性粉末の
分散性向上という点で非常に有効で、磁気記録媒体とし
たときに粉落ちの軽減効果が特に大きり、塗料としたと
きの粒度も実用性に優れたものとなる。
Furthermore, a tertiary amine is introduced into the polyurethane resin as a hydrophilic polar group. Here, tertiary amines are very effective in improving the dispersibility of magnetic powder, and when used as a magnetic recording medium, have a particularly large effect on reducing powder falling off, and when used as a paint, the particle size is also excellent for practical use. Become something.

本発明者等の実験によれば、分子中に第3アミンを有す
るポリウレタン樹脂を用いることで、粉落ち軽減効果を
損なうことなしに良好な粒度特性を有する塗料を得るこ
とができ、分散性に優れた磁気記録媒体を得ることがで
きることがわかった。
According to the experiments conducted by the present inventors, by using a polyurethane resin having a tertiary amine in the molecule, it is possible to obtain a paint with good particle size characteristics without impairing the powder drop reduction effect, and the dispersibility is improved. It has been found that an excellent magnetic recording medium can be obtained.

ところで、これら第3アミンをポリウレタン樹脂に導入
するには、次のような方法によればよい。
By the way, the following method may be used to introduce these tertiary amines into the polyurethane resin.

すなわち、下記の第37ミノ基含有ジオールを鎖延長剤
の一部として用いることにより、ポリウレタン樹脂の主
鎖の中に導入される。
That is, by using the following 37th mino group-containing diol as part of the chain extender, it is introduced into the main chain of the polyurethane resin.

第3アミン基含有ジオールとしては、例えば等が挙げら
れる。
Examples of the tertiary amine group-containing diol include the following.

また、ポリウレタン樹脂の側鎖あるいは末端のの水酸基
を利用して、これを活性水素と反応可能な基及び第3ア
ミンを分子内に持つ化合物により変性してもよい。
Further, by utilizing the side chains or terminal hydroxyl groups of the polyurethane resin, this may be modified with a compound having a group capable of reacting with active hydrogen and a tertiary amine in the molecule.

上記活性水素と反応可能な基及び第3アミンを分子内に
持つ化合物としては、次式 (但し、上記いずれの極性基においても、Rは炭素数1
〜4のアルキル基を、mは2または3をそれぞれ表して
いる。) で示される化合物等が挙げられる。
The compound having a group capable of reacting with active hydrogen and a tertiary amine in the molecule is expressed by the following formula (however, in any of the above polar groups, R has 1 carbon number
m represents 2 or 3, respectively. ) and the like.

これらの化合物は、次のようにして合成される。These compounds are synthesized as follows.

これら化合物の具体的な例としては次のようなものを挙
げることができる。
Specific examples of these compounds include the following.

これら活性水素と反応可能な基及び第3アミンを分子内
に持つ化合物とポリウレタン樹脂とを反応させると、前
者に残留している一NGO基とポリウレタン樹脂中の一
〇H基とが反応し、親水性極性基である第3アミンが導
入されたポリウレタン樹脂が得られる。
When a compound having a group capable of reacting with active hydrogen and a tertiary amine in its molecule is reacted with a polyurethane resin, the 1NGO group remaining in the former reacts with the 10H group in the polyurethane resin, A polyurethane resin into which a tertiary amine, which is a hydrophilic polar group, is introduced is obtained.

また、次の方法でも合成可能である。It can also be synthesized by the following method.

即ち、分子中に第3アミンと塩素を含有する化合物と、
多官能のOH基を有するポリウレタン樹脂とを両成分が
溶解性のあるジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド等の溶剤に溶解し、ピリジン、ピコリン、トリエチ
ルアミン等のアミン類:エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド等のエポキシ化合物等の脱塩酸剤の存在下
での一〇H基と塩素との脱塩素反応により第3アミンを
導入する方法がある。
That is, a compound containing a tertiary amine and chlorine in the molecule,
A polyurethane resin having a polyfunctional OH group is dissolved in a solvent such as dimethylformamide or dimethyl sulfoxide in which both components are soluble, and amines such as pyridine, picoline, triethylamine, epoxy compounds such as ethylene oxide, propylene oxide, etc. There is a method of introducing a tertiary amine by a dechlorination reaction between an 10H group and chlorine in the presence of a dehydrochlorination agent.

以上のようにして第3アミンをポリウレタン樹脂中に導
入することができる。
The tertiary amine can be introduced into the polyurethane resin in the manner described above.

結合剤として用いられるポリウレタン樹脂に導入される
第3アミンの導入量としては、0.001〜1.0 a
nol / gであることが好ましい。上記第3アミン
の導入量が0.001 +w+wol/ g未満である
と強磁性粉末の分散性に充分な効果が認められなくなり
、また上記親水性極性基の導入量がl、 Q mnol
/gを越えると、分子間あるいは分子内凝集が起こりや
すくなって溶剤への溶解性が劣化すると同時に塗膜への
耐湿性が劣化してしまう虞もある。
The amount of tertiary amine introduced into the polyurethane resin used as a binder is 0.001 to 1.0 a
preferably nol/g. If the amount of the tertiary amine introduced is less than 0.001 +w+wol/g, a sufficient effect on the dispersibility of the ferromagnetic powder will not be observed, and the amount of the hydrophilic polar group introduced is less than 1, Q mnol.
If it exceeds /g, intermolecular or intramolecular aggregation is likely to occur, resulting in deterioration of solubility in solvents and at the same time, there is a risk that moisture resistance of the coating film will be deteriorated.

また、本発明によるポリウレタン樹脂の数平均分子量は
10000〜100000であることが好ましい、数平
均分子量が10000未満であると樹脂の塗膜形成能が
不充分なものとなり、粉落ちや耐久性に欠けるものとな
ってしまい、また数平均分子量が100000を越える
と溶剤への溶解性が劣化し、塗料製造上、混合、移送、
塗布等の工程において問題を発生する虞がある。
Further, the number average molecular weight of the polyurethane resin according to the present invention is preferably 10,000 to 100,000. If the number average molecular weight is less than 10,000, the coating film forming ability of the resin will be insufficient, resulting in powder removal and lack of durability. Moreover, if the number average molecular weight exceeds 100,000, the solubility in solvents deteriorates, making it difficult to mix, transport, and
There is a possibility that problems may occur during processes such as coating.

本発明によるポリウレタン樹脂は他の熱可塑性樹脂、熱
硬化性樹脂あるいは反応性樹脂と組み合わせて使用する
ことができる。
The polyurethane resins according to the invention can be used in combination with other thermoplastics, thermosets or reactive resins.

上記熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量がtoooo〜200000で重合度が約2
00〜20000程度のもので、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体。
The thermoplastic resin has a softening temperature of 150°C or less,
Average molecular weight is toooo~200000 and degree of polymerization is about 2
00 to about 20,000, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer.

塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体。Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer.

塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリ
デン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン
共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、
熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−ア
クリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−メタクリル酸共重合体、ポリアミド樹脂。
Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester- styrene copolymer,
Thermoplastic polyurethane resin, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-methacrylic acid copolymer, polyamide resin.

ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−
ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂ポリブタジェン
等の合成ゴム系の樹脂が挙げられる。
Polyvinyl butyral, cellulose derivatives, styrene
Synthetic rubber resins such as butadiene copolymers and polyester resins include polybutadiene.

また、熱硬化性樹脂あるいは反応性樹脂としては、例え
ばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒド樹脂シリコン樹脂、アクリル系反応
樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−
メラミン樹脂、高分子ポリエステル樹脂とイソシアナー
トプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポ
リイソシアナートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂
、低分子量グリコール/高分子量ジオール/トリフェニ
ルメタントリイソシアナートの混合物。
Examples of thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, thermosetting polyurethane resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, urea-formaldehyde resins, silicone resins, acrylic reactive resins, and epoxy-polyamide resins. resin, nitrocellulose
Melamine resins, mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, mixtures of low molecular weight glycols/high molecular weight diols/triphenylmethane triisocyanate.

ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等が挙げられる。こ
れらのうち、強磁性粉末に対する分散性の良好なものと
組み合わせて用いることが望ましい。
Examples include polyamine resins and mixtures thereof. Among these, it is desirable to use in combination with those that have good dispersibility in ferromagnetic powder.

本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。
In the magnetic recording medium of the present invention, the magnetic layer is formed by coating the surface of the non-magnetic support with a magnetic paint prepared by, for example, dispersing ferromagnetic powder in the above-mentioned binder and dissolving it in an organic solvent.

ここで、本発明で使用される強磁性粉末としては、通常
の磁性粉末であればいずれも使用することができる。し
たがって、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化
鉄粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶
系バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。
Here, as the ferromagnetic powder used in the present invention, any ordinary magnetic powder can be used. Therefore, usable ferromagnetic powders include ferromagnetic iron oxide particles, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic alloy powders, hexagonal barium ferrite particles, iron nitride, and the like.

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般弐FeOxで表し
た場合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にある
もの、即ちマグネタイト(γ−Fezes 。
The above-mentioned ferromagnetic iron oxide particles are those whose X value is in the range of 1.33≦X≦1.50 when expressed as general FeOx, that is, magnetite (γ-Fezes).

X=1.50)、マグネタイト(Fe304.  X 
= 1.33)及びこれらの固溶体(FeOx、1.3
3<X<1.50)である、さらに、これら強磁性酸化
鉄には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよ
い、コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着
型の2種類がある。
X=1.50), magnetite (Fe304.
= 1.33) and their solid solutions (FeOx, 1.3
3 < There are two types.

上記強磁性二酸化クロムとしては、Cry、あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でRu。
The above-mentioned ferromagnetic chromium dioxide may include Cry, or Ru for the purpose of improving coercive force.

Sn、Te、Sb、Fe、Ti、V、Mn等の少なくと
も一種類を添加したものを使用できる。
A material to which at least one of Sn, Te, Sb, Fe, Ti, V, Mn, etc. is added can be used.

強磁性合金粉末としては、Fe、Co、l’Ji。Examples of the ferromagnetic alloy powder include Fe, Co, and l'Ji.

Fe−Co、Fe−Nt、Fe−Co−Ni、C。Fe-Co, Fe-Nt, Fe-Co-Ni, C.

−Ni、Fe−Go−B、Fe−Go−Cr−B。-Ni, Fe-Go-B, Fe-Go-Cr-B.

Mn−B1.Mn−Al、Fe−Co−V等が使用でき
、またこれらに種々の特性を改善する目的でAI+ S
i、Ti、Cr、Mn、Cu、Zn等の金属成分を添加
してもよい。
Mn-B1. Mn-Al, Fe-Co-V, etc. can be used, and AI+S can be used to improve various properties of these materials.
Metal components such as i, Ti, Cr, Mn, Cu, and Zn may be added.

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。
In addition to the binder and ferromagnetic powder, the magnetic layer also contains additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent,
Rust inhibitors and the like may also be added.

上記分散剤(111料湿潤剤)としては、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール
酸、リルン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個
の脂肪酸(R?C0OH、R。
The above-mentioned dispersant (111 wetting agent) includes caprylic acid,
Fatty acids with 12 to 18 carbon atoms (R?C0OH, R.

は炭素数11〜17個のアルキルまたはアルケニル基)
、前記の脂肪酸のアルカリ金1t(Li、 Nrr、 
K等)またはアルカリ土類金属(Mg、 Ca、 Ba
)からなる金属石鹸、前記の脂肪酸のアミド、ポリアル
キレンオキサイドアルキルリン酸エステル、トリアルキ
ルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム塩(アルキル
は炭素数1〜5個、オレフィンはエチレン、プロピレン
等)等が使用される。この他に炭素数12以上の高級ア
ルコール及び硫酸エステル等も使用可能である。これら
の分散剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20重
量部の範囲で添加される。
is an alkyl or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms)
, 1 t of alkali gold (Li, Nrr,
K, etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.)
), amides of the aforementioned fatty acids, polyalkylene oxide alkyl phosphate esters, trialkyl polyolefin oxy quaternary ammonium salts (alkyl has 1 to 5 carbon atoms, olefin is ethylene, propylene, etc.), etc. . In addition, higher alcohols having 12 or more carbon atoms, sulfuric esters, etc. can also be used. These dispersants are added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン(アル
キルは炭素数1〜5個)、ジアルコキシポリシロキサン
(アルコキシは炭素数1〜4個)。
Examples of the lubricant include dialkyl polysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms) and dialkoxypolysiloxane (alkoxy has 1 to 4 carbon atoms).

モノアルキルモノアルコキシポリシロキサン(アルキル
は炭素数1〜5個、アルコキシは炭素数1〜4個)、フ
ェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン
(アルキルは炭素数1〜5個)等のシリコンオイル、グ
ラファイト等の導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫
化タングステン等の無機微粉末、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン。
Silicone oil such as monoalkylmonoalkoxypolysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms, alkoxy has 1 to 4 carbon atoms), phenylpolysiloxane, fluoroalkyl polysiloxane (alkyl has 1 to 5 carbon atoms), graphite Conductive fine powder such as molybdenum disulfide, tungsten disulfide, etc., inorganic fine powder such as polyethylene, polypropylene.

ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレン等のプラスチック微粉末、α−オレフィン重合
物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素(n−オレフィ
ン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約2
0)、炭素数12〜22の脂肪酸と炭素数3〜22のア
ルコールからなる脂肪酸エステル(モノエステル、ジエ
ステル。
Polyethylene vinyl chloride copolymers, fine plastic powders such as polytetrafluoroethylene, α-olefin polymers, unsaturated aliphatic hydrocarbons that are liquid at room temperature (compounds in which an n-olefin double bond is bonded to the terminal carbon, carbon number about 2
0), fatty acid ester (monoester, diester) consisting of a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms and an alcohol having 3 to 22 carbon atoms.

トリエステルのいずれでもよく、さらにはそれ以上の多
官能のポリエステルであってもよい。)、脂肪酸または
その金属塩、脂肪酸アミド、脂肪酸アルコールまたはそ
のアルコキシド、脂肪酸アミン、多価アルコール、ソル
ビタンエステル、マンニラタンエステル、硫黄化脂肪酸
、脂肪族メルカプタン、パーフルオロアルキルエチレン
オキシド、パーフルオロポリエーテル類、高級アルキル
スルホン酸またはその金属塩、パーフルオロアルキルス
ルホン酸またはそのアンモニウム塩あるいはその金属塩
、パーフルオロアルキルカルボン酸またはその金属塩、
フルオロカーボン等が使用できる。
It may be any triester, or even a higher polyfunctional polyester. ), fatty acids or their metal salts, fatty acid amides, fatty acid alcohols or their alkoxides, fatty acid amines, polyhydric alcohols, sorbitan esters, manniratan esters, sulfurized fatty acids, aliphatic mercaptans, perfluoroalkyl ethylene oxides, perfluoropolyethers, Higher alkyl sulfonic acid or its metal salt, perfluoroalkyl sulfonic acid or its ammonium salt or its metal salt, perfluoroalkyl carboxylic acid or its metal salt,
Fluorocarbon etc. can be used.

これらの潤滑剤は結合剤100重量部に対して0゜2〜
20重量部の範囲で添加される。
These lubricants contain 0°2 to 100 parts by weight of binder.
It is added in an amount of 20 parts by weight.

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム(C1Os)、コランダ
ム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド
、ザクロ石、エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)
等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度が5以上
であり、平均粒子径が0.05〜5μの大きさのものが
使用され、特に好ましくは0.1〜2μである。これら
の研磨剤は結合剤100重量部に対して0.5〜20重
量部の範囲で添加される。
The above-mentioned abrasives are commonly used materials such as fused alumina, silicon carbide, chromium oxide (C1Os), corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main ingredients: corundum and magnetite).
etc. are used. These abrasives have a Mohs hardness of 5 or more and an average particle diameter of 0.05 to 5 μm, particularly preferably 0.1 to 2 μm. These abrasives are added in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック。The antistatic agent mentioned above is carbon black.

カーボンブランクグラフトポリマー等の導電性微粉末、
サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類。
Conductive fine powder such as carbon blank graft polymer,
Natural surfactants such as saponin, nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, and glycidol, and higher alkylamines.

第四級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類。
Quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles,
Cationic surfactants such as phosphoniums, carboxylic acids,
Anionic surfactants containing acidic groups such as sulfonic acid, phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, and phosphoric ester groups, amino acids,
Aminosulfonic acids.

アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両
性活性剤等が使用される。上記の導電性微粉末は結合剤
100重量部に対して0.2〜20重量部の範囲で、界
面活性剤は0.1〜lO重量部の範囲で添加される。こ
れらの界面活性剤は単独又は混合して添加してもよい、
これらは帯電防止剤として用いられるものであるが時と
してその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤滑
性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
Ampholytic activators such as sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols are used. The above conductive fine powder is added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight, and the surfactant is added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder. These surfactants may be added alone or in combination.
Although these are used as antistatic agents, they are sometimes used for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids.

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用
できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト、
シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミ
ンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シ
クロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレ
ンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステアレ
ート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミン
ナイトライド、モルフォリンステアレート等の気化性防
錆剤(アミン、アミド又はイミド等の無機酸塩又は有機
酸塩)を使用すると防錆効果が向上する。これらの防錆
剤は強磁性微粉末100重量部に対して0.01〜20
重量部の範囲で使用される。
As the rust preventive agent, phosphoric acid, sulfamide, guanidine, pyridine, amine, urea, zinc chromate, calcium chromate, strontium chromate, etc. can be used, but in particular, dicyclohexylamine nitrite,
Volatile rust inhibitors (amine , an inorganic acid salt or an organic acid salt such as an amide or an imide), the rust prevention effect is improved. These rust inhibitors are used in amounts of 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of ferromagnetic fine powder.
Used in parts by weight range.

上述した磁性層の構成材料は、有機溶剤に溶かして磁性
塗料として調製され、非磁性支持体上に塗布されるが、
その磁性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳
酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエス
テル系、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、
ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素、メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド。
The constituent materials of the magnetic layer described above are prepared as a magnetic paint by dissolving it in an organic solvent, and are applied onto a non-magnetic support.
Solvents for the magnetic paint include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and glycol monoethyl acetate, glycol dimethyl ether, and glycol monoethyl ether. Glycol ethers such as ether and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene,
Aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, methylene chloride, and ethylene chloride.

四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、
ジクロルベンゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる。
Carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin,
Examples include chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene.

これらの構成材料を塗布する非磁性支持体の素材として
は、通常この種の磁気記録媒体に使用される材料であれ
ば如何なるものであってもよく、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテ−1−、セルロースアセテートブチレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロー
ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビ
ニル系樹脂、ポリカーボネートポリイミド。
The material of the non-magnetic support to which these constituent materials are coated may be any material that is normally used in this type of magnetic recording medium, such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, etc. polyesters such as polyethylene, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate, cellulose diacetate-1-, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, etc. , polycarbonate polyimide.

ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、アル
ミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合
金等の非磁性金属類、アルミニウム合金、チタン合金等
の軽合金、セラミックス、陶器。
Plastics such as polyamide and polyamide-imide, non-magnetic metals such as aluminum, copper, tin, zinc or non-magnetic alloys containing these, light alloys such as aluminum alloys and titanium alloys, ceramics, and pottery.

磁器等のセラミックス類、単結晶シリコン、紙。Ceramics such as porcelain, single crystal silicon, and paper.

バライタまたはポリエチレン、ポリプロピレン。Baryta or polyethylene, polypropylene.

エチレン−ブテン共重合体等の炭素数2〜10のα−ポ
リオレフィン類を塗布またはラミネートした紙等の紙類
等が使用できる。これら非磁性支持体の形態としては、
フィルム、テープ、シート。
Paper such as paper coated with or laminated with an α-polyolefin having 2 to 10 carbon atoms such as an ethylene-butene copolymer can be used. The forms of these non-magnetic supports are as follows:
Film, tape, sheet.

ディスク、カード、ドラム等のいずれでも良い。It may be a disk, card, drum, etc.

〔作用〕[Effect]

前述のように、分子中に第3アミンを導入したポリウレ
タン樹脂を結合剤として使用することにより、磁性粉末
に対する親和性が大幅に向上し、超微粒子化された磁性
粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好に分散さ
れる。
As mentioned above, by using a polyurethane resin with a tertiary amine introduced into the molecule as a binder, the affinity for magnetic powder is greatly improved, resulting in ultrafine magnetic powder and magnetic powder with a large amount of magnetization. Even if it is, it is well dispersed.

また特に、第3アミンを導入したことにより、結合剤の
粘度特性の向上が図られる。
In particular, by introducing a tertiary amine, the viscosity characteristics of the binder can be improved.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

先ず、第3アミンを導入したポリウレタン樹脂を本明細
書に記載した方法により合成した。第1表に合成したポ
リウレタン樹脂の特性を示す。
First, a polyurethane resin into which a tertiary amine was introduced was synthesized by the method described herein. Table 1 shows the properties of the synthesized polyurethane resin.

第1表 第1表に示す第3アミン含有ポリウレタン樹脂を使用し
て以下の実施例を行った。
Table 1 The following examples were carried out using the tertiary amine-containing polyurethane resins shown in Table 1.

実施M上 磁性塗料組成 強磁性金属鉄粉末         670重量部(比
表面積45r+(/g、軸比11〜13)結合剤1  
           100重量部研磨剤(CrzO
=粒子)60重量部 帯電防止剤(カーボンブラック)    35ffif
fi部潤滑剤(オリーブ油)         7重量
部トルエン             350重世部メ
チルエチルケトン        350重量部シクロ
へキサノン          350重量部上記組成
物をボールミルにて20時間混練、分散した後、イソシ
アネート化合物(デスモジュールし:バイエル社製)を
28部加え、高速剪断分散して磁性塗料とした。
Implementation M Upper magnetic coating composition Ferromagnetic metal iron powder 670 parts by weight (specific surface area 45r+(/g, axial ratio 11-13) Binder 1
100 parts by weight of abrasive (CrzO
= particles) 60 parts by weight Antistatic agent (carbon black) 35ffif
lubricant (olive oil) 7 parts by weight Toluene 350 parts by weight Methyl ethyl ketone 350 parts by weight Cyclohexanone 350 parts by weight After kneading and dispersing the above composition in a ball mill for 20 hours, an isocyanate compound (desmodulant: manufactured by Bayer AG) ) was added and dispersed under high speed shearing to obtain a magnetic paint.

この磁性塗料を厚さ14μm、表面粗さ0.03μmの
ポリエチレンテレフタレートの片面に乾燥厚さ4.0μ
mとなるように塗布し、次いで2500ガウスの直流磁
場中で配向処理を行い、さらに1/2インチ幅に裁断し
てサンプルテープを作製した。
This magnetic paint was applied to one side of polyethylene terephthalate with a thickness of 14 μm and a surface roughness of 0.03 μm to a dry thickness of 4.0 μm.
The sample tape was coated so as to have a width of m, then subjected to orientation treatment in a DC magnetic field of 2500 Gauss, and further cut into 1/2 inch width to prepare a sample tape.

2〜  4 実施例1の組成物中、結合剤1の代わりに結合剤2〜結
合剤4を用い、他は実施例1と同様の方法によりサンプ
ルテープを作製した。
2 to 4 Sample tapes were prepared in the same manner as in Example 1 except that Binder 2 to Binder 4 were used in place of Binder 1 in the composition of Example 1.

此膚ILL 実施例1の組成物中、結合剤1の代わりに結合剤5を用
い、他は実施例1と同様の方法によりサンプルテープを
作製した。
This ILL A sample tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that Binder 5 was used in place of Binder 1 in the composition of Example 1.

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、塗料粘度、スチル特性を測定した。
Surface gloss, powder removal, paint viscosity, and still characteristics were measured for each sample tape obtained.

なお、上記表面光沢は、光沢計(GLO5S METE
I+)を用いて、入射角60°2反射角60″の条件で
測定した。また、粉落ちは、60分シャトル100回走
行後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視にて
観察し、減点法(−5〜0)で評価した。塗料粘度は、
B型回転粘度計で4号ロータを用いて30回転で測定し
た値を示した。スチル特性は、テープに4.2 MHz
の映像信号を記録し、この再生出力が50%に減衰する
までの時間を示した。
The above surface gloss was measured using a gloss meter (GLO5S METE).
I+) under the conditions of an incident angle of 60° and a reflection angle of 60''.In addition, the amount of powder falling on the head drum, guide, etc. was visually observed after running the shuttle 100 times for 60 minutes. The paint viscosity was evaluated using the subtraction method (-5 to 0).
The values shown are those measured with a B-type rotational viscometer using a No. 4 rotor at 30 rotations. Still characteristics are 4.2 MHz on tape
The video signal was recorded, and the time required for the playback output to attenuate to 50% is shown.

測定結果を第2表に示す。The measurement results are shown in Table 2.

第2表 第2表の結果からも明らかなように、本発明に係る各サ
ンプルテープにあっては、表面光沢、粉落ち、スチル特
性に優れるばかりでなく、塗料粘度も低く作業性に優れ
たものであることがわかる。
As is clear from the results in Table 2, each sample tape according to the present invention not only has excellent surface gloss, powder removal, and still characteristics, but also has low paint viscosity and excellent workability. I can see that it is something.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
ポリウレタン樹脂の分子中に第3アミンを導入し、これ
を結合剤としているため、磁性粉末に対して高い親和性
を示し、たとえ超微粒子化した磁性粉末や磁化量の大き
い磁性粉末であっても分散性が良好なものとなる。
As is clear from the above description, in the present invention,
Because a tertiary amine is introduced into the polyurethane resin molecule and used as a binder, it has a high affinity for magnetic powder, even if it is an ultra-fine magnetic powder or a magnetic powder with a large amount of magnetization. The dispersibility becomes good.

したがって、磁性層として形成した際の塗膜の性質が向
上し、耐久性1表面性及び電磁変換特性に極めて優れた
磁気記録媒体となる。
Therefore, the properties of the coating film when formed as a magnetic layer are improved, resulting in a magnetic recording medium with extremely excellent durability, surface properties, and electromagnetic conversion characteristics.

また、上記結合剤を含有した塗料は粘度が低くその取り
扱いが容易であるため、塗膜形成の際の作業性の点で優
れた特性を有する。
Moreover, since the paint containing the binder has a low viscosity and is easy to handle, it has excellent properties in terms of workability when forming a paint film.

特許出願人   ソニー株式会社 代理人  弁理士  小部  晃 同   円柱 榮− 同   佐藤  勝Patent applicant: Sony Corporation Agent Patent Attorney Akira Kobe Same column Sakae Same as Masaru Sato

Claims (1)

【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性
層が形成されてなる磁気記録媒体において、 前記結合剤は第3アミンを有するポリウレタン樹脂を含
有することを特徴とする磁気記録媒体。
[Claims] A magnetic recording medium in which a magnetic layer mainly composed of magnetic powder and a binder is formed on a non-magnetic support, wherein the binder contains a polyurethane resin having a tertiary amine. Features of magnetic recording media.
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